Isotermas de Adsorcion

ISOTERMAS DE ADSORCIÓN
Una isoterma de adsorción es la presentación gráfica de la variación de la capacidad de adsorción de un sólido

versus presión o la concentración del adsorbato a una temperatura elegida. Las partículas libres y las partículas
adsorbidas están en equilibrio dinámico. La forma de la isoterma puede explicar lo que está sucediendo durante
el proceso de adsorción.
Las isotermas de adsorción, se pueden clasificar atendiendo a seis tipos. Esta clasificación fue propuesta por
Brunauer y sus colaboradores en el año 1938 y en la actualidad es la recomendada por la IUPAC.
Tipo I: denominado isoterma de Langmuir, corresponde a una adsorción en monocapa. La cantidad adsorbida
aumenta con P hasta alcanzar un valor límite correspondiente al recubrimiento de la superficie por una
monocapa. Es la isoterma característica de un proceso únicamente de quimisorción.
Tipo II: es indicativo de una adsorción física en multicapa. El rápido ascenso inicial corresponde a la formación
de la primera capa, que tiene en este caso una constante de formación mayor que para el resto de capas (la
entalpía de formación de la primera capa es más negativa que para el resto de capas). Al seguir aumentando la
presión se forma la segunda capa de moléculas adsorbidas, seguida de otras más.
Tipo III: corresponde también a una adsorción física en multicapas, pero donde la constante de equilibrio de
formación de la primera capa es igual que para las siguientes (no se observa diferencia entre el llenado de la
primera capa y del resto).
Tipo IV: La isoterma de tipo IV presenta un ciclo de histéresis, el cual se asocia con la condensación capilar
propia de la adsorción/desorción en mesoporos, y un valor límite en la cantidad adsorbida para el intervalo
superior de presión relativa. La parte inicial de la isoterma se atribuye a la adsorción en monocapa, puesto que
coincide con la primera región de la isoterma de tipo II. Este tipo de isoterma se presenta en los materiales
adsorbentes mesoporosos.
Histéresis
La histéresis se presenta cuando el proceso de adsorción sigue una trayectoria y el proceso de desorción otra
diferente, se forma lo que se conoce como ciclo de histéresis.
La histéresis es consecuencia de que durante la desorción suceden interacciones entre los componentes del
alimento, de modo que los sitios físicos polares donde ocurre la adsorción se pierden. En la parte inferior de la
curva de adsorción, están los alimentos deshidratados, al aumentar el contenido de humedad, se encuentran los
alimentos de humedad intermedia y luego los de alto contenido de humedad
Tipo V: La isoterma de tipo V se obtiene para materiales mesoporosos, pues presenta un ciclo de histéresis,
cuando existe poca afinidad entre el adsorbato y el adsorbente. Es muy poco frecuente.
Tipo VI: La isoterma de tipo VI representa la adsorción escalonada en multicapa sobre una superficie uniforme
no porosa. Cada uno de los escalones que presenta corresponde a una capa adsorbida. Suele presentarse, por
ejemplo, en la adsorción de argón a la temperatura del nitrógeno líquido (77 K) sobre negro de humo
grafitizado.
ISOTERMA DE FREUNDLICH (froynlech)
El modelo de la isoterma de Freundlich es usado en forma extensa y se asume que la superficie del adsorbente
es energéticamente heterogénea, conformada por grupos de sitios de adsorción de energías características.
También en esta isoterma se considera que no existen interacciones laterales entre las moléculas adsorbidas.
Para este mismo modelo Freundlich encontró que, en algunos casos, el calor de adsorción variaba
logarítmicamente con la tasa de recubrimiento.
1. Aunque esta isoterma tiene un origen empírico, puede demostrarse teóricamente considerando que la
magnitud del calor de adsorción varía exponencialmente con el recubrimiento de la superficie.
2. En esta isoterma no hay un recubrimiento límite ni se propone una adsorción monomolecular, sino
multimolecular.
3. Por lo regular la ecuación que enuncia el modelo de la isoterma de Freundlich, se expresa de la siguiente
manera:
donde:
q = capacidad de adsorción en el equilibrio, (cantidad de adsorbato / cantidad
de adsorbente).
K = es la constante de equilibrio de adsorción.
C = es la concentración del adsorbato en el equilibrio.
n = es la constante exponencial para el modelo de Freundlich.
El exponente 1/n varía entre 1 y 0.1.
La ecuación linealizada de la isoterma de Freundlich es expresada generalmente de la manera siguiente:
La representación gráfica de Ln(q) vs Ln(C) permite obtener n de la pendiente y K de la ordenada en el origen.

