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¿Qué es la Termodinámica?
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Magnitudes y La Termodinámica es la rama de la Física que estudia a nivel macroscópico las
unidades
transformaciones de la energía, y cómo esta energía puede convertirse en trabajo
(movimiento).  Históricamente,  la  Termodinámica  nació  en  el  siglo  XIX  de  la
Cinemática necesidad de mejorar el rendimiento de las primeras máquinas térmicas fabricadas
por el hombre durante la Revolución Industrial.
Dinámica de una
La  Termodinámica  clásica  (que  es  la  que  se  tratará  en  estas  páginas)  se
partícula desarrolló antes de que la estructura atómica fuera descubierta (a finales del siglo
Dinámica de XIX),  por  lo  que  los  resultados  que  arroja  y  los  principios  que  trata  son
independientes de la estructura atómica y molecular de la materia.
sistemas
El punto de partida de la mayor parte de consideraciones termodinámicas son las
Sólido rígido llamadas leyes o principios de la  Termodinámica. En términos sencillos, estas
leyes  definen  cómo  tienen  lugar  las  transformaciones  de  energía.  Con  el  tiempo,
Movimiento
han llegado a ser de las leyes más importantes de la ciencia.
ondulatorio
Antes de entrar en el estudio de los principios de la termodinámica, es necesario
Electrostática introducir  algunas  nociones  preliminares,  como  qué  es  un  sistema
termodinámico,  cómo  se  describe,  qué  tipo  de  transformaciones  puede
Magnetismo experimentar, etc. Estos conceptos están resumidos en el siguiente cuadro:
Termodinámica
Primer Principio

Termodinámica
Segundo Principio

Si  pinchas  en  alguno  de  los  textos,  irás  a  la  página  donde  se  desarrollan  los
conceptos correspondientes.

Página realizada por Teresa Martín Blas y Ana Serrano Fernández ­ Universidad Politécnica de Madrid (UPM) ­ España.
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Sistema termodinámico
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Magnitudes y Un sistema termodinámico (también denominado sustancia de trabajo) se define
unidades
como la parte del universo objeto de estudio. Un sistema termodinámico puede ser
una célula, una persona, el vapor de una máquina de vapor, la mezcla de gasolina
Cinemática y aire en un motor térmico, la atmósfera terrestre, etc.

Dinámica de una
El  sistema  termodinámico  puede  estar  separado  del  resto  del  universo
(denominado alrededores del sistema) por paredes reales o imaginarias. En este
partícula último  caso,  el  sistema  objeto  de  estudio  sería,  por  ejemplo,  una  parte  de  un
Dinámica de sistema  más  grande.  Las  paredes  que  separan  un  sistema  de  sus  alrededores
pueden  ser  aislantes  (llamadas  paredes  adiabáticas)  o  permitir  el  flujo  de  calor
sistemas
(diatérmicas).
Sólido rígido Los sistemas termodinámicos pueden ser aislados, cerrados o abiertos.
Movimiento Sistema  aislado:  es  aquél  que  no  intercambia  ni  materia  ni  energía  con  los
ondulatorio alrededores.

Electrostática Sistema  cerrado:  es  aquél  que  intercambia  energía  (calor  y  trabajo)  pero  no
materia con los alrededores (su masa permanece constante).
Magnetismo Sistema  abierto:  es  aquél  que  intercambia  energía  y  materia  con  los
Termodinámica alrededores.
Primer Principio En  la  siguiente  figura  se  han  representado  los  distintos  tipos  de  sistemas
termodinámicos.
Termodinámica
Segundo Principio

A lo largo de estas páginas trataremos los sistemas cerrados.
Cuando un sistema está aislado y se le deja evolucionar un tiempo suficiente, se
observa que las variables termodinámicas que describen su estado no varían. La
temperatura en todos los puntos del sistema es la misma, así como la presión. En
esta situación se dice que el sistema está en equilibrio termodinámico.

