Punto 3

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90 Capı́tulo 3 Interacción de la radiación con la materia

La probabilidad, pues, aumenta con n hasta el valor constante dado en la Ecuación


(3.8.9).
Para las transiciones permitidas entre el estado fundamental n = 1 y cualquier otro
estado excitado, m, la probabilidad de transición viene dada por

(E0x )2 4q 2 l2 t2 64(E0x )2 q 2 l2 t2
   
1 1 m
P1→m (t) = − =
h2 π 2 (m + 1)2 (m − 1)2 h2 π 2 (m2 − 1)2
(3.8.11)
En este caso, cuando m → ∞ la probabilidad tiende a cero.

3.9 Deduzca una expresión para la probabilidad de transición entre dos esta-
dos consecutivos de un oscilador armónico unidimensional cargado que se
ilumina con un haz de radiación monocromática cuya frecuencia coincide
con la del oscilador.

Objetivo
Deducir la probabilidad de transición para un oscilador armónico unidimensional
sometido a una radiación monocromática.
Sugerencias

Partimos de la expresión general para la probabilidad de transición resonante y


sustituimos en ella el momento dipolar de transición correspondiente al oscilador
armónico.

Resolución
La expresión general para la probabilidad de transición cuando hay resonancia entre
el sistema y la radiación es:

(ω=ωmn ) |E0x |2 |hm|µx |ni|2 t2


Pn→m (t) = (3.9.1)
4~2
Esta probabilidad puede expresarse en función de la intensidad de la radiación dada
por
2I
|Ex0 |2 = (3.9.2)
cε0

de la forma

(ω=ωmn ) I|hm|µx |ni|2 t2


Pn→m (t) = (3.9.3)
2cε0 ~2
Problemas de Espectroscopı́a I.- Fundamentos, átomos y moléculas diatómicas 91

El momento dipolar de transición viene dado por

hm|µx |ni = qhm|x|ni (3.9.4)

Para que la transición esté permitida se ha de cumplir que m = n + 1, de modo que

hn + 1|µx |ni = qhn + 1|x|ni (3.9.5)

y la integral armónica que aparece aquı́ viene dada por


r
n+1
hn + 1|x|ni = (3.9.6)

donde
2πmν
α= (3.9.7)
~
Sustituyendo las Ecuaciones (3.9.5), (3.9.6) y (3.9.7) en la Ecuación (3.9.3) obtene-
mos finalmente

(ω=ωmn ) Iq 2 (n + 1)t2
Pn→m = (3.9.8)
4cε0 hmν

3.10 Calcule la probabilidad de que un electrón que oscila armónicamente en


una dimensión con una frecuencia ν = 1015 s−1 pase del estado funda-
mental al primer estado excitado cuando se irradia con una onda elec-
tromagnética monocromática de la misma frecuencia y 104 Wm−2 de
intensidad durante 10−10 s.

Objetivo
Calcular la probabilidad de transición entre dos estados consecutivos para el caso de
un electrón oscilando en el estado fundamental que pasa al primero excitado.
Sugerencias

Partimos de la probabilidad de transición obtenida en el problema anterior y


sustituimos las constantes por sus respectivos valores.

Resolución
La expresión para la probabilidad de transición es la que hemos obtenido en el
problema anterior, es decir

(ω=ωnm ) Iq 2 (n + 1)t2
Pn→m = (3.10.1)
4cε0 hmν
92 Capı́tulo 3 Interacción de la radiación con la materia

y para una transición desde el estado fundamental n = 0 al primero excitado m = 1,


tenemos

(ω=ω10 ) Iq 2 t2
P0→1 = (3.10.2)
4cε0 hmν

Las constantes numéricas que necesitamos son h = 6.626 × 10−34 erg s, q = e =


1.602 × 10−19 C, c = 2.99 × 1018 m/s, ε0 = 8.85 × 10−12 C2 N−1 m−2 y m =
9.109 × 10−31 kg, que usadas en la Ecuación (3.10.1) proporcionan el resultado

(ω=ω10 )
Pn→m = 4 × 10−4 (3.10.3)

3.11 Obtenga una expresión para la probabilidad de transición de dipolo eléctri-


co para el caso en el que los momentos dipolares se orientan en direcciones
aleatorias.

Objetivo
Deducir la probabilidad de transición para una orientación arbitraria del momento
dipolar.
Sugerencias

Partimos de la probabilidad de transición para una radiación que se propaga


en la dirección z y utilizamos un campo eléctrico que incide en una dirección
arbitraria.
Obtenemos el valor promedio de la amplitud de transición y deducimos la ex-
presión para la probabilidad de transición en este caso.

Resolución
Recordemos que la probabilidad de transición integrada sobre la frecuencia para un
haz de radiación que se propaga en la dirección z y está polarizada en el plano xz,
viene dada por
ρ(νmn ) |hm|µx |ni|2 t
Pn→m (t) = (3.11.1)
2ε0 ~2
Cuando un átomo, o molécula, está bañado en radiación sin polarizar que proce-
de homogéneamente de todas las direcciones, la orientación del vector del campo
eléctrico E con respecto al vector momento dipolar del sistema, µ, es completamen-
te aleatoria. La expresión general para la probabilidad de transición es, entonces,

ρ(νmn ) |hm|µ · uE |ni|2 t


Pn→m (t) = (3.11.2)
2ε0 ~2

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