La Nanotecnologia en La Agricultura y Re
La Nanotecnologia en La Agricultura y Re
La Nanotecnologia en La Agricultura y Re
2, julio-diciembre, 2009
Nanotecnolog’aÊenÊelÊmundoÊÊ Ê Ê
ÊÊÊfarmacŽutico
Nanotecnolog’aÊenÊagricultura
Nanotecnolog’aÊenÊEspa–a
ÊAspectosÊlegalesÊdeÊlaÊnanotecnolog’a
Mundo Nano. Revista Interdisciplinaria
en Nanociencias y Nanotecnología
DIRECTORIO
UNAM
MUNDO NANO
Editores
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Comité Editorial
Física (teoría) Ciencia, tecnología y género
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(Centro de Ciencias Aplicadas y Desarrollo Tecnológico, São Paulo, Brasil)
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Filosofía de la Ciencia (Centro para el Estudio de las Ciencias y la Humanidades,
Dr. León Olivé Morett • [email protected] Universidad de Bergen. Noruega)
(Instituto de Investigaciones Filosóicas, UNAM. México)
es una publicación semestral de la Universidad Nacional Autónoma de México, editada por el Centro de Ciencias Aplicadas y
Desarrollo Tecnológico; el Centro de Investigaciones Interdisciplinarias en Ciencias y Humanidades; el Centro de Nanociencia y
Nanotecnología y el Proyecto Universitario de Nanotecnología Ambiental.
Vol. 2, No. 2, México, julio-diciembre, 2009.
D.R. © Mundo Nano. Revista Interdisciplinaria en Nanociencias y Nanotecnología.
Registro en trámite.
Cuidado de la edición: Concepción Alida Casale Núñez
Número inanciado parcialmente por el proyecto PAPIME de la DGAPA-UNAM No. PE100709 y por el proyecto No. 117258 del
CONACyT-Gobierno del Estado de Baja California.
www.mundonano.unam.mx
CONTENIDO
Fe de erratas:
En el ejemplar correspondiente a la temporada enero-junio, 2009
Dice: Vol. 1, No. 2. Imagen de la portada: Caver-
Debe decir: Vol. 2, No. 1. na multicapa, resultante de la
destrucción por incineración del
recubrimiento, detectada en la
supericie de un lente después
Correspondencia: de su uso en un resonador láser.
Mundo Nano. Centro de Investigaciones Interdisciplinarias en Autora: Sviatlana Abetkovskaia,
Ciencias y Humanidades. Torre II de Humanidades, 4º piso. Ciu- A.V. Luikov Heat and Mass Trans-
dad Universitaria. CP. 04510. México, D.F. México. fer Institute. (Véase pág. 130)
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ABSTRACT. Agriculture is considered the second area of application of nanotechnology, after energy
applications. The projects being developed are based on «zero-waste agriculture». The major com-
ponents that are added together in an optimal and controlled way are fertilizers, pesticides and
water. Nanotechnology can be combined with conventional methods and constitute promising
alternatives for remediation of soils contaminated with heavy metals (via its removal or stabiliza-
tion). For example, the use of particles of granular zero-valent iron (ZVI) and its agglomerated or
stabilized nanoparticles (NPs) have been successful in reducing Cr (VI) to Cr (III) in field studies
and laboratory. This work shows the potential applications of NPs in agriculture and the environ-
ment while providing examples of use in the detection of pollution, transformation of pollutants
and soil remediation.
KEY WORDS: soil cleaning, heavy metals, soil microrganisms, iron oxides, remediation.
PANORAMA GENERAL
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Estos materiales se pueden agrupar en dos categorías: nps bien definidas y no de
finidas.
Categoría I. Las nps bien definidas incluyen más de un 90% de formas monodis
persas en composición, tamaño, masa, forma, superficie química y flexibilidad.
Categoría II. Las no definidas, la constituyen nanomateriales solamente dispo
nibles en formas polidispersas en función de la composición, masa, tamaño y
forma.