Equilibrio termodinámico

En  Termodinámica  se  dice  que  un  sistema  se  encuentra  en  equilibrio
termodinámico cuando las variables intensivas que describen su estado no varían
a lo largo del tiempo.
Cuando  un  sistema  no  está  aislado,  el  equilibrio  termodinámico  se  define  en
relación con los alrededores del sistema. Para que un sistema esté en equilibrio,
los valores de las variables que describen su estado deben tomar el mismo valor
para  el  sistema  y  para  sus  alrededores.  Cuando  un  sistema  cerrado  está  en
equilibrio, debe estar simultáneamente en equilibrio térmico y mecánico.
Equilibrio  térmico:  la  temperatura  del  sistema  es  la  misma  que  la  de  los
alrededores.
Equilibrio  mecánico:  la  presión  del  sistema  es  la  misma  que  la  de  los
alrededores.
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Variables termodinámicas
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Magnitudes y Las variables termodinámicas o variables de estado son las magnitudes que se
unidades
emplean para describir el estado de un sistema termodinámico. Dependiendo de la
naturaleza del sistema termodinámico objeto de estudio, pueden elegirse distintos
Cinemática conjuntos  de  variables  termodinámicas  para  describirlo.  En  el  caso  de  un  gas,
estas variables son:
Dinámica de una
Masa (m ó n):  es  la  cantidad  de  sustancia  que  tiene  el  sistema.  En  el  Sistema
partícula Internacional  se  expresa  respectivamente  en  kilogramos  (kg)  o  en  número  de
Dinámica de moles (mol).
sistemas Volumen (V): es el espacio tridimensional que ocupa el sistema. En el Sistema
Internacional  se  expresa  en  metros  cúbicos  (m3).  Si  bien  el  litro  (l)  no  es  una
Sólido rígido
unidad  del  Sistema  Internacional,  es  ampliamente  utilizada.  Su  conversión  a
Movimiento metros cúbicos es: 1 l = 10­3 m3.
ondulatorio Presión  (p):  Es  la  fuerza  por  unidad  de  área  aplicada  sobre  un  cuerpo  en  la
dirección  perpendicular  a  su  superficie.  En  el  Sistema  Internacional  se  expresa
Electrostática
en pascales (Pa). La atmósfera es una unidad de presión comúnmente utilizada.
Magnetismo Su conversión a pascales es: 1 atm ≅ 105 Pa.

Termodinámica Temperatura  (T  ó  t):  A  nivel  microscópico  la  temperatura  de  un  sistema  está
Primer Principio relacionada con la energía cinética que tienen las moléculas que lo constituyen.
Macroscópicamente, la temperatura es una magnitud que determina el sentido en
Termodinámica que se produce el flujo de calor cuando dos cuerpos se ponen en contacto. En el
Segundo Principio Sistema Internacional se mide en kelvin (K), aunque la escala Celsius se emplea
con frecuencia. La conversión entre las dos escalas es: T (K) = t (ºC) + 273.
En la siguiente figura se ha representado un gas encerrado en un recipiente y las
variables termodinámicas que describen su estado.

Cuando un sistema se encuentra en equilibrio, las variables termodinámicas están
relacionadas mediante una ecuación denominada ecuación de estado.

Variables extensivas e intensivas

En  termodinámica,  una  variable  extensiva  es  una  magnitud  cuyo  valor  es
proporcional  al  tamaño  del  sistema  que  describe.  Esta  magnitud  puede  ser
expresada  como  suma  de  las  magnitudes  de  un  conjunto  de  subsistemas  que
formen  el  sistema  original.  Por  ejemplo  la  masa  y  el  volumen  son  variables
 extensivas.
Una  variable  intensiva  es  aquella  cuyo  valor  no  depende  del  tamaño  ni  la
cantidad  de  materia  del  sistema.  Es  decir,  tiene  el  mismo  valor  para  un  sistema
que para cada una de sus partes consideradas como subsistemas del mismo. La
temperatura y la presión son variables intensivas.

Función de estado

Una  función  de  estado  es  una  propiedad  de  un  sistema  termodinámico  que
depende sólo del estado del sistema, y no de la forma en que el sistema llegó a
dicho  estado.  Por  ejemplo,  la  energía  interna  y  la  entropía  son  funciones  de
estado.
El calor  y  el  trabajo  no  son  funciones  de  estado,  ya  que  su  valor  depende  del
tipo  de  transformación  que  experimenta  un  sistema  desde  su  estado  inicial  a  su
estado final.
Las  funciones  de  estado  pueden  verse  como  propiedades  del  sistema,  mientras
que  las  funciones  que  no  son  de  estado  representan  procesos  en  los  que  las
funciones de estado varían.

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Transformaciones termodinámicas
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Magnitudes y Un sistema termodinámico puede describir una serie de transformaciones que lo
unidades
lleven  desde  un  cierto  estado  inicial  (en  el  que  el  sistema  se  encuentra  a  una
cierta  presión,  volumen  y  temperatura)  a  un  estado  final  en  que  en  general  las
Cinemática variables  termodinámicas  tendrán  un  valor  diferente.  Durante  ese  proceso  el
sistema intercambiará energía con los alrededores.
Dinámica de una
Los procesos termodinámicos pueden ser de tres tipos:
partícula
Cuasiestático:  es  un  proceso  que  tiene  lugar  de  forma  infinitamente  lenta.
Dinámica de Generalmente este hecho implica que el sistema pasa por sucesivos estados de
sistemas equilibrio, en cuyo caso la transformación es también reversible.

Sólido rígido Reversible: es un proceso que, una vez que ha tenido lugar, puede ser invertido
(recorrido  en  sentido  contrario)  sin  causar  cambios  ni  en  el  sistema  ni  en  sus
Movimiento alrededores.
ondulatorio Irreversible: es un proceso que no es reversible. Los estados intermedios de la
Electrostática transformación no son de equilibrio.

