El Refino Del Oro
El Refino Del Oro
El Refino Del Oro
T h e refining of gold
Abstract Since the introduction of the new processes for gold refining, based in gold mud leach or solvent
extraction circuits, the recovery of this precious metal remained unaltered for cióse to a century. The
present work discussed the classical procedures together with the newer proposals in which the main
objective is the obtention of free gold soltitions which facilitated its ulterior treatment.
182
Compuesto %
NaaCOg 5
Na2B407 • IOH2O 6
CaF2 5
SÍO2 3
Oro resto
FiG. 2.— Producción de oro en 1990: 1) Sudáfrica.
2) URSS. 3) EE.UU. 4) Canadá. 5) Otros. 6) Aus- Si el precipitado aurífero que se obtiene está puro,
tralia. 7) Brasil. 8) China. 9) Papua-Nueva Guinea. especialmente si no contiene cobre, se puede mezclar
10) Filipinas. directamente con el fundente en una proporción del
50 % de cada uno (1). En estos casos la composición
FiG. 2.— Gold production in 1990:1) South África.
del fundente es la que se muestra en la tabla E.
2) USSR. 3) USA. 4) Canadá. 5) Others. 6) Austra-
Se funde la mezcla formada por el fundente y el
lia. 7) Brazil. 8) China. 9) Papua-New Guinea.
oro, se eliminan las escorias y el oro se obtiene
10) Philippines.
como un botón. Este se vuelve a fundir y se elimina
el plomo restante antes de darle un último trata-
2. CONSIDERACIONES A TENER EN miento con bórax. Esta última etapa debe conducir
CUENTA EN EL REFINO DEL ORO a un producto que después de moldeado se lleva a
la última fase de refino.
Generalmente, se asume que los procesos de Las plantas modernas que emplean tecnologías
refino de este metal empiezan cuando ya se tiene un de carbón en pulpa y lixiviación-adsorción, CIP y
material en el que el contenido de oro empieza a ser CIL respectivamente, no producen el cemento de
importante. Normalmente, y antes del proceso de oro; en general, el oro se obtiene por electrólisis de
refino, no existe un control muy estricto respecto a las disoluciones auríferas procedentes de los proce-
las impurezas que acompañan al oro, y estas restric- sos de elución del carbón. El oro se obtiene como
ciones sólo conciemen al cobre y a los materiales cátodo, que es tratado, en cualquier caso, de una
carbonáceos, que consumen al agente de lixivia- manera similar a la forma mencionada para el
ción, cianuro, y contribuyen a la propia destrucción cemento y dando como producto final un oro listo
del agente de lixiviación en exceso. para un último tratamiento de refino. En algunos
Por lo tanto, las restricciones en cuanto al con- casos, el cátodo aurífero se lixivia con ácido sulfú-
trol y eliminación de las impurezas sólo se empie- rico con el fin de separar el hierro y los metales
zan a considerar cuando comienza el proceso de base; el producto final es un material en forma de
refino del metal.
Las materias primas que alimentan estas plantas TABLA IL- Composición del fundente en el caso de
de refino proceden entonces de: operaciones de obtención de oro fundido a partir
- Operaciones de minería propias del metal. de materiales puros
- Lodos anódicos procedentes de la recuperación TABLE II.- Flux composition for the obtention of
de otros metales.
gold smeltfrom puré materials
En el primer caso, normalmente se emplea un
proceso de cianuración, a partir del cual se cementa Compuesto %
con cinc, el cemento obtenido se trata, en una príme-
ra operación con ácido sulfúrico de distintas concen- NajCOj 10
traciones (10 a 70 %) con objeto de eliminar el cinc
Na2B407 • IOH2O 35
presente en el sólido. Si el contenido de cobre es
importante también se adiciona Mn02. El producto CaF2 3
obtenido se funde para dar lugar a un oro de primera SÍO2 12
fusión, que es el material al que se le hace el refino KNO3 20
final. Como ejemplo de esta operación, la tabla I
MnOj 20
muestra una carga típica de la misma.