Los materiales que muestran estructuras más rígidas, parecidas a látices, in
flexibles, del tipo metálicas inorgánicas, se denominan como nps duras. La prime
ra clasificación se basó en el arreglo tradicional de la tabla periódica, asociada con
las propiedades de conducción o semiconducción, que incluye metales, metaloides y
compuestos inorgánicos como óxidos metálicos, calcógenos metálicos. Estos materia
les tienden a formar cristales rígidos.
Otro tipo de materiales más flexibles, no conductores de electricidad, con propie
dades aislantes y que forman enlaces covalentes semejantes a estructuras orgánicas,
y cuyas estructuras químicas no cristalinas, más bien amorfas, la constituyen el carbo
no, el hidrógeno, el oxigeno y el nitrógeno. Estas partículas se asemejan a las estruc
turas biológicas (Tomalia, 2009).
La idea de poder trabajar con partículas menores a 100 nanómetros la propuso
Richard Feymman desde 1959, pero fue en las últimas dos décadas cuando los logros
en la producción de materiales han sido notables. La aplicación de la nanotecnología
se ha centrado principalmente en la producción de materiales para las industrias y en
la medicina o cosmetología; de manera que ahora muchos de los productos comercia
les tienen como base el uso de NPs. En las áreas agrícola y ambiental, la implemen
tación de estas tecnologías no ha sido tan rápida, debido aparentemente a la tasa de
retorno de la inversión, pero constituyen áreas muy prometedoras. Los mayores avan
ces, tanto en la nanociencia como en la nanotecnología, han sido en los países desa
rrollados, debido a la fuerte inversión que se ha hecho en estas temáticas. Pero, en los
países en vías de desarrollo la presencia abrumadora de los problemas de producción
de alimentos y ambientales aunados a la escasez de apoyos en inversión en infraes
tructura física y humana, obligan a pensar la nanotecnología como una opción para
afrontar varios de esos problemas, partiendo de un enfoque interdisciplinario.
APLICACIONES E IMPLICACIONES
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duales y concentrarlos en nps para usarlos como fertilizantes y así reciclar materiales
de desecho (Allhof y Lin, 2008); a la vez que se reducen los costos energéticos.
Los problemas de disponibilidad de los micronutrimentos en medio alcalino es
parecido al del fósforo, por lo que el uso de nanopaquetes de estos nutrientes que se
activen al contacto de señales químicas especificas y liberen a los nutrientes podría
bajar el costo de la fertilización. Se pueden preparar nanoquelatos para liberación
controlada de nutrientes, sin afectar la calidad, aspecto y sabor de los productos agrí
colas; nanogotas para la dispersión de vitaminas (Baruah y Dutta, 2009). También, la
liberación controlada de hormonas de crecimiento puede lograse a través de nps. La
producción y uso de nanosensores resulta relevante para detectar moléculas en sis
temas de hormona:sustrato; para la detección de patógenos; en el control de las con
diciones de crecimiento o en el monitoreo de microambientes y sus cambios durante
la producción. Sin embargo, se debe tener especial cuidado con la evaluación de estos
fertilizantes de nueva generación, pues se ha observado que algunas nps como el ZnO
pueden reducir el crecimiento de las plantas debido al daño que causan en la superfi
cie de las raíces y en las células.
En este caso, el uso de nps puede ayudar a incrementar la especificidad y eficien
cia de herbicidas, o prolongar el periodo de actividad de los principios activos por li
beración prolongada.
La nanotecnología también es útil como una tecnología ambiental y se maneja
bajo el nombre de nanorremediación. Ésta se usa para proteger al ambiente, ya sea a
través de la prevención, el tratamiento o la limpieza de sitios con desechos peligrosos
(Karn et al., 2009). Estos autores concluyeron que la nanorremediación in situ tiene
diferentes ventajas: reduce el costo general y el tiempo de la limpieza de sitios conta
minados; puede ser utilizada a gran escala; elimina la necesidad de tratamiento y dis
posición de suelo contaminado, reduce las concentraciones de los contaminantes casi
a cero. Sin embargo, para prevenir algún impacto adverso ambiental se necesitan es
tudios profundos que evalúen el efecto de la nanorremediación a nivel ecosistema.