Magnetismo Diagrama p ­ V

Termodinámica Una  forma  de  representar  gráficamente  los  estados  y  las  transformaciones  que
Primer Principio experimenta un sistema es el llamado diagrama de Clapeyron o diagrama p ­ V.
En el eje vertical se representa la presión y en el horizontal el volumen. Cualquier
Termodinámica estado de equilibrio, definido por sus variables (p, V), se representa mediante un
Segundo Principio punto en dicho diagrama. La temperatura de dicho estado se obtiene haciendo uso
de la ecuación de estado.

En la figura superior se han representado dos transformaciones en un diagrama p
­ V. La primera de ellas (A­B, en rojo) es una transformación isócora (tiene lugar
a  volumen  constante),  y  la  B­C  es  una  transformación  isóbara  (a  presión
constante).  Ambas  son  transformaciones  reversibles  puesto  que,  al  estar
representados en el diagrama todos los estados intermedios entre el estado inicial
y  el  final,  deben  ser  necesariamente  de  equilibrio.  Si  no  lo  fueran,  las  variables
termodinámicas no estarían bien definidas en ellos.

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Ecuación de estado
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Magnitudes y Una  ecuación  de  estado  es  una  ecuación  que  relaciona,  para  un  sistema  en
unidades
equilibrio termodinámico, las variables de estado que lo describen. Tiene la forma
general:
Cinemática

Dinámica de una
partícula
No existe una única ecuación de estado que describa el comportamiento de todas
Dinámica de las sustancias para todas las condiciones de presión y temperatura.
sistemas
Ecuación de estado de un gas ideal
Sólido rígido ¿Sabías que...?
La ecuación de estado más sencilla es aquella que describe el comportamiento de
Movimiento un gas cuando éste se encuentra a una presión baja y a una temperatura alta.
ondulatorio En estas condiciones la densidad del gas es muy baja, por lo que pueden hacerse
las siguientes aproximaciones:
Electrostática
no hay interacciones entre las moléculas del gas,
Magnetismo
el volumen de las moléculas es nulo.
Termodinámica La  ecuación  de  estado  que  describe  un  gas  en  estas  condiciones  se  llama
Primer Principio ecuación de estado de un gas ideal.
Termodinámica La  ecuación  de  estado  de  un  gas  ideal  es  el  resultado  de  combinar  dos  leyes
Segundo Principio empíricas válidas para gases muy diluidos: la ley de Boyle y la ley de Charles.

Ley de Boyle

La ley de Boyle (1662) da una relación entre la presión de un gas y el volumen que
ocupa  a  temperatura  constante.  Dicha  ley  establece  que  el  producto  de  la
presión  por  el  volumen  de  un  gas  a  temperatura  constante  es  constante.
Matemáticamente:

Ley de Charles

La ley de Charles (1787) establece que, a presión constante, el cociente entre el
volumen  que  ocupa  un  gas  y  su  temperatura,  expresada  en  kelvin  (K),  es  una
constante.
En  la  siguiente  figura  se  ha  representado  el  volumen  que  ocupa  un  gas  para
distintas temperaturas a presión constante:
La  recta  representada  en  la  figura  es  independiente  del  gas  encerrado  en  el
recipiente,  y  corta  con  el  eje  horizontal  a  una  temperatura  (en  oC)
aproximadamente igual a ­ 273  oC. Como se observa en la gráfica, un gas a una
temperatura  inferior  ocuparía  un  volumen  negativo,  por  lo  que  no  pueden  existir
temperaturas inferiores.
Este valor de la temperatura se emplea para definir el cero en la escala absoluta
(o Kelvin) de temperaturas (pinchar el enlace anterior para más información).
Matemáticamente, la ley de Charles se expresa:

Combinando en una sola ecuación la ley de Boyle y la ley de Charles se obtiene:

Para  un  mol  de  gas,  la  constante  que  aparece  en  el  segundo  miembro  de  la
ecuación anterior es la constante universal de los gases ideales R, por lo que la
ecuación de estado de un gas ideal es:

donde n es el número de moles.
El valor de R en el Sistema Internacional es:

Isotermas de un gas ideal

La ecuación de estado de un gas ideal depende de tres variables (p, V, T), pero es
posible representarla en dos dimensiones con ayuda del diagrama de Clapeyron o
diagrama p ­ V. Si en la ecuación de estado de un gas ideal se fija el valor de la
temperatura (por ejemplo T1), la ecuación resultante es:

que es la ecuación de una hipérbola. Gráficamente,
 Cada valor de la temperatura sustituido en la ecuación de estado da lugar a una
hipérbola.  Por  construcción,  todos  los  puntos  de  una  misma  hipérbola
corresponden a estados en que el gas ideal se encuentra a la misma temperatura,
por lo que se denominan isotermas. Cuanto mayor es la temperatura, más arriba
en el diagrama de Clapeyron se encontrará su isoterma correspondiente.

