Unidad 4 QG2

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Química General II – UNIDAD 4

Solubilidad y precipitación.
La solubilidad de un soluto se define como la cantidad máxima de soluto que se disolverá en una cantidad
dada de disolvente a una temperatura específica. En química, se describe a las sustancias como
“solubles”, “ligeramente solubles” o “insolubles” en términos cualitativos, ya que es una descripción del
fenómeno que se aprecia visualmente al añadir el soluto al solvente.

La precipitación en cambio se refiere a la formación de un precipitado en una solución acuosa, siendo el


precipitado un sólido que se segrega de la solución. En las reacciones de precipitación generalmente
encontramos compuestos iónicos que forman sales al reaccionar.

No todas las sales, cationes y aniones unidos iónicamente, producen compuestos insolubles. A
continuación, se presenta una tabla en la que se pueden encontrar algunas generalidades para ciertos
compuestos en solución. Es importante recordar que aún los compuestos más “insolubles” presentan un
grado mínimo de disociación.

Reglas de solubilidad para compuestos iónicos comunes, en agua a 25 ºC.


Compuestos Solubles Excepciones
• Compuestos que contienen iones de metales
alcalinos
• El ion amonio (NH4+) • Haluros de Ag+, Hg22+ y Pb2+
• Bicarbonatos (HCO3–) • Sulfatos de Ca2+, Sr2+, Ba2+, Ag+, Hg22+ y
• Cloratos (ClO3–) Pb2+
• Haluros (Cl–, Br–, I–)
• Nitratos (NO3–)
• Sulfatos (SO42–)
Compuestos Insolubles Excepciones
• Carbonatos (CO32–) • Para los primeros 4: Compuestos que
• Cromatos (CrO42–) contienen iones de metales alcalinos y el ion
• 3–
Fosfatos (PO4 ) amonio
• Hidróxidos (OH ) – • Para hidróxidos: Compuestos que contienen
• 2–
Sulfuros (S ) iones de metales alcalinos y el ion Ba2+

El producto de solubilidad.
Se conoce como producto de solubilidad a la constante de equilibrio para una solución de una sal poco
soluble. Esta constante es el producto de las concentraciones, en moles por litro de los iones
constituyentes, cada una elevada a la potencia de su coeficiente estequiométrico en la ecuación de
equilibrio.

Ejemplo:
PbCl2(s) ⇄ Pb2+(ac) + 2Cl–(ac)
Inicio Sólido (mol) — —
Cambio Algo se solubiliza (-xV) +x +2x
Equilibrio Debe de quedar sólido
x 2x
(Sólido -xV)
K ps = [Pb2+ ][Cl− ]2

Donde xV es la cantidad en moles que se solubilizó del sólido (la solubilidad molar) por el volumen de
la disolución).

Siendo pKps para equilibrios en solubilidad, el análogo del pKa en reacciones ácido-base, definiéndose
como pKps = - log10Kps.

1. Escriba las ecuaciones balanceadas y las expresiones del producto de solubilidad para los equilibrios
de solubilidad de los compuestos que se dan a continuación:

a) CuBr
b) ZnC2O4
c) Ag2CrO4
d) Hg2Cl2
e) AuCl3
f) Mn3(PO4)2.

Solubilidad molar y solubilidad.


Hay dos maneras de expresar la solubilidad de una sustancia:

✓ Solubilidad molar: Cantidad de soluto por volumen, en moles por litro, de la disolución saturada,
[mol·L–1].
✓ Solubilidad: Masa de soluto por volumen, en gramos por litro, de la disolución saturada, [g·L–1].

*Ambas expresiones se refieren a la concentración en soluciones saturadas a una temperatura


determinada, habitualmente 25 ºC. Ambas son igualmente válidas.

Se puede calcular la solubilidad molar y la solubilidad a partir de trabajar con un procedimiento similar
al que utilizamos para la ionización de los ácidos. Presentando una condición inicial, de cambio y final
para establecer un valor “s” de solubilidad, que será el análogo a “x”, para la conversión. Es sencillo a
partir de cualquier expresión de solubilidad calcular la segunda, así que independientemente de cuál nos
proporcionen, podemos expresar los resultados según nos convenga.