Los métodos de nanorremediación utilizan nanomateriales reactivos para la
transformación y desintoxicación de contaminantes. Estos nanomateriales tienen
propiedades que favorecen la reducción química y la catálisis para mitigar los conta
minantes. Las propiedades de los nanomateriales permiten que puedan utilizarse in
situ. Por ejemplo, las nps pueden introducirse en espacios muy pequeños y distribuir
se más rápidamente, que las partículas de mayor tamaño. Aunque no pueden mover
se muy lejos del punto de inyección (Tratnyek y Johnson, 2006).
La mayoría de las aplicaciones ambientales de la nanotecnología consideran tres
categorías:
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por ejemplo: zeolitas, óxidos metálicos, metales nobles (plata, paladio, cobre), dióxi
do de titanio, nanotubos y fibras de carbono y enzimas. Sin embargo, el más amplia
mente usado es el hierro valencia zero (nZVI de sus siglas en ingles zero-valent iron,
Fe0) (Karn et al., 2009).
Para que la nanorremediación sea efectiva, se requiere la adecuada caracteriza
ción de los sitios: localización, condiciones geológicas (composición de la matriz del
suelo, porosidad y profundidad del manto freático), propiedades geoquímicas (pH,
fuerza iónica, oxígeno disuelto, potencial óxido reducción, concentración de nitratos,
nitritos y sulfatos), así como concentración y tipo de contaminantes. Estas variables
determinarán si las nps serán capaces de infiltrarse a la zona a remediar y si las con
diciones son favorables para la transformación de los contaminantes.
Ya se dijo que en el contexto ambiental las nps tienen diversos usos posibles, pero
su aplicación también conlleva consecuencias y riesgos. Se pueden usar para mitigar
el efecto de contaminantes o en el tratamiento de aguas y suelos. Éstas tienen varias
aplicaciones como es: la remoción de contaminantes del agua por catálisis, oxidación,
reducción o adsorción. Por ejemplo, durante el transporte y almacenamiento de sus
tancias como los hidrocarburos han ocurrido derrames accidentales, la migración de
estas sustancias al subsuelo causa la contaminación de las aguas subterráneas. La re
moción de estos contaminantes es difícil y costosa; una opción es su degradación quí
mica, para lo cual hay que introducir agentes reductores a esa agua subterránea. Es
aquí donde se ha propuesto usar nps que contienen nZVI para descontaminar agua
subterránea. Estas partículas tienen alta reactividad, debido a su extensa área super
ficial específica. Este elemento se ha usado en la descomposición de pentaclorofe
nol (Kim y Carraway, 2000) y otros plaguicidas clorados y colorantes (Sayles et al.,
1997).
Además, se manifiesta que su movilidad es limitada (menos de pocos metros), por
lo que se supone que el riesgo de exposición del ser humano a estos compuestos es
mínima, pues quedarían depositados en las rocas y paredes de los acuíferos. Los con
taminantes que pueden ser degradados por estos materiales son bifenilos policlora
dos y etilenos clorados (Tratnyek y Johnson, 2006). También se ha reportado el uso
exitoso del cobre con valencia cero, en un soporte de resina de intercambio, como
donador de electrones, para la reducción de tetracloruro de carbono, aprovechando
que a nivel nanoescala, el Cu0 es estable en agua (Lin et al., 2005). El tiempo necesa
rio para la reducción es menor. La descomposición de este tipo de compuestos es muy
importante; pues en condiciones normales la vida media del tetracloruro de carbono
es de 30 a 10 años.
La declorinación de compuestos halogenados como cloronaftaleno, 1,2 dicloro
benceno, 1,3 diclorobenceno, 1,4 diclorobenceno, hexaclorobenceno, hexaclorobuta
dieno, hexaclorociclopentadieno, hexacloroetano, 1,2,4,5, tetraclorociclobenceno o
1,2,4 triclorobenceno, se ha realizado con el uso de nps de nZVI, la reacción general
que describe en proceso es:
C x H yClz + 2H + + 2Fe0 ¾®
¾ C x H y + z + 2Fe2+ + 2Cl-
El hierro actúa como un reductor (dona electrones) y libera los iones cloruro.