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Intercambio de energía en un sistema termodinámico
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Magnitudes y En  las  páginas  anteriores  se  ha  introducido  la  manera  de  describir  un  sistema
unidades
termodinámico y las transformaciones que puede experimentar.
Como  ya  se  mencionó  en  la  introducción,  la  Termodinámica  estudia  las
Cinemática transformaciones  energéticas  que  experimenta  un  sistema  termodinámico,  por  lo
Dinámica de una
que es necesario introducir ahora qué tipos de energía entran en juego cuando un
sistema  experimenta  una  determinada  transformación  y  cuál  es  la  relación  que
partícula existe entre ellos.
Dinámica de En  primer  lugar  es  necesario  diferenciar  la  energía  que  un  sistema  puede
sistemas acumular  de  la  energía  que  se  transfiere  a  un  sistema  cuando  éste  experimenta
una transformación. La primera (denominada energía interna), es una propiedad
Sólido rígido del sistema y por tanto una función de estado.)
Movimiento La energía transferida a un sistema termodinámico puede ser de dos tipos: calor y
ondulatorio trabajo.  Ninguna  de  estas  magnitudes  es  una  función  de  estado,  ya  que  no  son
propiedades  del  sistema  sino  la  energía  que  se  le  ha  suministrado  a  lo  largo  de
Electrostática una transformación, y dependen por tanto de la misma.
Magnetismo En la siguiente figura se ha representado la relación entre las tres magnitudes.

Termodinámica
Primer Principio

Termodinámica
Segundo Principio

Cuando un sistema pasa de un cierto estado inicial A, a uno B, su energía interna
varía. Durante la transformación se le suministra trabajo y calor, y la relación entre
las tres magnitudes (parte central de la figura) se conoce como primer principio de
la termodinámica.
En las siguientes páginas se tratará en detalle cada uno de estos conceptos.

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Calor
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Magnitudes y El calor (representado con la letra Q) es la energía transferida de un sistema a
unidades
otro  (o  de  un  sistema  a  sus  alrededores)  debido  en  general  a  una  diferencia  de
temperatura  entre  ellos.  El  calor  que  absorbe  o  cede  un  sistema  termodinámico
Cinemática depende  normalmente  del  tipo  de  transformación  que  ha  experimentado  dicho
sistema.
Dinámica de una
Dos  o  más  cuerpos  en  contacto  que  se  encuentran  a  distinta  temperatura
partícula alcanzan, pasado un tiempo, el equilibrio térmico (misma temperatura). Este hecho
Dinámica de se conoce como Principio Cero de la Termodinámica, y se ilustra en la siguiente
figura.
sistemas

Sólido rígido ¿Sabías que...?

Movimiento
ondulatorio

Electrostática

Magnetismo

Termodinámica
Primer Principio

Termodinámica
Segundo Principio

Un  aspecto  del  calor  que  conviene  resaltar  es  que  los  cuerpos  no  almacenan
calor sino energía interna. El calor es por tanto la transferencia de parte de dicha
energía  interna  de  un  sistema  a  otro,  con  la  condición  de  que  ambos  estén  a
diferente temperatura. Sus unidades en el Sistema Internacional son los julios (J)
La expresión que relaciona la cantidad de calor que intercambia una masa m  de
una cierta sustancia con la variación de temperatura Δt que experimenta es:

donde c es el calor específico de la sustancia.

El  calor  específico  (o  capacidad  calorífica  específica)  es  la  energía
necesaria  para  elevar  en  un  1  grado  la  temperatura  de  1  kg  de  masa.
Sus unidades en el Sistema Internacional son J/kg K.

En  general,  el  calor  específico  de  una  sustancia  depende  de  la  temperatura.  Sin
embargo,  como  esta  dependencia  no  es  muy  grande,  suele  tratarse  como  una
constante. En esta tabla se muestra el calor específico de los distintos elementos
de la tabla periódica y en esta otra el calor específico de diferentes sustancias.
Cuando  se  trabaja  con  gases  es  bastante  habitual  expresar  la  cantidad  de
sustancia en términos del número de moles n. En este caso, el calor específico se
denomina  capacidad  calorífica  molar  C.  El  calor  intercambiado  viene  entonces
dado por:
En  el  Sistema  Internacional,  las  unidades  de  la  capacidad  calorífica  molar  son
J/molK.
Criterio de signos: A lo largo de estas páginas, el calor absorbido por un cuerpo
será positivo y el calor cedido negativo.

