AN - Method - Validation - Potentiometric - Surfactant - Titration - LR (1) .En - Es
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Cosme A. De Caro
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Todo el contenido que sigue a esta página fue subido porCosme A. De Caroel 10 de noviembre de 2021.
El objetivo de todas las valoraciones es obtener resultados la validación del método en la titulación [3]. En particular, se
en la nota de aplicación
exactos y precisos para garantizar datos analíticos fiables para el investigan los parámetros de validación para la determinación del
control de la calidad en el proceso de producción de los contenido de tensioactivo aniónico mediante valoración
productos más diferentes, como los productos farmacéuticos. La potenciométrica en dos fases [4–6].
La validación de un método analítico representa un paso cosméticos y de higiene personal, así como en productos
clave en esta dirección, es decir, determina si el método farmacéuticos. Estos productos consisten principalmente en
desarrollado cumple los requisitos para la aplicación analítica formulaciones complejas y el contenido de tensioactivo generalmente
específica. La validación del método es requerida por la se determina utilizando técnicas sofisticadas como la cromatografía o
Se deben considerar varios parámetros al validar métodos instrumentos, y deben ser realizadas por operadores bien
analíticos, a saber, exactitud, precisión, especificidad, capacitados y capacitados.
Figura 1: Configuración.
• Coloque los vasos de precipitados de valoración de PP vacíos en la gradilla de c(Hiamina) = 0.004 mol/L
muestras InMotion.
Reacción de precipitación del tensioactivo aniónico SDS • 1 × electrodo combinado de pH DGi111-SC (51109500)
con el tensioactivo catiónico Hiamina®1622: • 1 × electrodo tensioactivo DS800-TwoPhase
(51109540)
SDS−+ Hiamina+→SDS-hiamina (↓) • 1 × media celda de referencia InLab (51343190)
Visión general
• Precisión intermedia:
Variaciones en el laboratorio, por ejemplo, diferentes días, operadores o equipos.
• Reproducibilidad:
Precisión entre diferentes laboratorios involucrados en estudios colaborativos.
especificidad Capacidad para medir inequívocamente el analito en presencia de componentes, que se puede
(Selectividad) esperar que estén presentes en la muestra. Se demuestra por la capacidad de discriminar
entre otros compuestos en la muestra o por comparación con sustancias de referencia. El
término “selectividad” también se utiliza con el mismo significado.
También se deben evaluar las interferencias que puede causar la matriz de la muestra, por ejemplo,
otros ácidos para la titulación ácido-base, o iones similares cuando se usa un sensor selectivo de iones,
etc. La ausencia de interferencias de la matriz para un método determinado debe demostrarse mediante
Linealidad y La linealidad es la capacidad del método analítico para obtener resultados de prueba que son directamente
Los errores sistemáticos de una titulación son, por ejemplo, influencias perturbadoras debidas al propio método oa los
Límite de detección LOD El límite de detección (LOD) se define como la concentración más baja de analito en la muestra que
Límite de cuantificación El límite de cuantificación (LOQ) se define como la concentración mínima del analito en
LOQ la muestra que produce mediciones cuantitativas con una precisión y exactitud
aceptables.
Rango Intervalo entre la concentración superior e inferior del analito en la muestra para el
que se ha demostrado que el procedimiento analítico tiene un nivel adecuado de
precisión, exactitud y linealidad.
Robustez La robustez describe si un método de titulación es sensible a variaciones pequeñas pero deliberadas en los
procedimientos de limpieza y acondicionamiento del sensor, las condiciones ambientales, etc. La robustez
proporciona una indicación de la idoneidad del método y fiabilidad durante el uso normal.
Precisión • Repetibilidad:
- Se valoran múltiples series de una muestra.
- El tamaño de la muestra varía para un consumo de valorante de 20–90 % vol. de bureta.