Asimismo, se han ensayado algunos procesos de degradación de plaguicidas ex situ,
como el pentaclorobifenilo (2,2’,4,4’,5 PCB) acoplado a un sistema de extracción con
CO2 (Wang y Chiu, 2009). Hay muchos ejemplos del uso de NPs para la transforma
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Tipo de
Sitio Localización Contaminante Duración
nanoparticula
Procesamiento de Al Alabama PCE, TCE y PCB Carboximetil celulosa 29 de inyección
BP- Prudhoe Bay Unit Alaska TCA Diesel Pd-nZVI 40.5 h
Slovalkia-Browrfield Slovalkia TCE-DCE nZVI
NJ Former Winslow PCE TCE DCE nZVI 3 meses
Chemicals storage Township, NU
facilities
Edison industrial Edison, NJ TCA,TCE, DCA, nZVI 13 meses
DCE cloroetano
Quebec Valcariter Quebec, Canada TCE, DCE, VC nZVI, Catálisis con Pb 12 meses
Garrison
Ringwood residential Ringwood, NJ Tetracloroetano, Catálisis con Ca- 2 días
etilexilftalato, metales nobles
benzoantraceno
Taiwan-solvent Kachsiung, 1,1,2,2,TeCA Pd-nZVI 6 meses
manufacturing plant Taiwan 1,1,1 TCA
TCE, Cr
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-
catalisis +
CO ¾¾¾¾
® AOaq + COaq
® hs+ + eaq
-
irradiación
Catalisis ¾¾¾¾¾
H2O + hs+ ¾®
¾ OH s- + Haq
+
O2 + e- ¾ O2-s
s ¾®
Estos aniones y cationes son oxidados por los radicales OH– procedentes de la di
sociación del agua.
Haq + O2-s ¾®
¾ HO2-s
-
OAaq + hs+ ¾®
¾ OAs-
-
OHaq + hs- ¾®
¾ OH s-
OH s-
OAs- + ¾®
¾ CO2 + intermedio + ácidos minerales + sitios neutros
HO2-s
+ -
OCaq + OH aq ¾¾
® productos - hidroxilados
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Cr(VI ) + 3Fe( II ) ¾ ¾
® Cr( III ) + 3Fe( III )
Se ha comprobado que las NPs bimétalicas Pd/Fe > Pd/Zn> Ag/Fe > Ni/Fe> Zn/
Fe > Pd/Cu > Cu/Fe son capaces de reducir el cromo hexavalente más eficientemente
que micropartículas bimetálicas de Pd/Fe, Ag/Fe, Cu/Fe, Zn/Fe, Co/Fe, Mg/Fe, Ni/Fe,
Al/Fe, Si/Fe, Pd/Cu y Pd/Zn y trimetálicas de Pd/Cu/Fe, Pd/Zn/Fe y Zn/Cu/Fe (Rive
ro-Huguet y Marshall, 2009). El dióxido de manganeso se ha probado con éxito para
remover As de agua residual (Zhenzhong et al., 2007).
