Semana 4.

-Termodinámica
 1.-INTRODUCCIÓN.

La Termodinámica estudia los intercambios de energía

que se producen en los procesos físico-químicos.

permite estimar la
reactividad química,
(CONSTANTE DE EQUILIBRIO DE En esto último radica
UNA REACCIÓN),
gran parte de su
a partir de las
aplicabilidad e interés en
propiedades de los
reactivos y productos de química.
reacción.
Uno de los aspectos más importantes de la química es la
producción y el flujo de la energía
Comemo Para mantener nuestras
s funciones biológicas
alimento
s Para producir energía
eléctrica
Quemamos Para calentar nuestras
combustibl casas
es Para generar potencia en
aviones, trenes, automóviles.

Usamos Para enfriar

cubitos de bebidas
hielo
Usamos calor Para convertir masa cruda
en pan horneado
Todos estos ejemplos nos indican que las reacciones
químicas tienen algo en común:

Las reacciones químicas implican cambios de

energía.
La combustión de La separación del agua
la gasolina libera en hidrógeno y oxígeno,
energía requiere energía

El estudio de la energía y sus transformaciones se

conoce como TERMO DINÁMICA

Therme Dynamis
“calor” “Potencia
”
 Los orígenes de la Termodinámica como ciencia
podrían
establecerse en la época de la invención del
termómetro, que
En reacciones que se desarrollan
se atribuye bajo condiciones
a Galileo
controladas, la medición de las variaciones de
temperatura permite deducir los intercambios de calor
(calores de reacción).

La invención del
termómetro se atribuye a
Galileo, aunque el
termómetro sellado no
apareció hasta 1650.
Este área de estudio Interesaba conocer las
se desarrolló mucho relaciones entre calor,
con la revolución trabajo y el contenido
industrial energético de los
combustibles.

Maximizar el rendimiento de
las máquinas de vapor

Científicos que
destacaron por la realización de investigaciones y
descubrimientos muy relevantes
en relación a la Termodinámica fueron, entre otros,
Boltzmann, Carnot, Clapeyron,
Clausius, Gibbs, Helmholtz, Hess, Joule, Kelvin,
Maxwell…
2. Sistema y medio ambiente. Convenio de
signos de
los intercambios energéticos. Condiciones
“experimento” estándar

sistema

medio ambiente

Pueden ocurrir intercambios de

materia y/o energía entre sistema y medio ambiente,
pero éstos deben ser controlados.
 El convenio de signos para los intercambios de
energía, en forma de calor y trabajo, entre sistema y
medio ambiente es el siguiente:

Tanto el calor que se Tanto el calor perdido

agrega al sistema por el sistema como el
como el trabajo que trabajo efectuado por
se efectúa sobre el
el sistema sobre su
sistema
entorno son negativos
son positivos
Tanto el calor que se agrega al Tanto el calor perdido por el
sistema como el trabajo efectuado
sistema como el trabajo que
por el sistema sobre su entorno
se efectúa sobre el sistema
son positivos son negativos;
aumentan su energía. reducen la energía del sistema.

q>0 q<0
w>0 w<0
 La Termodinámica se relaciona con los
estados de equilibrio.

Un estado de equilibrio es aquél en el que las

propiedades macroscópicas del sistema, temperatura,
densidad, composición química, etc., están bien
definidas y no varían.
Por ejemplo un sistema está
en equilibrio térmico con el
medio ambiente cuando no
hay flujo neto de calor entre
ambas partes del universo.

La Termodinámica permite discernir si es posible pasar

de un estado de equilibrio a otro, pero no la velocidad
de dicha transformación.
Para descripción de los sistemas termodinámicos se
hace obteniendo los valores de ciertas magnitudes
llamadas funciones de estado

Una función de estado es una propiedad del sistema

que tiene cierto valor definido para cada estado y es
independiente de la forma en que se alcanza este
estado.
Una función de
ESTADO:
NO DEPENDE DE LA HISTORIA DEL
SISTEMA SINO DE SU CONDICIÓN
2 ACTUAL

Ejemplos de funciones de
estado son:
temperatura, presión,
1 volumen, energía interna,
entalpía, etc.
 Las propiedades termodinámicas de un sistema
dependen de las condiciones particulares del mismo.

Ejemplo: para una muestra de gas dependen de la presión.

Por ello se definen unas condiciones estándar, que

permiten establecer unos estados de referencia.
Condiciones Normales: Es un término cualitativo que depende
de la preferencia del investigador; a menudo implica la presión
del ambiente y la temperatura del lugar. Es preferible que estas
variables de temperatura y presión sean fijadas como valores
representativos de las condiciones actuales (o rango de
condiciones) empleadas en el estudio.
CONCLUSIÓN
Para fines prácticos no hay una diferencia significativa entre
1,01325x105Pa y 105 Pa. Podemos seguir empleando la presión de
1 atm para cálculos que no requieran un rigor científico.
De acuerdo a las definiciones anteriores, podemos resumir lo
siguiente:
Condiciones Estándares: 1 atm y 0ºC.
Condiciones Normales: Presión y Temperatura del lugar.
Depende de las condiciones a las cuales se esté haciendo el
experimento, estudio o medición; comúnmente para la presión es
1 atm, y la temperatura: 15ºC, 20ºC, 25ºC ó 27ºC.
3. Energía interna, calor y trabajo

La energía interna de un sistema, E, puede definirse

como la suma de todas las energías de las partículas,
(átomos o moléculas), que constituyen dicho sistema.