PbCl2(s) ⇄ Pb2+(ac) + 2Cl–(ac)


Inicio Sólido (mol) — —
Cambio Algo se solubiliza (-sV) +s +2s
Equilibrio Debe de quedar sólido
s 2s
(Sólido -sV)

K ps = [Pb2+ ][Cl− ]2 = [s][2s]2 = 4s3

3 K ps
Solubilidad molar (𝑚𝑜𝑙 · 𝐿−1 ) = s = √
4
Solubilidad (𝑔 · 𝐿−1 ) = (Solubilidad molar)(Masa molar)

Recordar siempre al realizar cálculos de solubilidad:

1. Diferenciar entre solubilidad y solubilidad molar.


2. El producto de solubilidad es una constante de equilibrio.
3. Solubilidad, solubilidad molar y producto de solubilidad se refieren a soluciones saturadas.

2. Con los datos de solubilidad que se dan, calcule los productos de solubilidad (Kps) de los compuestos
siguientes:
a) SrF2, 7.3 × 10−2 g/L
b) Ag3PO4, 6.7 × 10−3 g/L.

3. La solubilidad molar del MnCO3 es 4.2 × 10−6 mol/L. ¿Cuál es la Kps de este compuesto?

4. La solubilidad de un compuesto iónico M2X3 (masa molar = 288 g/mol) es 3.6 × 10−17 g/L. ¿Cuál es
la Kps del compuesto?

5. ¿Cuál es el pH de una disolución saturada de hidróxido de zinc? Kps = 1.8 × 10−14

6. El pH de una disolución saturada de un hidróxido metálico MOH es 9.68. Calcule la Kps del compuesto.

7. ¿Cuáles es el orden creciente de solubilidad de los siguientes compuestos en agua pura?


a) CuI (Kps = 5.1 × 10−12)
b) Ag2SO4 (Kps = 1.4 × 10−5)
c) Zn(OH)2 (Kps = 1.8 × 10−14)
d) Ca3(PO4)2 (Kps = 1.2 × 10−26)
e) Al(OH)3 (Kps = 1.8 × 10−33)

Cociente de reacción.
Para soluciones que aún no han alcanzado un equilibrio se utiliza el cociente de reacción Qps, que se
denomina también producto iónico, para predecir la formación de un precipitado. Aunque Qps tiene la
misma estructura y método de cálculo de Kps, debemos recordar que ésta sólo se utiliza para cualquier
momento de la reacción. Habiendo dicho esto, podemos saber la condición de una solución al calcular el
Qps y compararlo con la Kps conocida, así sabemos que si:

Qps < Kps - Solución no saturada (No precipitará)


Qps = Kps - Solución saturada (No precipitará)
Qps > Kps - Solución saturada con sólido no disuelto (Precipitará el compuesto iónico correspondiente
para establecer el equilibrio)

8. Si se añaden 20.0 mL de Ba(NO3)2 0.10 mol∙L‒1 a 50.0 mL de Na2CO3 0.10 mol∙L‒1, ¿precipitará el
BaCO3? Kps del BaCO3 = 8.1 × 10−9.

9. Se mezcla un volumen de 75 mL de NaF 0.060 mol∙L‒1 con 25 mL de Sr(NO3)2 0.15 mol∙L‒1. Calcule
las concentraciones de NO3−, Na+, Sr2+ y F− en la disolución final. (La Kps del SrF2 = 2.0 × 10−10).
M. Reina, CADMIO, Solubilidad y producto de solubilidad.
https://www.youtube.com/watch?v=S6KsXdt9dbM

Efecto del ion común y la solubilidad.


Sabemos que cualquier valor de Qps por encima del Kps de una sustancia implica precipitación. También
sabemos que para una sustancia saturada el producto iónico será igual al Kps y por lo mismo la
concentración de un catión 1+ será igual a la de un anión 1-, en el caso de una sal de tipo MX. Pero esto
no es necesariamente cierto cuando encontramos dos sustancias en un mismo recipiente, que comparten
un ion en común.