Capacidad calorífica de un gas ideal

Para  un  gas  ideal  se  definen  dos  capacidades  caloríficas  molares:  a  volumen
constante (CV), y a presión constante (Cp).
CV: es la  cantidad de calor que es  necesario suministrar  a un  mol de gas  ideal
para elevar su temperatura un grado mediante una transformación isócora.
Cp:  es  la  cantidad  de  calor  que  es  necesario  suministrar  a  un  mol  de  gas  ideal
para elevar su temperatura un grado mediante una transformación isóbara.
El  valor  de  ambas  capacidades  caloríficas  puede  determinarse  con  ayuda  de  la
teoría  cinética  de  los  gases  ideales.  Los  valores  respectivos  para  gases
monoatómicos y diatómicos se encuentran en la siguiente tabla:

Monoatómico Diatómico

donde R es la constante universal de los gases ideales, R = 8.31 J/mol K.

Calor latente de un cambio de fase

Cuando se produce un cambio de fase, la sustancia debe absorber o ceder una
cierta cantidad de calor para que tenga lugar. Este calor será positivo (absorbido)
cuando  el  cambio  de  fase  se  produce  de  izquierda  a  derecha  en  la  figura,  y
negativo (cedido) cuando la transición de fase tiene lugar de derecha a izquierda.

El calor absorbido o cedido en un cambio de fase no se traduce en un cambio de
temperatura, ya que la energía suministrada o extraída de la sustancia se emplea
en cambiar el estado de agregación de la materia. Este calor se denomina calor
latente.
Latente  en  latín  quiere  decir  escondido,  y  se  llama  así  porque,  al  no  cambiar  la
temperatura  durante  el  cambio  de  estado,  a  pesar  de  añadir  calor,  éste  se
quedaba escondido sin traducirse en un cambio de temperatura.
Calor latente (L) o calor de cambio de estado, es la energía absorbida o cedida por
 unidad de masa de sustancia al cambiar de estado. De sólido a líquido este calor
se  denomina  calor  latente  de  fusión,  de  líquido  a  vapor  calor  latente  de
vaporización y de sólido a vapor calor latente de sublimación.
El  calor  latente  para  los  procesos  inversos  (representados  en  azul  en  la  figura
anterior) tienen el mismo valor en valor absoluto, pero serán negativos porque en
este caso se trata de un calor cedido.
En el Sistema Internacional, el calor latente se mide en J/kg.
La  cantidad  de  calor  que  absorbe  o  cede  una  cantidad  m  de  sustancia  para
cambiar de fase viene dada por:

Este  calor  será  positivo  o  negativo  dependiendo  del  cambio  de  fase  que  haya
tenido lugar.

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 Conceptos básicos   Cuestionarios   Problemas resueltos

Trabajo de un sistema termodinámico
INICIO

Magnitudes y El  trabajo  es  la  cantidad  de  energía transferida  de  un  sistema  a  otro  mediante
unidades
una  fuerza  cuando  se  produce  un  desplazamiento.  Vamos  a  particularizar  la
expresión  general  del  trabajo  para  un  sistema  termodinámico  concreto:  un  gas
Cinemática encerrado en un recipiente por un pistón, que puede moverse sin rozamiento.

Dinámica de una
Por efecto de la presión (p) ejercida por el gas, el pistón sufre una fuerza F que lo
desplaza desde una posición inicial (A) a una posición final (B), mientras recorre
partícula una distancia dx.
Dinámica de
sistemas

Sólido rígido

Movimiento
ondulatorio

Electrostática

Magnetismo

Termodinámica
Primer Principio

Termodinámica
Segundo Principio
A  partir  de  la  definición  de  presión,  se  puede  expresar  F  y  el  vector
desplazamiento dl en función de un vector unitario u, perpendicular a la superficie
de la siguiente forma:

Calculamos el trabajo realizado por el gas desde el estado A al estado B en este
proceso:

El  producto  Sdx  es  la  variación  de  volumen  (dV)  que  ha  experimentado  el  gas,
luego finalmente se puede expresar:

En el Sistema Internacional el trabajo se mide en Julios (J).
Este trabajo está considerado desde el punto de vista del sistema termodinámico,
por tanto:

El trabajo es positivo cuando lo realiza el gas (expansión) y negativo
cuando el exterior lo realiza contra el gas (compresión).
 El trabajo en un diagrama p­V

Para  calcular  el  trabajo  realizado  por  un  gas  a  partir  de  la  integral  anterior  es
necesario  conocer  la  función  que  relaciona  la  presión  con  el  volumen,  es  decir,
p(V), y esta función depende del proceso seguido por el gas.
Si representamos en un diagrama p­V los estados inicial (A) y final (B), el trabajo
es  el  área  encerrada  bajo  la  curva  que  representa  la  transformación
experimentada por el gas para ir desde el estado inicial al final. Como se observa
en la figura, el trabajo depende de cómo es dicha transformación.

Es decir, se puede concluir que:

El  trabajo  intercambiado  por  un  gas  depende  de  la  transformación
que realiza para ir desde el estado inicial al estado final.