Para el caso de los suelos, la fracción más reactiva la constituyen los coloides tanto
orgánicos como inorgánicos; ya que su tamaño menor a 2 µm y su organización mole
cular les da una superficie enorme: de 10 a 700 m2 por g de coloides secos. Esta reac
tividad natural permite al suelo poder soportar la vida de las plantas y su carácter
amortiguador a los cambios. Los coloides son poliméricos, polifuncionales y polidis
persos (Guo y Santschi, 1997). Análogamente las características de las nps, que ha
cen se comporten de manera distinta que los compuestos de tamaño micro o macro,
son la mayor reactividad debido probablemente a mayor área superficial, densidad
y mayor reactividad intrínseca de los sitios reactivos en la superficie de la partícu
la (Tratnyek y Johnson, 2006). Lo anterior se refleja en la relación entre la superficie
y el volumen de átomos, la fracción del volumen de las partículas comprimida por el
grosor finito de la lámina de la superficie. Aunado a esto la posibilidad de diseñar los
puntos de reacción e incluso las condiciones de reacción o interacción con los seres
vivos, por ejemplo, la sensibilidad a cambios en l pH o tiempos de disolución. Tratan
do de imitar el funcionamiento de estos coloides, se han probado silicatos cubiertos
con nps de óxidos de hierro para incrementar la capacidad de adsorción de arsenia
to a través de intercambio de ligandos (Dousova et al., 2006). Las nanozeolitas oxidan
selectivamente tolueno (87%) en comparación con menos del 35% de selectividad
utilizando zeolita convencional. Estas nps también han sido útiles para oxidar benzal
dehido (Masciangioli y Zhang, 2003).
PLAGUICIDAS
Los plaguicidas son sustancias usadas para eliminar o mantener baja la población de
organismos no deseados, por sus efectos en la agricultura y actividad pecuaria, por
ejemplo, insectos, hongos, ratones y otros organismos. En la década de los años cua
renta del siglo xx se inició la producción y uso de plaguicidas, en ese entonces se igno
raban los efectos a mediano y largo plazo de su uso a gran escala.
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Algunas nps de SiO2 se pueden usar como insecticidas, ya que los insectos poseen
barreras de lípidos cuticulares que los protegen de la pérdida de agua, la deshidrata
ción y muerte. La absorción de estas nps sobre la superficie de los insectos causa la
ruptura de esas barreras de protección y la muerte del insecto por efecto físico (Ba
rik, 2008). Por esto, es posible su aplicación para controlar plagas de plantas, hongos
y ectoparásitos de animales (Ulrich et al., 2005).
Este mismo tipo de partículas tiene alta capacidad de adsorción de proteínas, por
lo que al interactuar con células como las del tejido circulatorio o de las membranas
de las plagas pueden, a bajas concentraciones (0.1%), matar estos organismos. Con la
ventaja de que no se adsorben en la cutícula de las plantas, ni causan alteración en la
expresión genética de los insectos y teóricamente no se origina resistencia.
La adsorción de plaguicidas sobre minerales o componentes orgánicos del suelo
como los ácidos húmicos, puede ser incrementada con la incorporación de cubiertas
de nps como el SiO2, lo cual permite reducir su biodisponibilidad y el movimiento por
flujo de masas hacia las capas bajas de subsuelo. Entre los plaguicidas estudiados está
la atrazina (Lu et al., 2008).
La investigación y desarrollo de la nanotecnología en la agricultura y los temas
ambientales se ha dirigido a los siguientes temas:
SENSORES MEDIOAMBIENTALES
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Los nanosensores prometen ser una alternativa sencilla, rápida, económica y viable
para el monitoreo y detección de varios contaminantes; incluyendo los biológicos. Los
polímeros son compuestos que pueden ser utilizados para el desarrollo de sensores,
debido a su respuesta rápida ante variaciones locales y ambientales (Fernández-Bar
bero et al., 2009).
Los nanosensores utilizan nps, nanoclusters, nanowires y nanotubos, nanoes
tructuras embebidas en materiales de soporte como silicon poroso, nanoestructu
ras autoensambladas, nanoarreglos tipo receptor-ligando, etc. El cuadro 2 resume
el desarrollo de los nanosensores y las principales aplicaciones en el ambiente; sin
embargo, conforme se avanza en el conocimiento, se espera haya muy pronto mayor
diversidad de aplicaciones.
Entre otras pruebas de la aplicación de los nanosensores al ambiente están las si
guientes:
Liu et al. (2009) prepararon nanohojas de ZnO con estructura porosa y proponen
su uso en la detección de contaminantes del aire intramuros como el formalde
hido y el amonio.
