Universidad de Chile

Facultad de Ciencias
Departamento de Física

Tarea 4
Jimena López*, Pamela Muñoz Obreque, Diego Romero
6 de septiembre de 2021

1. Muestre que, en un gas ideal, el factor integrante de la diferencial de calor reversible, đQrev ,
es c01∗T , con c0 una constante arbitraria. Recuerde que en un proceso reversible se tiene que
  
∂U
đQ = Cv dT + +p dV (1)
∂V T

Solución:
Sabemos que para un gas ideal se cumple que la energía total interna U solo depende de T ,
así  
∂U
=0 (2)
∂V T
Luego, también tenemos la ecuación de estado para un gas ideal

pV = nRT
nRT
p= (3)
V
Reemplazando (2) y (3) en (1) y multiplicando por el posible factor integrante

đQ Cv dT nRT dV
= +
c0 T c0 T c0 T V
đQ Cv dT nRdV
= +
c0 T c0 T c0 V
Donde notamos que
Cv nR
M (T, V ) = y N (T, V ) =
c0 T c0 V
Luego, derivando parcialmente M y N
 
∂M
=0
∂V T
 
∂N
=0
∂T V
   
∂M ∂N
= =0
∂V T ∂T V

1
 Por lo que se concluye que
đQ
c0 T
1
Es exacta, por lo tanto el factor integrante de đQ es c0 T

2. Para un sistema particular se encuentra que si el volúmen se mantiene constante en el valor

V0 y la presión cambia de P0 a un valor arbitrario P ,el calor transferido al sistema es:
Q = A(P − P0 )
donde A > 0 es una constante real. Además, se sabe que en un proceso adiabático se cumple
que:
P V γ = cte
Encuentre la energía U (P, V ) para un punto arbitrario en el plano P − V , expresándola en
términos de P0 , V0 , U0 , A, γ, P y V

Solución:
Para encontrar la energía U en un punto arbitrario del plano P -V consideramos dos procesos
consecutivos.
El primero ocurre al hacer variar la presión tal y como dice en el enunciado, en ese caso
estamos frente a un proceso isotérmico y por lo tanto
dU = đQ = A(P − P0 ) = U1 − U0
El segundo proceso ocurre desde el punto de término del proceso isotérmico (cuando la
presión es P ) y sigue una curva adiabática, por lo tanto
dU = đW = −P dV
Z
U − U1 = − P dV

Considerando que los procesos con los que estamos trabajando son reversibles, la variación
entre un estado y el siguiente debe ser infinitesimal, por lo que podemos considerar
P − P0 = 0
P = P0
P0 V0γ
P =
Vγ
Reemplazando lo anterior en la expresión de la variación de la energía durante el proceso
adiabático, tenemos Z
γ
U − U1 = −P0 V0 V −γ dV

Considerando que la integral está definida entre V0 y V , obtenemos

− V01−γ
 1−γ 
γ V
U − U1 = −P0 V0
1−γ
Así, al sumar la expresión anterior con la expresión para la variación de la energía durante
el proceso isotérmico, obtenemos que la energía en un punto arbitrario en el plano P - V es
− V01−γ
 1−γ 
γ V
U = U0 + A (P − P0 ) − P0 V0
1−γ

2
3. Un mol de gas obedece la ecuación de estado de van der Waals P + N a


V 2 (V − Nb ) = N RT ,
donde N es el número de moles y a y b son constantes que dependen del gas. Si la energía
interna del sistema viene dada por U = cT − Va , siendo c una constante y a una de las
constantes de la ecuación de van der Waals, encuentre las capacidades calóricas CP y CV .

Solución:
Considerando la primera ley de la termodinámica, tenemos que

dU = đQ + đW

đQ = dU − đW (4)
Además, como la energía interna del sistema está dada por
a
U = cT − (5)
V
escribimos    
∂U ∂U
dU = dV + dT (6)
∂V T ∂T V
Recordamos que
đW = −P dV
y remplazamos (6) en (4)
   
∂U ∂U
đQ = dV + dT + P dV
∂V T ∂T V
    
∂U ∂U
đQ = dT + + P dV
∂T V ∂V T
    
đQ ∂U ∂U dV
= + +P (7)
dT ∂T V ∂V T dT
Así, al considerar el volumen constante

dV = 0
   
∂Q ∂U
= CV =
∂T V ∂T V

Luego, derivando parcialmente (5) obtenemos

CV = c

Por otro lado, de (7) tenemos

       
∂Q ∂U ∂U ∂V
= CP = + +P (8)
∂T P ∂T V ∂V T ∂T P

y sabemos que  
∂U
=c
∂T V

3
 Para conseguir uno de los factores que nos faltan derivamos parcialmente (5) con respecto a
V manteniendo T constante  
∂U a
= 2 (9)
∂V T V
Luego, despejando V de la ecuación de van der Waals y escribiéndola sólo en función de V
y T , obtenemos
N 3 ab
V = 2
N a − N 2 RT b
donde R es la constante universal de los gases ideales.
Derivando parcialmente lo anterior respecto a T
N 5 abR
 