A causa de la gran variedad de tipos de

movimientos e interacciones, no es
posible determinar la energía exacta de
ningún sistema de interés práctico.

Normalmente estamos más interesados en

determinar las variaciones de E en un proceso dado.
Estas variaciones se producen por intercambios de
calor y/o trabajo.
 Joule comprobó en un experimento
célebre

que se podía obtener el mismo

incremento de temperatura de una masa
de agua

calentando (aportando calor al sistema),

o bien agitando
dicha masa de agua mediante unas
paletas, pero sin calentar (es decir
Ello demuestra
realizando que sin
trabajo se puede
aportarmodificar
calor).
la energía interna de un sistema, (pasar
de un estado E1 a un estado E2),
mediante intercambios de calor y/o
intercambios de trabajo.
 Por tanto la energía interna es una función de estado
del sistema (su valor sólo depende de los estados
inicial y final),
el calor y el trabajo
intercambiados en un
proceso no son funciones
de estado (su valor
depende de la forma en
que se realice el
proceso).
El calor y el trabajo sólo son formas de intercambio de
energía.
4. Intercambios de calor

Se define la CAPACIDAD CALORÍFICA de

una sustancia como la cantidad de
calor a aportar para elevar en un
grado Kelvin la temperatura de un
mol de dicha sustancia.
UTILIZAREMOS LA CAPACIDAD CALORÍFICA PARA PROCESOS QUE
OCURREN A PRESIÓN CONSTANTE, Cp.

Sus unidades en el Sistema Internacional de unidades (SI) son J/( mol K). Las
capacidades caloríficas se supondrán invariantes con la temperatura, aunque en rigor
son dependientes de T.
La cantidad de calor intercambiado para pasar una
cierta cantidad de materia de una temperatura T1 a
otra T2 será pues:
Q = n Cp (T2 – T1)
Donde n es el número de moles de la muestra.
También se suele utilizar el calor específico (CE) en los
cálculos de intercambios de calor.

CE se define como la cantidad de calor necesaria para

elevar en un grado Kelvin la temperatura de un gramo
de una determinada sustancia.

Por ejemplo el calor específico

del agua es de 1 caloria/(g ºK)
o 4.18 J/(g ºK).
Cuando se utiliza CE el cálculo
del calor intercambiado se
realiza mediante la expresión:

Q = m CE (T2 – T1)
Donde m es la masa de la
 Durante los cambios de fase,
(vaporización, fusión, etc.), se
intercambia calor sin variación
de temperatura.

Estos intercambios se
cuantifican a partir de los
calores latentes de cambio de
estado.
Por ejemplo Qvap, expresado en J/mol, representaría la
cantidad de calor necesaria para vaporizar un mol de
una sustancia.
Q = n Qcambio estado
 Durante los cambios de fase, (vaporización, fusión,
etc.), se intercambia calor sin variación de
temperatura.

Estos intercambios se cuantifican a partir de los

calores latentes de cambio de estado.

Por ejemplo Qvap, expresado en J/mol, representaría la

cantidad de calor necesaria para vaporizar un mol de
una sustancia.

Q = n Qcambio estado
7. Primer principio de la Termodinámica

El primer principio de la Termodinámica es la ley de

conservación de la energía.

La energía no se crea ni se destruye, sólo se

intercambia bajo las formas de calor o trabajo.

Establece que para un sistema de masa constante la

variación de energía interna al pasar de un estado a
otro es igual a la suma de los intercambios de energía
en forma de calor y trabajo.

􀀧E = Q + W
PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA.

E = mgh

E = ½ mv2

E = aplasta
+
calor
 En general, la energía se También puede denominarse
puede convertir de una ley de la conservación de la
energía.
forma a otra.

Esta observación tan

importante y fundamental se
-La energía potencial se conoce como primer
puede convertir en energía principio de la
cinética termodinámica
-La energía cinética puede
servir para efectuar trabajo y Cualquier energía que un
generar calor. sistema pierda deberá ser
ganada por el entorno, y
viceversa.