arena, que se refina tal y como se obtiene, o se mol- De la disolución resultante, la plata se recupera
dea como varilla antes de ser enviado a la refinería. mediante precipitación como cloruro de plata, segui-
En el segundo de los casos mencionados, es do de una etapa de cementación del residuo clorurado
decir, en el tratamiento de lodos anódicos proceden- con cinc o hierro. El residuo que queda después de la
tes de la recuperación de los metales base, como lixiviación con ácido nítrico se lava con ácido clorhí-
norma, se tratan los lodos de forma que se recupe- drico y se funde. Si el procedimiento se sigue con
ran los productos secundarios. Estos tratamientos cuidado, se obtiene un oro de un 99,9 % de pureza.
incluyen procesos de eliminación de cobre o níquel Un proceso basado en el ácido nítrico se ha
con ácido sulfúrico, la eliminación de selenio y seguido en la compañía MHO (3), aunque no ha
teluro, elementos que complican la obtención de encontrado muchas más aplicaciones comerciales
oro en los procesos de refino, y en algunos casos, la debido a varios factores como:
eliminación del plomo. Posteriormente, el material
resultante se trata en hornos con el fin de separar la - Elevado precio del ácido.
plata, que se lingotea como ánodos. Este metal se - La formación de compuestos del tipo NO^, que
recupera mediante electrólisis empleando nitrato de es necesario recuperarlos y reciclarlos.
plata como electrólito. El procedimiento de obten- - La aleación de la plata con el oro si el contenido
ción de plata hace que también se obtengan lodos de este último es superior al 30 %.
anódicos que contienen oro y restos de los metales - La presencia de ciertas impurezas que como el
preciosos; estos lodos sirven para alimentar las refi- arsénico, antimonio y estaño no se eliminan
nerías de obtención de oro. fácilmente con el ácido nítrico.
VAPORES DISOLUCIÓN
MATERIA PRIMA
NOv Ag NO3 AURÍFERA
RESIDUO
Tratamiento SO2
TRATAMIENTO ATAQUE CON
H2SO4
ATAQUE CON T T
HCL Cu Ag i
jINSOLUBLESl DISOLUCIÓN
—
' T _L
FUNDIDO Y A T A Q U E CON TRATAMIENTO
H2SO4
ir — r
MOLDEADO
Oro puro
T
Oro puro Ag
Sulfato
de cobre
FiG. 3.— El proceso con ácido nítrico. FiG. 4.— El proceso con ácido sulfúrico.
FiG. 3.— The nitric acidprocess. FiG. 4.— The sulphuric acidprocess.
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En los tiempos de definición del proceso, una de costo del equipo que se necesita, la producción de
las principales ventajas del mismo era la producción vapores de NO^ y que sólo se pueden tratar materia-
de sulfato de cobre, que por entonces era un valor les de partida muy determinados. La mayor ventaja, y
económico para la industria. En cambio, la desventa- por eso es un proceso que se utiliza hoy en día, es que
ja del proceso era que producía SO2 y que el material puede tratar materiales auríferos con un contenido
de partida que contuviera plomo no se podia tratar importante de metales del grupo del platkio.
debido a la formación del sulfato de plomo que
acompañaba al oro en el resto del proceso.
4. LOS PROCESOS CLASICOS DE REFINO
DEL ORO
3.3. El proceso con agua regia
El refino del oro a gran escala no se hace posible
La figura 5 muestra un esquema del proceso con hasta el desarrollo de los procesos Wohlwill y Miller.