Cuando  un  gas  experimenta  más  de  una  transformación,  el  trabajo  total  es  la
suma del trabajo (con su signo) realizado por el gas en cada una de ellas.
Un  tipo  de  transformación  particularmente  interesante  es  la  que  se  denomina
ciclo, en la que el gas, después de sufrir distintas transformaciones, vuelve a su
estado  inicial  (ver  figura  inferior).  El  interés  de  este  tipo  de  transformaciones
radica  en  que  todas  las  máquinas  térmicas  y  refrigeradores  funcionan
cíclicamente.
Cuando un ciclo se recorre en sentido horario (ver parte izquierda de la figura),
el trabajo total realizado por el gas en el ciclo es positivo, ya que el trabajo AB
(positivo) es mayor en valor absoluto que el BA (negativo), por lo que la suma de
ambos será positiva.
Por el contrario, si el ciclo se recorre en sentido antihorario el trabajo total es
negativo.
 Los  ciclos  que  representan  el  funcionamiento  de  máquinas  térmicas  se
recorren  siempre  en  sentido  horario  (una  máquina  da  trabajo  positivo),
mientras  que  los  ciclos  que  representan  el  funcionamiento  de  los  refrigeradores
son recorridos en sentido antihorario (para que un refrigerador funcione, debemos
suministrarle trabajo desde el exterior).

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Energía interna
INICIO

Magnitudes y La magnitud que designa la energía almacenada por un sistema de partículas se
unidades
denomina  energía  interna  (U).  La  energía  interna  es  el  resultado  de  la
contribución de la energía cinética de las moléculas o átomos que lo constituyen,
Cinemática de  sus  energías  de  rotación,  traslación  y  vibración,  además  de  la  energía
potencial intermolecular debida a las fuerzas de tipo gravitatorio, electromagnético
Dinámica de una y nuclear.
partícula La  energía  interna  es  una  función  de  estado:  su  variación  entre  dos  estados  es
Dinámica de independiente  de  la  transformación  que  los  conecte,  sólo  depende  del  estado
inicial y del estado final.
sistemas

Sólido rígido

Movimiento
ondulatorio

Electrostática

Magnetismo

Termodinámica
Primer Principio

Termodinámica
Segundo Principio

Como consecuencia de ello, la variación de energía interna en un ciclo es siempre
nula, ya que el estado inicial y el final coinciden:

Energía interna de un gas ideal

Para el caso de un gas ideal puede demostrarse que la energía interna depende
exclusivamente  de  la  temperatura,  ya  en  un  gas  ideal  se  desprecia  toda
interacción entre las moléculas o átomos que lo constituyen, por lo que la energía
interna es sólo energía cinética, que depende sólo de la temperatura. Este hecho
se conoce como la ley de Joule.
La variación de energía interna de un gas ideal (monoatómico o diatómico) entre
dos estados A y B se calcula mediante la expresión:

donde  n  es  el  número  de  moles  y  Cv  la  capacidad  calorífica  molar  a  volumen
constante. Las temperaturas deben ir expresadas en Kelvin.
Para demostrar esta expresión imaginemos dos isotermas caracterizadas por sus
temperaturas TA y TB como se muestra en la figura.
 Un gas ideal sufrirá la misma variación de energía interna (ΔUAB) siempre que su
temperatura inicial sea TA y su temperatura final TB,  según  la  Ley  de  Joule,  sea
cual sea el tipo de proceso realizado.
Elijamos  una  transformación  isócora  (dibujada  en  verde)  para  llevar  el  gas  de  la
isoterma TA  a  otro  estado  de  temperatura  TB. El trabajo  realizado  por  el  gas  es
nulo, ya que no hay variación de volumen. Luego aplicando el Primer Principio de
la Termodinámica:

El calor intercambiado en un proceso viene dado por:

siendo  C  la  capacidad  calorífica.  En  este  proceso,  por  realizarse  a  volumen
constante,  se  usará  el  valor  Cv  (capacidad  calorífica  a  volumen  constante).
Entonces, se obtiene finalmente:

Esta expresión permite calcular la variación de energía intena sufrida por un gas
ideal, conocidas las temperaturas inicial  y final y es válida independientemente
de la transformación sufrida por el gas.

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Primer Principio de la Termodinámica
INICIO

Magnitudes y Un sistema termodinámico  puede  intercambiar  energía  con  su  entorno  en  forma
unidades
de trabajo y de calor, y acumula energía en forma de energía interna. La relación
entre estas tres magnitudes viene dada por el principio de conservación de la
Cinemática energía.