∂V
= (10)
∂T P (N 2 a − N 2 RT b)2
Finalmente, reemplazamos (9) y (10) en (8) y obtenemos
h a i N 5 abR
CP = c + + P
V2 (N 2 a − N 2 RT b) 2
 
1 ∂V
4. Considere el coeficiente de expansión térmica α = y el coeficiente de compresi-
  V ∂T P
1 ∂V
bilidad isotérmica kT = − . Demuestre las siguientes propiedades:
V ∂P T
 
∂P α
a) =
∂T V kT

Solución:
Utilizando diferenciación implícita, tenemos que

∂V
  −
∂P ∂T P
=  
∂T V ∂V
∂P T
1
 

Multiplicamos por un 1 conveniente escrito como  V 

 
1
V
 
1 ∂V
 
∂P V ∂T P
=  
∂T V 1 ∂V
−
V ∂P T
Notamos a kT y α en la expresión anterior y al reemplazar obtenemos
 
∂P α
=
∂T V kT

4
  
∂U CP − CV
b) = −P
∂V T Vα

Solución:
Sumamos un 0 convenientemente escrito como 0 = (P − P )
   
∂U ∂U
=P+ −P
∂V T ∂V T

Y asociamos      
∂U ∂U
= P+ −P
∂V T ∂V T
 
∂V
∂T P
Luego, multiplicamos lo anterior por un 1 conveniente escrito como  
∂V
∂T P
     
∂V ∂U
  P+
∂U ∂T P ∂V T
=   −P
∂V T ∂V
∂T P

Además, por la relación de reciprocidad

 
1 ∂T
  =
∂V ∂V P
∂T P

De esta forma, 
reemplazamos
 la expresión anterior y multiplicamos el denominador por un
V
1 escrito como
V
     
∂V ∂U
  P+
∂U ∂T P ∂V
=     T −P (11)
∂V T 1 ∂V
V
V ∂T P

Por otro lado, sabemos que

     
∂V ∂U
CP − CV = P+ (12)
∂T P ∂V T

Así, reemplazando (9) en (8) y notando que en el denominador tenemos exactamente la

expresión de α, obtenemos  
∂U (CP − CV )
= −P
∂V T Vα
 
∂U
c) = CP − P V α
∂T P

5
Solución:
Como ya vimos, una forma de escribir la primera ley de la termodinámica es
dU = đQ + đW
desarrollando lo anterior
dU = đQ − P dV
dU đQ dV
= −P
dT dT dT
Al considerar P constante
     
∂U ∂Q ∂V
= −P
∂T P ∂T P ∂T P
 
V
Multiplicamos por un 1 conveniente escrito como
V
    
∂U V ∂V
= CP − P
∂T P V ∂T P
Y obtenemos  
∂U
= CP − P V α
∂T P

 
∂U kT (CV −CP )
d) = α
+ P V kT
∂P T

Solución:
Notemos que 
   
∂U ∂U
∂V
=
T ∂P
∂V T ∂P T
    
∂V ∂V
Sumamos un 0 conveniente escrito como 0 = ∗P − ∗ P y reordenando:
∂P T ∂P T
         
∂U ∂V ∂U ∂V
= P+ − ∗P
∂P T ∂P T ∂V T ∂P T
         
∂U ∂V ∂U ∂V
=− −P − − ∗P
∂P T ∂P T ∂V T ∂P T
Multiplicamos
    por
 un 1 convenientemente en dos partes de la expresión, escritos como
1 ∂V 1
 
 
 V ∂T P
  V 
 y  1 ) se tiene
       
 1 ∂V  
V ∂T P V
        
∂V 1 ∂V ∂U
  − −P −   
∂U ∂P T V ∂T P ∂V T V ∂V
=    −P
∂P T 1 ∂V V ∂P T
V ∂T P

6
Notamos que en la expresión anterior tenemos a kT y α, por lo tanto
      
∂V ∂U
  kT − P+
∂U ∂T P ∂V T
= + P V kT (13)
∂P T α
Por otro lado, multiplicamos (12) por -1
     
∂V ∂U
CV − CP = − P+ (14)
∂T P ∂V T
Reemplazamos (14) en (13) y obtenemos
 
∂U kT (CV − CP )
= + P V kT
∂P T α
 
∂U CV kT
e) =
∂P V α

Solución:
Notamos que      
∂U ∂U ∂T
= (15)
∂P V ∂T V ∂P V
Además, utilizando diferenciación implícita tenemos
 
∂V
 
∂T ∂P T
= −  (16)
∂P V ∂V
∂T P
Así, reemplazando (16) en (15)
   
∂U ∂V
 
∂U ∂T V ∂P T
=−  
∂P V ∂V
∂T P
1
 

Luego, multiplicando por un 1 conveniente escrito como  V  obtenemos

 
1
V
   
1 ∂U ∂V
 
∂U V ∂T V ∂P T
=−   (17)
∂P V 1 ∂V
V ∂T P
Ya que    
∂Q ∂U
CV = =
∂T V ∂T V
Al reordenar la expresión (17) conseguimos
 
∂U CV kT
=
∂P V α