Una de las observaciones más importantes

en la ciencia es que la energía no se crea ni
se destruye: la energía se conserva.
8. Entalpía y calores de reacción.
Las reacciones químicas pueden producirse en dos
tipos de condiciones:

a volumen a presión
constante, cuando constante, cuando
ocurren en el interior de ocurren en recipiente
un reactor cerrado abierto a la atmósfera.
hermético y rígido más relevante para el estudio
de la mayor parte de las
(por ejemplo sería el caso
reacciones químicas de
del calorímetro para interés desde el punto de
reacciones de vista de la ingeniería civil.

combustión);
 sí pueden
Para una reacción producirse
a presión constante variaciones de
volumen del
sistema
reaccionante
puede haber un trabajo de
expansión:
DE = Qp – P V
Y se puede deducir que:
DH = DE + PDV = Qp – PDV + PDV
DH = Qp

Es decir, cuando la reacción se produce a presión

constante (recipiente abierto) el calor de reacción es
igual a la variación de entalpía.
12. Espontaneidad, reversibilidad y desorden

La energía se puede transferir entre el sistema y sus

alrededores o se puede convertir de una forma en
otra, pero la energía total permanece constante.

Expresamos la primera ley matemáticamente como

DE=q+w
donde DE es el cambio de energía interna de un
sistema,
q es el calor que el sistema absorbe de los
alrededores y
Un proceso espontáneo tiene un sentido
inherente, aun cuando la energía se
conserva.
Por ejemplo, imaginemos una secuencia en
la cual un huevo cae y se rompe.
Es algo

ESPONTÁNEO
ESPONTÁNE
espontáneo.
Imaginemos una secuencia en la cual un

NO
huevo roto parece elevarse del suelo,

O
volver a integrarse por sí mismo y
terminar en la mano de alguien.
El proceso inverso no es
espontáneo.
Años de observar la naturaleza nos han
inculcado una regla sencilla : un proceso
que es espontáneo en un sentido no lo es en
el sentido inverso.
 En general,
SI UN PROCESO ES ESPONTÁNEO, EL PROCESO INVERSO NO LO
ES
Un proceso que no es espontáneo en determinadas
condiciones puede serlo si se cambian las condiciones.

También definimos los procesos reversibles e

irreversibles de la siguiente manera:

Proceso reversible: es aquel proceso que es

espontáneo tanto en sentido directo como en sentido
inverso.
Espontáneo para
T=0ºC
Proceso reversible a
Espontáneo
0ºC para
T=0ºC
 Proceso irreversible: es aquel proceso que sólo es
espontáneo en sentido directo.

Son los más

habituales.
Por ejemplo:
A T=10ºC A T= -10ºC

Espontáneo para NO Espontáneo

T=10ºC para T=-10ºC

NO Espontáneo Espontáneo para

para T=10ºC T=-10ºC

Los procesos irreversibles los representamos con una

flecha de sentido único.
 Es importante destacar que el primer
principio de la termodinámica

(E = Q + W)

no prohíbe los procesos no espontáneos.

 Además de la entalpía
debemos considerar otro factor que determina cuando
un proceso es espontáneo y cuando no lo es.

Se trata del desorden.

Todos los sistemas tienden a evolucionar hacia el desorden.

Los sistemas tienden hacia el desorden porque la

probabilidad de encontrar al sistema en un estado
desordenado es mayor que la de encontrarlo en un
estado ordenado.
 13. Entropía, segunda y tercera leyes de la
termodinámica

La magnitud
La Entropía se
termodinámica que
representa con el
utilizamos para símbolo S.
cuantificar el desorden
de un sistema es la
a entropía es una magnitud extensiva cuyas unidades son J/K
ENTROPÍA.
La entropía es una función de estado y por tanto:

• se le puede asignar un valor de entropía a cada

estado
• su variación al pasar de un estado a otro es
independiente del camino seguido para ir desde el
estado inicial al estado final.
Para procesos reversibles la variación de entropía del
sistema al pasar del estado 1 al estado 2 se puede
calcular mediante la fórmula:
1
dQrev
DS=
T
2

Donde Qrev es el calor cedido o ganado durante el proceso y T

es la temperatura.
El subíndice rev se añade para destacar que esta fórmula sólo es
válida para procesos reversibles.

Para procesos irreversibles también existe una

variación de entropía, ya que esta es una función de
estado, sin embargo, no podemos utilizar esta fórmula
para calcularla.
ANTO MAYOR ES LA ENTROPÍA DE UN SISTEMA, MAYOR ES SU DESORDE
 El signo de DS durante un proceso nos indica si el
sistema aumenta o disminuye su desorden:

DS < 0  El desorden del sistema disminuye.

DS = 0  El desorden del sistema permanece
constante.
DS > 0  El desorden del sistema aumenta.
El segundo principio de la termodinámica establece
que:

la variación de entropía en un sistema aislado

es positiva si el proceso es irreversible y nula si
el
proceso es reversible.
 Para las funciones de
Sin embargo,
estado, como la entalpía
para la entropía S
H, energía interna E, no
si que es posible calcular
es posible calcular valores
valores
absolutos, tan sólo se
absolutos para cada
puede calcular
compuesto.
variaciones en un
proceso.

Esto es posible gracias el tercer principio de la

termodinámica, que establece que:
la entropía de una sustancia cristalina pura
es cero a la temperatura del cero absoluto.
FIN