Ray et al. (2008) reportaron el uso de nps de oro para detectar mercurio y arsé
nico en suelos, agua y peces contaminados. Utilizaron una batería miniatura y
muy barata que funciona con nps de oro y se basa en la transferencia de energía
de superficie del nanomaterial. El uso de esta nanoprueba es ultrasensible y
detecta hasta 2 partes por trillón (ppt).
De acuerdo con Barry et al. (2009) los sensores electroquímicos pueden monito
rear en el campo contaminantes químicos: gases como monóxido y dióxido de car
bono, dióxido de azufre, oxido nítrico; hidrocarburos orgánicos volátiles, aldehídos y
cetonas, metales pesados, plaguicidas y contaminantes persistentes. Ahora, las inves
tigaciones recientes van encaminadas al desarrollo y optimización de sensores para
utilizarlos en diferentes matrices biológicas (sangre, saliva, orina, entre otros).
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La detección de plaguicidas puede realizarse con biosensores (Roger et al., 1999), sen
sores ópticos (Rotiroti et al., 2005), inmunosensores (Farré, et al., 2007; Li et al., 2008).
Hormonas, componentes farmacéuticos, fenoles, surfactantes son ejemplos de otros com
puestos para detectarse y cuantificarse con inmunosensores (Farré et al., 2007).
Crespilho et al. (2005) reportaron la preparación de una película nanoestructura
da para detectar plaguicidas en solución. La película es muy plana, con rugosidad de
0.8 a 2 nm y con límite de detección de 1.6 a 10-9 mol/L. La capacidad de detección se
debe a la bien definida electroactividad de la película que permite su uso como elec
trodo modificado para detección de plaguicidas vía electroquímica.
Mita et al. (1997) sugirieron la construcción de un biosensor enzimático con base
en un nanotubo de carbón con tirosinasa, el cual determina la concentración de bis
fenol A. Este contaminante, un alterador endocrino, frecuentemente está presente en
agua superficial y para consumo humano, así como diversos productos para el con
sumo humano.
Tang et al., (2008) demostraron que un nanoinmunosensor fue adecuado para de
tectar picloram, herbicida organoclorado, en arroz, lechuga y en el agua de riego. Las
concentraciones de detección fueron de 0.005 a 10 µg/mL, con un límite de detección
de 5 ng/mL. El inmunosensor presentó precisión, sensibilidad, selectividad y estabili
dad de almacenamiento. Los autores sugirieron su uso para monitoreo de otros con
taminantes orgánicos.
Iorio et al. (2008) analizaron el uso de una fracción polimérica orgánico-mine
ral disuelta de desechos líquidos del aceite del olivo, denominada polimerin, en la
remediación de fenantreno. Además, estudiaron el efecto de la adición de óxidos de
aluminio (Al2O3) en forma micro o nanoparticulada en este proceso. Sus resultados
muestran que el polimerin tuvo mayor capacidad de enlazamiento al fenantreno que
ambas partículas de aluminio. Adicionalmente, que el polimerin presentó 100 veces
mayor capacidad de sorciòn a las nps que a las micropartículas de aluminio. Al esta
blecer sistemas con tres fases (fenantreno, nps y polimerin) se observó que la capa
cidad del polimerin en la sorción de fenantreno se incrementó notablemente con las
nps de aluminio. Estos autores concluyeron que el tamaño de los óxidos de aluminio
afectó significativamente la sorción de polimerin y fenantreno.
NANOFILTRACIóN
Filtración de partículas
Microfiltración
Ultrafiltración
Nanofiltración
Hiperfiltración
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CONCLUSIONES
• El desarrollo de la nanotecnología aplicada a la agricultura y a la solución o
prevención de problemas ambientales constituye un campo muy amplio por ex
plorar.
• La implementación de paquetes tecnológicos de insumos agrícolas basados en
nanomateriales podría reducir los costos de producción agrícola.
• El diseño de sistemas para reducir la contaminación usando NPs puede ser una
alternativa factible, sin embargo, se debe tener cuidado especial en el segui
miento de las implicaciones a mediano y largo plazo de los efectos de su uso.
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