Ejercicios Segunda Ley 2020-II

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EJERCICIOS: SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA

1. Convierta el diagrama P-V del ciclo de Carnot en un diagrama T-S

2. Una máquina térmica funciona entre 210 oC y 35 oC. Calcule la mínima cantidad de calor que debe
retirarse de la fuente de calor para obtener 2000 J de trabajo.

3. Cinco moles de un gas ideal con Cp=3,5R recorre un ciclo de Carnot operando entre las
temperaturas de 400 y 300K. Inicialmente el gas se halla a 10 atm y se expande isotérmicamente
hasta lograr un volumen de 40 L

a) Calcule P, V y T en cada estado termodinámico y haga un gráfico P-V del ciclo.


b) Calcule el calor en cada etapa y el trabajo neto (o total).
c) Calcule la eficiencia del ciclo.

4. Una bomba térmica ideal opera entre las temperaturas de 0oC y ToC, gasta 100 Kcal de trabajo
para entregar 1000 Kcal a la casa que está calentando. Calcular:

a) El valor de T
b) El calor absorbido a 0oC

5. La eficiencia de un refrigerador se evalúa con su coeficiente de desempeño (COP), que es la


relación del calor que se extrae del depósito frío, entre la cantidad de trabajo aplicado:
COP = q/w
Demuestre que para un gas ideal que trabaja reversiblemente se cumple que:
COP = Tfría/(Tcaliente – Tfría)
Nota: La primera ecuación es general y se aplica para cualquier refrigerador. La segunda ecuación
deducida para condiciones ideales expresa el valor máximo del COP, es una especie de COP
óptimo pero el refrigerador real tiene un COP que es sólo un porcentaje de este COP ideal.

6. Un refrigerador puesto a 0 oC descarga calor a la cocina, a 20 oC. (a) ¿Cuánto trabajo se


necesitaría para congelar 500 mL de agua, (b) ¿Cuánto calor se descargaría durante este proceso?
(la entalpía molar de fusión del agua es de 6,01 kJ/mol, y el refrigerador trabaja con el 35% de
eficiencia (35% del valor del COP máximo)

7. Un gas ideal al realizar un ciclo de Carnot reversible, absorbe 1000 cal a 400 K. Continuando, se
expande adiabáticamente hasta 300 K, donde expulsa una determinada cantidad de calor
isotérmicamente. De 300 K regresa finalmente por un proceso adiabático a su estado inicial.
Calcular:

a) ΔS para cada una de las etapas.


b) El calor expulsado a 300 K.
c) El trabajo máximo realizado por el ciclo.

8. Calcular el cambio de entropía que experimenta 2 moles de gas ideal al calentarse desde 100 L a
50oC hasta 150 L a 150oC. Cv=7,88 cal/mol.K

9. Calcular ΔS para 4 moles de un gas ideal al calentarse desde una presión inicial de 10 atm a una
final de 20 atm con la variación de temperatura de 50 oC a 100 oC. Cp = 9,88 cal/mol.K.

10. Para el cloro gaseoso Cp = 31 + 8x10-3T J/(mol K), donde T está en kelvin ¿Cuál será el cambio
entrópico de 10 moles de gas cuando cambia su temperatura de 300 K a 400 K, a presión
constante?

11. Una mol de gas ideal a 298 K se expande isotérmicamente de 1 L a 2 L (a) reversiblemente, y (b)
contra una presión externa constante de 12,2 atm. Calcule los valores de ΔS sis, ΔSalr y ΔSuniv en
ambos casos. ¿Concuerdan sus resultados con la naturaleza de los procesos?
12. Con los siguientes datos determine el punto de ebullición normal, en Kelvin, del mercurio. ¿Qué
hipótesis debe hacer para el cálculo?

Sustancia ΔHfo, kJ/mol So, J/(mol K)


Hg(l) 0 77,4
Hg(g) 60,78 174,7

13. Una cantidad de 0,54 moles de vapor de agua entra en un proceso cíclico en el que q=-74 J.
Calcule el valor de ΔS del proceso.

14. Una mol de gas ideal monoatómico, originalmente a un volumen de 8,21 L y 1000 K se deja
expandir adiabáticamente hasta un volumen final de 16,42 L. Calcular los valores de ΔS cuando:
a) La expansión es reversible
b) La expansión es irreversible contra una presión de oposición de 3 atm.

15. El calor molar de vaporización del etanol es de 39,3 kJ/mol, y el punto de ebullición es de 78,3 oC.
Calcule el valor de ΔSvap para evaporar 0,5 mol de etanol.

16. Calcule los valores de ΔU, ΔH y ΔS del siguiente proceso de 1 mol de agua:
H2O(l, 25oC, 1atm) → H2O(g, 100oC, 1atm)
El calor molar de vaporización del agua a 373 K es de 40,79 kJ/mol, y la capacidad calorífica molar
del agua es de 75,3 J/(mol K). Suponga que Cp es independiente de T y que el comportamiento del
vapor es de gas ideal

17. Se tiene agua sobrecalentada a más de 100 oC, sin hervir. El agua sobrecalentada es
termodinámicamente inestable. Calcule los valores de ΔSsis, ΔSalr y ΔSuniv cuando 1,5 moles de
agua sobrecalentada a 110 oC y 1 atm se convierten en vapor a la misma temperatura y presión.
(La entalpía molar de evaporación del agua es de 40,79 kJ/mol, y las capacidades caloríficas
molares del agua y del vapor, en el intervalo de temperaturas de 100 a 110 oC, son 75,5 J/(mol K) y
34,4 J/(mol K), respectivamente.)

18. Seis moles de gas ideal se calientan reversiblemente a volumen constante, de 17 oC a 35 oC.
Calcule el cambio de entropía. ¿Cuál sería el cambio de e entropía si el calentamiento se hiciera en
forma irreversible?

19. En un frasco adiabático se mezcla 2 g de hielo a -10 oC (material A) con 20 g de agua a 25oC
(material B). Calcule el cambio de entropía de A, B, y de todo el sistema.
Datos: Cphielo = 0,5 cal/g.oC, Cpagua líq = 1 cal/g.oC, ΔHfusión = 80 cal/g

20. Sea la reacción:


N2(g) + O2(g) → 2 NO(g).

Calcule los valores de ΔSoreacción en la mezcla de reacción, los alrededores y el universo a 298 K.
¿Por qué su resultado es útil para los habitantes de la tierra?

21. Para cierta reacción ΔSo298K = -59,2 cal/mol.K y ΔCp = -7,58 + 17,42.10 -3T. Hallar ΔSo de la reacción
a 400K.

22. Calcule la variación de entropía estándar a 600 K de la reacción: 2 NH3(g) → N2(g) + 3 H2(g)
Utilice los siguientes datos de Cp (cal/mol.K), donde T está en Kelvin
NH3 : 8,04 + 7.10-4T
N2 : 6,45 + 1,41.10-3T
H2 : 6,62 + 8,1.10-4T

23. Se ha encontrado que para el propano a 1 atm ΔH fusión = 842,2 cal/mol en el punto de fusión que es
85,45 K, y ΔHvaporización = 4487 cal/mol en el punto de ebullición que es 231,04 K. Además, se ha
encontrado que, al calentar el sólido desde 0 K hasta 85,45 K, ΔS = 9,92 cal/K, y al calentar el
líquido desde 85,45 K hasta el punto de ebullición ΔS = 21,06 cal/K. Con estos datos hallar la
entropía estándar del propano en estado de gas a 231,04 K.

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