agua regia, que sólo se puede aplicar a productos
con un alto contenido de oro, normalmente el con-
tenido de plata no debe sobrepasar el 10 %, o de 4.1. Ei proceso Wohlwill
materiales en los que el alto contenido de cobre per-
mitiera el ataque ácido, incluso en presencia de la Este proceso utiliza la electrólisis para el refino
plata. La presencia de este metal no es recomenda- del oro (11). El metal impuro se moldea en ánodos,
ble debido a la tendencia del AgCl a formar, sobre mientras que los cátodos se preparan de titanio o de
el material, capas densas que no permiten el poste- oro muy fino. El electrólito es una disolución acuo-
rior ataque al oro. sa del ácido tetracloroaúrico (12):
El proceso difiere de los dos anteriores porque el
oro pasa junto a los metales base a la disolución 2Au + 3CI2 + 2HC1 -^ 2HAUCI4 [1]
acuosa, mientras que la plata permanece en el resi- Las reacciones en el ánodo son:
duo, del que se recupera mediante cementación.
La disolución acuosa que contiene al oro se eva- Au -^ Au3+ + 3e- [2]
pora a sequedad con el fin de eliminar los nitratos
que interfieren en las etapas posteriores, y el resi- Au3+ + 4 C r -> AuCl [3]
duo se disuelve otra vez en ácido clorhídrico.
El oro se puede recuperar por varios procedimien- Mientras que las correspondientes al cátodo son:
tos en los que se utilizan medios como SO2, FeCl2,
FeS04, ácido oxálico, sulfito sódico y peróxido de AuCl -^ Au3+ + 4Cr [4]
4
hidrógeno (4 y 7-10). Se obtiene un metal del 99,99 Avfi+ + 3e~ -^ Au [5]
% de pureza. Las mayores desventajas del procedi-
miento son el elevado coste de los ácidos, el alto La aplicación del proceso, cuyo esquema se
muestra en la figura 6, se ve restringida a materiales
MATERIA PRIMA 1 con un contenido de plata inferior al 10 %. El prin-
AURÍFERA 1 cipal problema se debe a la polarización que da
» lugar a la presencia de plata y a la obtención de
[ATAQUE CON cátodos cada vez más impuros, debido a la contami-
¡AGUA REGIA
^ nación física por este metal contenido en el material
* * de partida.
11 INSOUUBLES
^rr 1
1 12ISOLUCitíN
,
1 La polarización anódica se puede evitar:
Ag 1 FeClg - Introduciendo un componente de corriente alter-
* na en el suministro de corriente continua.
1 ¿
- Sustituyendo parte del ácido clorhídrico por clo-
[iNSOLUBLESl 1 DISOLÜCltíN 1
1 j i ruro de sodio.
- Trabajando a elevada temperatura.
lü^ CEMENTACIÓNI
Fe 1
FUNDIDO Y La impureza del cátodo se reduce mediante agi-
MOLDEADO Cu tación con aire y utilizando sistemas que recojan el
T cloruro de plata que se forma en el proceso. Algu-
Oro puro nas de las impurezas como el cobre, el cinc, el pla-
tino y el paladio, tienden a disolverse, por lo que se
FiG. 5.— El proceso con agua regia.
acumulan en el electrólito, siendo necesario realizar
FiG. 5.— The aqua regia process. periódicamente un tratamiento del mismo. En el
ELECTROLITO MATERIAL
CLORURO-ORO
AURÍFERO
X
Ánodos de CELDA, Cátodos de CI2 CLORACION
oro impuro ELECTROLÍTICA oro puro
i I
CEMENTACIÓN TRATAMIENTO
{
A'nodos Ánodos de
de plata plata y cobre
clorurado de oro. O
í-
Las reacciones de formación de los cloruros son:
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estos dos metales no forman fácilmente los corres- [MATERIAL
pondientes compuestos clorurados, lo que no deja I AURÍFERO
de ser un comportamiento anómalo. •
La temperatura del proceso de cloración del oro GLORACldN
también ha sido objeto de estudio. Generalmente, 1 _
dicha temperatura de trabajo es de 1.150 °C. í~ !f
EXTRACCIÓN
La electrólisis en el proceso Miller, que no es sino [RESIDUO I 1 DISOLUCIÓN |- CON
DISOLVENTES |
una aplicación del proceso Wohlwill, aunque da i
f '1 1
lugar a la obtención de un producto puro, también Ag r PRECIPITACIÓN"1 1
MATERIAL MATERIAL
AURÍFERO AURÍFERO
H2SO4 LIXIVIACIÓN
HNO3 PRETRATAMIENTO
O
HCI ÁCIDO
X
DISOLUCIÓN RESIDUO
FlG. 11. Proceso del U.S. Burean of Mines para FiG. 12.— El proceso Outokumpu.
el refino del oro.