• Verificación de la linealidad:
- El coeficiente de determinación (R2) de la regresión lineal (VEQ frente al tamaño de la muestra)
debe ser mayor que el límite recomendado, por ejemplo, R2> 0,995.
Límite de detección LOD El LOD puede probarse valorando cantidades decrecientes de muestra. No
relevante: la muestra SDS tiene una concentración constante de 0,004 M.
Límite de cuantificación El LOQ se determina valorando varias series de muestras con tamaño de muestra
LOQ decreciente, por ejemplo, 18, 10 y 5 mL 0,004 M SDS, y se calcula el srel.
El srel de todas las series de muestras se representa frente a la cantidad de analito
(mmol). La cantidad de analito que corresponde a la precisión requerida es el LOQ.
Robustez Cambios seleccionados en el método de titulación automatizado, por ejemplo, dosificación previa de titulante antes de la
titulación, diferentes velocidades de agitación, incrementos de titulante y cantidades de solvente para la dilución.
102.0
Concentración [mmol/L]
4.300
101.0
Recuperación [%]
4.200 100.0
99.0
4.100 Valor nominal: 98.0
4.011mmol/L
97.0
4.000
96,0
3.900 95.0
0 5 10 15 20
Tamaño de la muestra [ml]
Figura 2: Precisión.
• La precisión del método muestra una desviación de0.135%del valor nominal, y este está
por debajo del límite recomendado de 0,3% [3].
• La precisión (expresada como repetibilidad) es con srel = 0,474 % ligeramente superior al
valor recomendado de máx. 0,3% [3].
mediciones
n Tamaño de la muestra (mL) Valor nominal (mmol/L) Contenido SDS (mmol/L) srel (%) Comentarios
• Las desviaciones estándar relativas srel de series de muestras múltiples varían de 0,060 a 0,963%.
Más del 60 % de todos los valores de srel están por debajo del valor recomendado de 0,3 % [3],
• La mayor desviación se puede atribuir al rendimiento del electrodo sensible al tensioactivo. Esto
depende en gran medida del acondicionamiento adecuado antes del inicio de la titulación, así como
del acondicionamiento durante el análisis mismo. De hecho, el rendimiento de un electrodo sensible
Precisión Titulación de series con varios tamaños de muestra en diferentes días – Inicio: Día 1
• Intermedio
precisión 4.200
Concentración [mmol/L]
Valor nominal:
4.100 4,016 mmol/L
Ficha de datos de seguridad de 5 ml
4.000
Ficha de datos de seguridad de 15 ml
3.900
0 1 2 3 4 5 6 7 8
Día
Figura 3: Precisión intermedia (diferentes días).
• Los resultados están estrechamente distribuidos alrededor del valor nominal de 4,016 mmol/L.
• El contenido medio de todas las series medidas es de 4,006 ± 0,029 mmol/L, es decir, la
precisión corresponde a −0,010 mmol/L (0,249 %).
Esto está por debajo del valor recomendado de ± 0,3 % [3] para la precisión.
Linealidad y linealidad
20.0
Nota de aplicación de titulación
15.0
y = 1.0007x−0,1054 R²
5.0 = 1,0000
0.0
0.0 5.0 10.0 15.0 20.0
Tamaño de la muestra [ml]
4.300
4.200
Concentración [mmol/L]
4.100
4.000
3.800
3.700
0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10,0 12,0 14,0 16,0 18,0 20,0
Tamaño de la muestra [ml]
- El consumo de valorante VEQ aumenta linealmente con el aumento del tamaño de la muestra.
muestra.
- Los tres resultados ligeramente inferiores pueden explicarse en parte por un acondicionamiento insuficiente
del sensor DS800 ya que estas fueron las primeras series medidas.
LOQ
2.5
y = 3.8809 x−0,795
Nota de aplicación de titulación
1
LOQ para srel ≤0.3%
0.5
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80
Cantidad de muestra [mmoL]
Figura 5: Límite de cuantificación (LOQ); estándar relativo desviación frente a cantidad de muestra.
