Clase de Problemas N°7

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Química Analítica y Análisis Instrumental

Facultad de Ingeniería – UNCPBA

Clase de problemas N° 7:
Espectrofotometría (espectroscopia de absorción molecular)

PROBLEMA N°1:
Una solución 4x10-4 M de una sustancia X cuyo peso molecular es 125 g mol-1 tiene una
A=0,636 cuando se mide en una celda de 1,5 cm de camino óptico a 500 nm.
a) ¿Cuál es la absortividad molar de X a esa longitud de onda?
b) ¿Qué masa de X hay en 400 ml si el % T medido en una celda de 2.00 cm fue de 34.8?

PROBLEMA N°2:
Los compuestos A y B absorben en la región UV del espectro. La sustancia A tiene un máximo a
267 nm (a=175 L g-1cm-1) y un mínimo a 312 nm (a=12,6 L g-1cm-1). La sustancia B exhibe un
máximo de absorción a 312 nm (a=186 l g-1cm-1) y no absorbe a 267 nm. Una solución que
contiene los dos componentes tiene una absorbancia de 0,726 y 0,544 a 267 y 312 nm
respectivamente cuando se utilizan celdas de 1 cm de camino óptico. ¿Cuáles son las
concentraciones de A y B en mg/l?

PROBLEMA N°3:
Un laboratorio medicinal utiliza para controlar el contenido de hierro presente como sulfato
ferroso, integrado en un complejo vitamínico, la reacción cromógena que produce la 1,10-
fenantrolina luego de disolver y contrarrestar las posibles interferencias y reducir totalmente
el hierro al estado Fe2+. Al disolver una tableta de 200 mg enrasando en matraz aforado de 100
mL y tomar una alícuota de 10 mL y enrasar, nuevamente en matraz de 100 mL se obtuvo una
lectura de absorbancia de 0,439 utilizando una celda de 1 cm a 515 nm. Determinar el % de
sulfato ferroso presente en la muestra si una solución patrón tratada del mismo modo,
conteniendo 0,3 mg de Fe en 100 mL presenta una lectura de absorbancia de 0,600 a la misma
longitud de onda.

PROBLEMA N° 4:
Los datos de absortividad molar para los complejos del Ni y el Co con el 2,3quinoxalinoditiol en
sus correspondientes picos de absorción máxima son los siguientes:

ECo,510nm ECo,656nm ENi,510nm ENi,656nm


36400 1240 5520 17500

Se disolvió una muestra de 0,376 g de suelo, que se diluyó finalmente a 50,00 mL. Una alícuota
de 25,00 mL se trató para la eliminación de interferencias después del agregado del
2,3quinoxalinoditiol y se llevó a 50 mL. Esta solución tuvo una absorbancia de 0,467 a 510 nm y
de 0,347 a 656 nm, en una celda de 1 cm. Calcular los % de Ni y Co en la muestra de suelo.

PROBLEMA N° 5:
Una solución estándar se llevó a las diluciones apropiadas para dar las concentraciones en Fe 2+
que se muestran en la tabla. Se desarrolló el complejo de Fe2+ - 1,10-fenantrolina cada alícuota
se diluyó a 50,00 mL. Se registraron las absorbancias siguientes a 510 nm en celdas de 1 cm.
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Fe2+, ppm A510


4,00 0,160
10,00 0,390
16,00 0,630
24,00 0,950
32,00 1,260
40,00 1,580

El método desarrollado se empleó en la determinación de rutina de Fe, en alícuotas de 25,00


mL de agua freática dando los siguientes valores de absorbancia a) 0,143 y b) 1,512. Exprese la
concentración de Fe en ppm en cada muestra.

Ejercicios complementarios

Problema A
a) A 3.96 x 10--4 M solution of compound A exhibited an absorbance of 0.624 at 238 nm in a
1.00 cm cuvette; a blank solution containing only solvent had an absorbance of 0.029 at the
same wavelength. Find the molar absorptivity of compound A.
b) The absorbance of an unknown solution of compound A in the same solvent and cuvette
was 0.375 at 238 nm. Find the concentration of A in the unknown.
c) A concentrated solution of compound A in the same solvent was diluted from an initial
volume of 2.00 mL to a final volume of 25.00 mL and then had an absorbance of 0.733. What is
the concentration of A in the concentrated solution?

Problema B
Nitrite ion, NO-2, is a preservative for bacon and other foods, but it is potentially carcinogenic.
A spectrophotometric determination of NO-2 makes use of the following reactions:

Here is an abbreviated procedure for the


determination:
1). To 50.0 mL of unknown solution containing nitrite
is added 1.00 mL of sulfanilic acid solution.
2). After 10 min, 2.00 mL of 1-aminonaphthalene
solution and 1.00 mL of buffer are added.
3). After 15 min, the absorbance is read at 520 nm in
a 5.00 cm cell.

The following solutions were analyzed:


A) 50.0 mL of food extract known to contain no nitrite (that is, a negligible amount); final
absorbance = 0.153.
B) 50.0 mL of food extract suspected of containing nitrite; final absorbance= 0.622.
C) Same as B, but with 10.0 mL of 7.50 x 10-3 M NaNO2 added to the 50.0 mL sample; final
absorbance = 0.967.
(a) Calculate the molar absorptivity, of the colored product. Remember that a 5.00 cm cell was
used.
(b) How many micrograms of NO-2 were present in 50.0 mL of food extract?
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Problema C
Para la determinación de nitritos en productos cárnicos se obtuvieron los siguientes datos para
la curva de calibrado:

Concentración de NO2- [mg/L] Absorbancia


(540 nm)
0,00 0,000
0,05 0,044
0,10 0,091
0,20 0,182
0,40 0,391
0,60 0,453
0,80 0,501

Se pesaron 5,304 g de muestra, se llevaron a un matraz de 500,0 mL. Luego esa solución se
filtró, se tomaron 20,00 mL del filtrado y se diluyó a 50,00 mL agregando los reactivos
necesarios para realizar la determinación. Calcular la concentración de nitritos (en ppm) en la
muestra si la lectura de absorbancia de dicha muestra fue 0,101.

Problema D
La determinación de titanio y vanadio puede realizarse mediante la formación de complejos
con H2O2. En la siguiente tabla se muestran los resultados obtenidos al analizar una serie de
estándares de Ti(IV) 63,1 ppm y V(V) 96,4 ppm y una mezcla de concentraciones desconocidas
de las mencionadas especies. Determina la concentración molar de los 2 metales teniendo en
cuenta que el espesor de las cubetas empleadas es de 1 cm.

Longitud de onda Absorbancia


nm Ti(IV) V(V) Mezcla
390 0,895 0,326 0,651
510 0,173 0,374 0,314

Respuestas:

1) a) Ɛ= 1060 M-1 cm-1; b)mx= 0,0108 gr x


2) CA= 4,15 mg/L, CB= 2,64 mg/L
3) Resuelto en el video con error (Rta: 2,98%)
4) %Ni=0,0298%, %Co=0,0156%
5) a)7,292 ppm Fe; b) 76,61 ppm Fe
A) a) Ɛ=1,5x103 M-1cm-1, b) CA= 2,30x10-4 M, c) 5,86x10-3 M
B) a) Ɛ= 6,77x104 M-1cm-1 b) 3,19x103 µg
C) 25,60 ppm
D) Resuelto en video

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