FiG. 12.— The Outokumpu Process.
FiG. 11.— U.S. Burean of Mines Process for gold
refining. El platino y el paladio contenidos en la disolu-
ción de lixiviación se recuperan mediante cementa-
oxálico, el SO2 o el bisulfito de sodio. Este proceso ción con hierro.
parece ser una alternativa de interés para pequeñas
plantas que quieran producir oro sin tener que inver-
tir en los métodos de refino por vía pirometalúrgica. 6.2. E! proceso Sumítomo
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LODOS DE CONCEMTRADO
COBRE
HCI
Clg"
I
\0L.0R^c\m\
1 TOSTACION 1- DIÓXIDO DE
SELENIO i-^
I RESIDUO I
- ^ —
Recuperación
de plata y teluro
P^ecy pero din da
plato, rodio, r-jte-
nio, o&rrií)i Iridio
J.
PRECIPr ACIÓN
iíjecup^íXiCiün de
plqlinQy poladÍD
V ORO
LIXIVIACIÓN
CLORURANTE
A'&ido
CKÓIICO
í
Oro puro
FiG. 15.— El proceso Inco.
PRECIPITACIÓN
ORO -í DISOLUCIÓN
FiG. 15.— The Inco Process.
f
[LIXIVIACIÓN I Recuperación de
I HN03 1 platino y paladio
g/1 Au, 25 gA Pd, 25 gA Pt y otros 20 gA de elemen-
tos considerados como contaminantes.
Oro puro
Estos primeros resultados hicieron que el méto-
do de lixiviación se cambiara por un sistema de
HCI/CI2, de forma que todos los metales nobles
FiG. 13.— El proceso Sumitomo. permanecieran en la disolución y se pudiera emple-
FiG. 13.— The Sumitomo Process. ar un circuito de extracción con disolventes para la
recuperación de todos ellos. En el caso del oro, el
LODOS DE
cambio del sistema de lixiviación no influye en el
COBRE proceso de extracción con disolventes, siempre que
la acidez de la disolución final de lixiviación se
LIXIVIACIÓN Recuperación mantenga entre 105 y 145 gA HCl.
H2SO4 de cobre A la vez que se cambió el sistema de lixiviación,
el circuito de extracción con disolventes también
LIXIVIACIÓN Recuperacio'n
1 A'CIDO ACÉTICC)| de plomo
sufrió un cambio. Inicialmente, la extracción traba-
jaba en una etapa en discontinuo, cargándose la fase
'f orgánica con 20-25 gA Au y obteniéndose un refi-
LIXIVIACIÓN Recuperacio'n
1 HNO3 de plata, selenio nado con más de 0,01 gA del metal. Esta última
y teluro concentración de oro, aunque aceptable en un pro-
'f ceso de refino clásico, no lo es en el caso de las
1 LIXIVIACIÓN ^ Recuperacio'n
1 AGUA REGIA de estaño operaciones de refino de los metales del grupo del
^ platino, especialmente en el caso del paladio. La
EXTRACCIÓN CON razón es que en la extracción con disolventes del
DISOLVENTES
paladio se emplean sulfuros de dialquilo como
é agentes de extracción que también extraen el oro,
REDUCCIÓN]