Dinámica de una
Para establecer el principio de conservación de la energía retomamos la ecuación
estudiada  en  la  página  dedicada  al  estudio  de  sistemas  de  partículas  que
partícula relaciona el trabajo de las fuerzas externas (Wext) y la variación de energía propia
Dinámica de (ΔU) :
sistemas

Sólido rígido
Nombramos igual a la energía propia que a la energía interna  porque  coinciden,
Movimiento ya  que  no  estamos  considerando  la  traslación  del  centro  de  masas  del  sistema
ondulatorio (energía cinética orbital).
Por otra parte, el trabajo de las fuerzas externas es el mismo que el realizado por
Electrostática
el  gas  pero  cambiado  de  signo:  si  el  gas  se  expande  realiza  un  trabajo  (W)
Magnetismo positivo, en contra de las fuerzas externas, que realizan un trabajo negativo; y a la
inversa  en  el  caso  de  una  compresión.  Además,  ahora  tenemos  otra  forma  de
Termodinámica suministrar energía a un sistema que es en forma de calor (Q).
Primer Principio

Termodinámica
Segundo Principio
Luego la expresión final queda:

Este  enunciado  del  principio  de  conservación  de  la  energía  aplicado  a  sistemas
termodinámicos se conoce como Primer Principio de la Termodinámica.
Para  aclarar  estos  conceptos  consideremos  el  siguiente  ejemplo:  un  recipiente
provisto de un pistón contiene un gas ideal que se encuentra en un cierto estado
A.  Cuando  desde  el  exterior  se  le  suministra  calor  al  gas  (Q>0)  su  temperatura
aumenta y según la Ley de Joule, su energía interna también (UB>UA). El gas se
expande  por  lo  que  realiza  un  trabajo  positivo.  El  primer  principio  nos  da  la
relación que deben cumplir estas magnitudes:
 Si el recipiente tuviera paredes fijas, el gas no podría realizar trabajo, por lo que el
calor suministrado se invertiría íntegramente en aumentar la energía interna. Si el
recipiente estuviera aislado térmicamente del exterior (Q=0) el gas al expandirse
realizaría un trabajo a costa de su energía interna, y en consecuencia esta última
disminuiría (el gas se enfriaría).

Forma diferencial del Primer Principio

Si el proceso realizado por el gas es reversible, todos los estados intermedios son
de equilibrio por lo que las variables termodinámicas están bien definidas en cada
instante  a  lo  largo  de  la  transformación.  En  esta  situación  podemos  escribir  el
primer principio de la siguiente manera:

La  diferencia  de  símbolos  empleados  para  designar  la  diferencial  del  calor,  del
trabajo y de la energía interna representa que la energía interna es una función de
estado,  mientras  que  el  calor  y  el  trabajo  dependen  de  la  transformación  que
describe un sistema.

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Primer Principio. Aplicación a procesos reversibles (1/3)
INICIO

Magnitudes y Aplicamos  el  Primer  Principio  a  los  procesos  reversibles  más  importantes,
unidades
suponiendo  siempre  como  sustancia  de  trabajo  un  gas  ideal.  Calcularemos  en
cada caso el calor, el trabajo y la variación de energía interna. Recordemos que la
Cinemática temperatura se expresa en Kelvin, la presión en Pascales y el volumen en metros
cúbicos.  Con  estas  unidades,  la  constante  de  los  gases  ideales  es  R  =  8.31
Dinámica de una J/Kmol.
partícula Las ecuaciones que vamos a aplicar en cada transformación son entonces:
Dinámica de
sistemas

Sólido rígido

Movimiento
ondulatorio

Electrostática Transformación isoterma

Magnetismo En una transformación isoterma la temperatura del sistema permanece constante;
para  ello  es  necesario  que  el  sistema  se  encuentre  en  contacto  con  un  foco
Termodinámica térmico  que  se  define  como  una  sustancia  capaz  de  absorber  o  ceder  calor  sin
Primer Principio modificar su temperatura.
Termodinámica Supongamos que un gas ideal absorbe calor de un foco térmico que se encuentra
Segundo Principio a una temperatura To y como consecuencia, se expande desde un estado inicial A
a uno final B.

Expansión isoterma de un gas ideal en contacto con un foco. Representación en un diagrama p­
V: la presión disminuye y el volumen aumenta.

El  proceso  es  isotermo  por  mantenerse  el  gas  en  contacto  con  el  foco
(TA=TB=T0), por lo que, la variación de energía interna será nula:

Calculamos el trabajo, sustituyendo el valor de la presión en función del volumen
y de la temperatura, según la ecuación de estado del gas ideal:

Integrando,  obtenemos  la  expresión  para  el  trabajo  realizado  por  el  gas  en  una
transformación isoterma a T0:

Este trabajo es positivo cuando el gas se expande (VB>VA) y negativo cuando el
gas se comprime (VA>VB).
Aplicamos el Primer Principio para calcular el calor intercambiado:
 Es decir, todo el calor absorbido se transforma en trabajo, ya que la variación de
energía interna es nula.
En  el  proceso  inverso  tanto  el  calor  como  el  trabajo  son  negativos:  el  gas  sufre
una compresión y cede calor al foco.