Esta isoterma no es válida para presiones altas, pero es más precisa que la de Langmuir a presiones intermedias.
Se utiliza para describir la adsorción de solutos sobre sólidos.
ISOTERMA DE TEMKIN
La isoterma de Temkin supone que el calor de adsorción disminuye linealmente con la cobertura debido a las
interacciones adsorbente-adsorbato, y que la adsorción se caracteriza por una distribución uniforme de las
energías de unión, hasta en cierta energía de enlace máxima. La ecuación queda expresada de la siguiente
manera:
donde:
q = capacidad de adsorción en el equilibrio, (cantidad de adsorbato /
cantidad de adsorbente).
C = es la concentración del adsorbato en el equilibrio.
c1 = constante de equilibrio de unión correspondiente a la máxima energía de
enlace.
c2 = constante relacionada con el calor de adsorción.
La ecuación linealizada de la isoterma de Temkin generalmente se expresa de la forma siguiente:
Al representar gráficamente q vs Ln(C), se puede obtener c1 de la pendiente y c2 de la ordenada en el origen.

ISOTERMA BRUNAUER, EMMETT Y TELLER (BET)
La isoterma de Langmuir ignora la posibilidad de formación de capas de fisisorción sobre la inicial, motivo por
el que se llega a una saturación de la superficie a presiones altas. Si se admite la posibilidad de formación de
multicapas, el crecimiento sería indefinido hasta producirse la condensación del gas. La isoterma más usada
para analizar la adsorción en multicapas se debe a S. Brunauer, P. Emmett y E. Teller (1938) denominada
isoterma BET. Para su deducción se parte de tres supuestos:
i) todos los centros de adsorción de la superficie son equivalentes
ii) la capacidad de adsorción de un centro no depende del grado de ocupación de los centros vecinos.
iii) Sobre cada centro pueden adsorberse varias capas de moléculas, siendo el calor de adsorción para todas ellas
equivalentes excepto para la primera.
El objetivo es calcular la relación entre el número total de moléculas adsorbidas (n) y el número total de centros
de adsorción (n0). A diferencia de la isoterma de Langmuir, ahora el número de moléculas adsorbidas no
coincide con el de posiciones ocupadas, ya que puede haber posiciones con más de una molécula. El grado de
recubrimiento ya no valdrá entre 0 y 1 sino entre 0 e infinito. Para su cálculo, de forma equivalente a la
deducción de la isoterma de Langmuir, se establece la condición de equilibrio para cada una de las capas
formadas, definiendo el número de posiciones de adsorción con j moléculas adsorbidas (sj).
V = volumen adsorbido a la presión p

p0 = presión de vapor de saturación.
c = diferencia de energía entre las moléculas adsorbidas en la primera capa y la de las capas siguientes.
Vm = capacidad de adsorción en la primera capa.
¿Cómo conocer la cantidad adsorbida?
- por la diferencia de presión del gas en ausencia o presencia de la superficie
- por gravimetría
- desorción en flash: se calienta rápidamente la superficie, desorbiendo el gas y midiendo el aumento de la
presión
- mediante trazadores radiactivos.
- métodos de flujo: se hace circular un gas y se determina la diferencia entre lo que entra y lo que sale.

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Una isoterma de adsorción es la presentación gráfica de la variación de la capacidad de adsorción de un sólido

La representación gráfica de Ln(q) vs Ln(C) permite obtener n de la pendiente y K de la ordenada en el origen.

Al representar gráficamente q vs Ln(C), se puede obtener c1 de la pendiente y c2 de la ordenada en el origen.

V = volumen adsorbido a la presión p

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