Acido oxálico de forma que ambos metales se extraen conjunta-
ORO 1
mente. Además, y puesto que la etapa de reextrac-
Oro en esponja ción se lleva a cabo en medio amoniacal, existe la
posibilidad de que el oro coextraido forme fulmina-
FiG. 14.— El proceso Iner. tos de oro, compuestos muy inestables y con el ries-
go potencial de producir explosiones. Se hace nece-
f¡Q^ 14^— j¡ie Iner Process, sario mantener la concentración de oro en el
refinado por debajo de 0,001 gA para evitar estas
6.4. El proceso INCO situaciones.
En el caso de la plata, las mezclas de este
La figura 15 muestra un esquema del proceso metal con amoníaco también tienen estas caracte-
INCO (30 y 31). En este proceso, originalmente se rísticas, pero puesto que la plata no se extrae con
trataban, mediante una lixiviación con agua regia, estos sulfuros de alquilo, no existe la misma nece-
los concentrados que contenían a los metales pre- sidad de eliminar este metal de las disoluciones
ciosos. La disolución resultante contenía de 4 a 5 acuosas.
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- Precipitación del oro a 95 °C con SO2 en dos (3) TouGARiNOFF, B. y VAN GOETSENHOVEN, F . Advanees in
etapas. En la primera etapa se obtiene un oro Extractive Metallurgy, Ed. M.J. Jones, IMM, Londres,
con una pureza mayor del 99,99 %; en la segun- 1968.
(4) HARRIS, G . B . y STANLEY, R . W . Precious Metals 1986, Ed.
da etapa se obtiene un oro impuro que se recicla U.V. Rao, IPMI, L. Tahoe, 1986.
a la etapa de lixiviación. (5) MORRISON, B.H. Extraction Metallurgy '85, IMM, Lon-
- Precipitación de un concentrado paladio-platino dres, 1985.
a 95 °C. Como agente precipitante se emplea (6) LEIGH, A . Recovery, Reclamation and Refining of Pre-
formiato sódico a un pH de 3,5-4. cious Metals, Eds. G. Foo y M.E. Browing, IPMI, San
- Neutralización de los efluentes producidos en la Diego, 1981.
cementación de la plata y la precipitación del (7) STERN, E . Recovery and Refining of Precious Metals,
platino-paladio, reciclando la pulpa para su pos- IPMI, SkytopLodge, 1980.
(8) ELKIN, E . M . y BENNETT, P . W . Trans. TMS-AIME, 233,
terior tratamiento. 1965: 1.833.
(9) HYVARINEN, O., ROSENBERG, E . y LINDROOS, L . Precious
Metals: Mining, Extraction and Processing, Eds. V.
7. CONCLUSIONES Kudryk, D.A. Corrigan y W. W. Liang, TMS-AIME,
Warrendale, 1984.
Los procesos de reñno clásicos para el oro, aun- (10) lio, T. y OKHUBO, T. Patente EE.UU. 4389248, 1983.
que en funcionamiento durante muchos años, pre- (11) WISE, E.M. Gold: Recovery, Properties and Applications,
D. Van Nostrand, Princenton, 1964.
sentan una serie de desventajas. La más común a
(12) YANNOPOULOS, J.C. The Extractive Metallurgy of Gold,
todos ellos es la cantidad de oro que normalmente Van Nostrand Reinhold, Nueva York, 1991.
recircula por los circuitos, especialmente en las cel- (13) CLARK, J.G. Electrometallurgical Plant Practice. Perga-
das electrolíticas, y que puede suponer una cantidad mon Press, Nueva York, 1990.
importante en la economía de la planta. (14) MARSDEN, J. y HousE, I. The Chemistry of Gold Extrac-
Estos procesos, además, no solían ser muy efec- tion, Ellis Horwood, Chichester, 1992.
tivos en cuanto a la selectividad de los metales de (15) FiSHER, K.G. The Extractive Metallurgy of Gold, Ed.
interés, haciendo necesaria también la recirculación S. Afr. IMM, G.G. Stanley, Johannesburgo, 1987.