Página realizada por Teresa Martín Blas y Ana Serrano Fernández. EUIT Forestal ­ Universidad Politécnica de Madrid ­ España
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Primer Principio. Aplicación a procesos reversibles (2/3)
INICIO
Transformación isócora
Magnitudes y
unidades En una transformación isócora el volumen permanece constante.
Cinemática Imaginemos  una  cierta  cantidad  de  gas  ideal  encerrado  en  un  recipiente  de
paredes  fijas,  al  que  se  le  suministra  calor  por  lo  que  el  gas  aumenta  de
Dinámica de una temperatura y de presión.
partícula

Dinámica de
sistemas

Sólido rígido

Movimiento
ondulatorio

Electrostática

Magnetismo

Termodinámica
Primer Principio

Termodinámica Transformación  isócora  de  un  gas  ideal  al  que  se  le  suministra  calor.  Representación  en  un
diagrama p­V: la presión y la temperatura aumentan.
Segundo Principio
El trabajo realizado por el gas es nulo, ya que no hay variación de volumen.

Aplicando  el  Primer  Principio,  se  deduce  que  todo  el  calor  intercambiado  se
invierte en variar la energía interna:

Recordando la expresión para la variación de energía interna de un gas ideal:

Es decir, por tratarse de calor absorbido (Q>0) el gas aumenta de temperatura. En
la transformación inversa el gas se enfría cediendo calor al exterior y diminuyendo
su presión.

Transformación isobara

En una transformación isobara la presión del sistema no varía.
Supongamos que un gas ideal absorbe calor y, como consecuencia, se expande
desde un estado inicial A a uno final B, controlando la presión para que esté en
 equilibrio con el exterior y permanezca constante.

Expansión de un gas ideal a presión constante. Representación en un diagrama p­V: el volumen
y la temperatura aumentan.

En  este  caso  parte  del  calor  absorbido  se  transforma  en  trabajo  realizado  por  el
gas y el resto se invierte en aumentar la energía interna.
Calculamos  el  trabajo  a  partir  de  la  definición  integrando  a  lo  largo  de  la
transformación, teniendo en cuenta que la presión no varía:

La  variación  de  energía  interna  se  calcula  usando  la  expresión  general  para  un
gas ideal:

Para  expresar  la  relación  entre  el  calor  y  la  variación  de  temperatura  usaremos
ahora la capacidad calorífica a presión constante Cp:

Además, se debe cumplir el Primer Principio, es decir:

Recordando  que  por  ser  un  gas  ideal  pV=nRT,  el  segundo  miembro  de  la
ecuación se puede escribir:

Esta ecuación nos permite obtener una relación entre las capacidades caloríficas
de un gas a volumen y a presión constante, conocida como Ley de Mayer:

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Primer Principio. Aplicación a procesos reversibles (3/3)
INICIO
Transformación adiabática
Magnitudes y
unidades En una transformación adiabática no se produce intercambio de calor del gas con
el exterior (Q = 0). Se define el coeficiente adiabático de un gas (γ) a partir de
Cinemática
las  capacidades  caloríficas  molares  tomando  distintos  valores  según  el  gas  sea
Dinámica de una monoatómico o diatómico:
partícula

Dinámica de
sistemas

Sólido rígido
El  gas  se  encuentra  encerrado  mediante  un  pistón  en  un  recipiente  de  paredes
Movimiento aislantes y se deja expansionar.
ondulatorio

Electrostática

Magnetismo

Termodinámica
Primer Principio

Termodinámica
Segundo Principio

Expansión adiabática de un gas ideal. Representación en un diagrama p­V: el volumen aumenta
y la presión y la temperatura disminuyen.

En  este  caso  varían  simultáneamente  la  presión,  el  volumen  y  la  temperatura,
pero  no  son  independientes  entre  sí.  Se  puede  demostrar  usando  el  Primer
Principio que se cumple:

Haciendo cambios de variable mediante de la ecuación  de  estado  del  gas  ideal,

El trabajo realizado por el gas lo calculamos a partir de la definición, expresando
la presión en función del volumen:
 Integrando se llega a:

La  variación  de  energía  interna  se  calcula  usando  la  expresión  general  para  un
gas ideal:

Aplicando el Primer Principio:

Es  decir,  en  una  expansión  adiabática,  el  gas  realiza  un  trabajo  a  costa  de
disminuir su energía interna, por lo que se enfría.
En el proceso inverso, el gas se comprime (W<0) y aumenta la energía interna.
En esta tabla  encontrarás  un  resumen  de  cómo  calcular  las  magnitudes  trabajo,
calor y variación de energía interna para cada transformación.

Página realizada por Teresa Martín Blas y Ana Serrano Fernández. EUIT Forestal ­ Universidad Politécnica de Madrid ­ España