• La cantidad más pequeña de analito que se puede determinar con una desviación estándar relativa
recomendada srel de ≤0,3 % [3] es25 mmol Ficha datos de seguridad (MSDS). Esto corresponde a un tamaño
de muestra de 6,25 mL 0,004 M SDS y, por lo tanto, a un consumo de valorante del 31,25 % del volumen de
• Por lo tanto, para lograr una repetibilidad mejor o igual a 0,3%, el tamaño mínimo de
muestra debe ser 6,25 mL 0,004 M SDS.
• Recomendación:
Seleccione el tamaño de la muestra para lograr un consumo de valorante del 20 al 90 % del volumen de la
bureta [3].
• En este rango, el resultado debe ser constante y preciso, independientemente del tamaño de la
muestra:
Volumen de bureta [%]
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
4.100
Valor nominal:
4,016 mmol/L
4.050
Concentración [mmol/L]
4.000
3.950
3.900
3.850
3.800
0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10,0 12,0 14,0 16,0 18,0 20,0
Tamaño de la muestra [ml]
es decir, la desviación del valor nominal es −0,011 mmol/L, es decir, una desviación relativa
de −0,273 % que está por debajo del valor recomendado de ±0,3 % [3].
• Tenga en cuenta que el contenido es constante incluso para un consumo de titrante del 10% del volumen de la bureta.
• El método de titulación se modifica definiendo una dosificación previa de titulante para probar la
robustez del método:
Nota de aplicación de titulación
Valor nominal:
4,016 mmol/L
4.050
Concentración [mmol/L]
4.000
3.950
3.900
3.850
3.800
0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10,0 12,0 14,0 16,0 18,0 20,0
Tamaño de la muestra [ml]
Figura 7: Robustez.
• El contenido promedio de todas las series en los gráficos es 4,006 ± 0,029 mmol/L (n = 23,
srel = 0,736%). El promedio es −0,010 mmol/L inferior al valor nominal, lo que
corresponde a una desviación de −0,249%. Esto está dentro del rango del valor
recomendado ±0.3% [3].
• La definición de predispensación en el método de titulación nono afectarlos resultados y, por
lo tanto, el método puede considerarse robusto frente a la predispensación de titulador.
linealidad R2= 1.0000 R2> 0.995 desea esto, la adición manual de la solución de muestra se
R2, ΔR/ΔV ΔR/ΔV = 0,36 % ΔR/ΔV < 0,1 % puede realizar antes de la titulación.
Sistemático a = −105,4 µL a < 15 µL
error un
Limite de N/A
redox. Por lo tanto, no deben considerarse como un límite [4] “Contenido de aniónicos en geles de ducha mediante valoración
absoluto para la aceptación de la validación para potenciométrica de dos fases”, Solicitud de valoración M376, 2007.
• Un acondicionamiento adecuado del electrodo antes del análisis potenciométrica de dos fases”, Solicitud de titulación M378,
desviación estándar relativa varía desde srel = 0,060 Valoradores modulares para sus aplicaciones de valoración y
180.0
Nota de aplicación de titulación
80.0
160.0
60.0 140.0
mi
40,0 120.0
dE/dV
100.0
20.0
80.0
0.0
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0
V [ml]
Figura 8: Valores medidos.
Titulación y curvas de primera derivada (abajo: tabla de valores medidos) de 5,8 mL 0,004 M SDS con 0,004 M
Hyamine (muestra 1/12).
Escribe pH
001 Título Sensor DGi111-A
Escribe Titulación general Unidad pH
Compatible con T5/T7/T9 Adquisición de temperatura
Nota de aplicación de titulación
… Velocidad 35%
predispensar
002 Muestra Modo Ninguna
Escribe mV
007 Valoración (EP) [1] Sensor DS800-SC
titulador
Unidad mV
titulador HCl-A Adquisición de temperatura
Concentración 0,1 mol/L Medición de temperatura No
Condición No Condición No