(16) JAMES, S.E. y HAGER, J.P. Met. Trans. B, 9B, 1978: 501.
de los mismos. Además, algunos de estos procesos
(17) SCHALCH, E. y NicoL, M.J. Gold Bulletin, 11 (4), 1978: 117.
presentaban una fuerte tendencia a la producción de (18) LENZ, J.G. y PAGEAU, J. Precious Metals 1987, Eds. G.
emisiones gaseosas, SO2, NG^ entre otros, con el Vermeylen y R. Verbeeck, IPMI, Bruselas, 1987.
consiguiente peligro, tanto para el personal de la (19) MoRRisoN, B.H. Precious Metals 1989, Ed. B. Harrys,
planta como para el medio ambiente. IPMI, Montreal, 1989.
Los nuevos procesos para el refino del oro pre- (20) REEVES, W . H . y READ, W . D . Patente EE.UU. 4722831,
sentan claramente dos tendencias; por un lado, la 1988.
(21) MCCLELLAND, G.E., WROBLEWSKI, M . D . y EISELE, J.A.,
extracción con disolventes como tecnología para la
U.S. Burean of Mines IC-9002, 1985.
recuperación del oro y, por otro lado, la precipi-
(22) AMER, S. Rev. Metal, 19 (2), 1983: 96.
tación con este mismo fin. (23) RiTCEY, G.M. y ASHBROOK, A.W. Solvent Extraction, Part
La extracción con disolventes está favorecida I, Elsevier, Amsterdam, 1984.
cuando el proceso intenta, a su vez, recuperar otros (24) AvRAAMiDES, J. Proceedings of First International Confe-
metales preciosos mediante este mismo procedimien- rence on Hydrometallurgy, International Academic Publ.,
to. En este caso, se hace necesaria la eliminación del Pekín, 1988.
oro de los refinados hasta unos límites bajos de con- (25) IGA, S. CA 110:216809h, 1987.
(26) TEKULA, P., MITEKA, G . y VADASDI, K. CA 110:177037h,
centración, hecho que puede ser alcanzado mucho
1988.
más eficientemente con la extracción con disolventes. (27) MORÍ, H., SHIMBA, H., FUJIMARA, Y. y TAKEGAMI, Y. CA
El proceso más efectivo para la recuperación de 112:81400m, 1989.
oro, sobre todo de disoluciones diluidas y comple- (28) OKUBO, T., lio, T. y SHUTO, M . Precious Metals: Mining,
jas, es la extracción con disolventes; sin embargo, Extraction and Processing, Eds. V. Kudryk, D.A. Corri-
cuando el oro es el metal predominante en la diso- gan y W.W. Liang, TMS-AIME, Warrendale, 1984.
lución, la precipitación es el procedimiento más (29) HOH, Y. et al. Hydrometallurgy: Research, Development
simple y eficaz. and Plant Practice, Eds. K. Osseo-Asare y J.D. Miller,
TMS-AIME, Warrendale, 1983.
(30) BARNES, J.E. y EDWARDS, J.D. Chem. Ind., mar., 1982.
(31) RIMMER, B.F. Precious Metals 1989, Ed. B. Harris, IPMI,
REFERENCIAS Montreal, 1989.
(32) REYNOLDS, G.F., BARANYI, S. y MOORE, L . O . Precious
(1) HiNDS, H.L. y TRAUTMAN, L . L . Min. Eng., nov., 1983: Metals, Eds. R.O. McGachie y A.G. Bradley, Pergamon
1.545. Press, Londres, 1981.
(2) NADKARNI, R.M., KINNEBERG, D.J., MOOIMAN, M . B . y (33) SERGEANT, H.C. y RICE, N . M . Chloride Hydrometallurgy,
CETTON, P . Precious Metals Recovery and Refining, Ed. Benelux Metallurgie, Bruselas, 1977.
L. Manziek, IPMI, Nueva York, 1990. (34) RIMMER, B.F. Chem. Ind., ene., 1974.