Por ejemplo, al haber AgCl y AgNO3 en un mismo sistema, la disociación de iones plata en un proceso
contribuye a la concentración total de iones en la solución. Al haber un equilibrio en solución saturada
AgCl(s) ⇄ Ag+(ac) + Cl–(ac) y añadir la especie AgNO3, el incremento de iones plata hará que la Qps o
el producto iónico sea mayor que el producto de solubilidad, cuando en teoría deberían ser iguales. Por
lo que para restablecerse el equilibrio según Le Châtelier precipitará una parte de AgCl hasta que el
producto iónico alcance el mismo valor que la Kps encontrada en la literatura.

10. ¿Cuántos gramos de CaCO3 se disolverán en 3.0 × 102 mL de Ca(NO3)2 0.050 mol∙L‒1? Kps = 8.7x10−9.

11. El producto de solubilidad del PbBr2 es 8.9x10−6. Determine la solubilidad molar:


a) en agua pura
b) en una disolución de KBr 0.20 mol∙L‒1
c) en una disolución de Pb(NO3)2 0.20 mol∙L‒1.

12. Calcule la solubilidad molar del AgCl en una disolución que se prepara disolviendo 10.0 g de CaCl2
en 1.00 L de disolución. Kps = 1.6 × 10−10.

13. Calcule la solubilidad molar del BaSO4: Kps = 1.1 × 10−10


a) en agua
b) en una disolución que contiene iones SO42− 1.0 mol/L.

El pH y la solubilidad.
La solubilidad de un compuesto iónico puede depender también del pH de una solución. Esto se puede
deducir conceptualmente del principio de Le Châtelier para compuestos que se disocian en iones
hidróxidos, ya que al aumentar la presencia de OH– en una solución y aumentar el pH de esta
ocasionamos que el equilibrio de estas reacciones se desplace hacia reactivos y disminuya la solubilidad
del compuesto, como sucede con el ion común (ya que es lo mismo).

El efecto opuesto se puede apreciar al disminuir el pH de la solución añadiendo protones que reaccionen
con el hidróxido liberado y desplazando la reacción hacia los productos. De esta manera se puede
manipular la solubilidad de algunos compuestos, excepto de aquellos que contienen aniones que no se
hidrolizan, como los haluros, exceptuando los fluoruros, ya que cualquier compuesto que libere un anión
básico podrá reaccionar con protones libres al disminuir el pH.

14. ¿Cuáles de los siguientes compuestos iónicos serán más solubles en una disolución ácida que en agua
pura?
a) BaSO4 b) PbCl2
c) Fe(OH)3 d) CaCO3.

15. Compare la solubilidad molar del Mg(OH)2 en agua y en una disolución amortiguadora con un pH
de 9.0.

M. Reina, CADMIO, Producto iónico y factores que afectan la solubilidad.


https://www.youtube.com/watch?v=ZPhCKjTS0Ro

Ejercicios.
Desarrolla el procedimiento para cada problema en orden y con limpieza. Recuerda que las ecuaciones
químicas escritas pueden no estar balanceadas, balancéalas antes de hacer cualquier cálculo.

1. Carbonato de plata.
El profesor no tiene tiempo de cubrir una clase sobre el tema de “Solubilidad y Precipitación” y te
ofreces como tributo para cubrir los temas vistos en clase. Usando como ejemplo el compuesto
Ag2CO3 y su comportamiento, DEMUESTRA y EXPLICA cada uno de los siguientes incisos como
preparación para la clase que darás. Utiliza únicamente los datos proporcionados para demostrar cada
inciso.

A) Escribe la ecuación balanceada que describe la solubilidad del Ag2CO3 y escribe la expresión de
la constante del producto de solubilidad en términos de la concentración de los iones y
posteriormente de “s” como solubilidad molar del carbonato de plata.

B) Si sabes que el carbonato de plata tiene un valor de Kps = 8.1x10–12, calcula la solubilidad molar
del Ag2CO3 y explica por qué el valor no es nulo si según las “Reglas de Solubilidad” debería serlo.

C) Utiliza el carbonato de plata para demostrar la diferencia entre solubilidad y solubilidad molar.
Calcula la solubilidad del carbonato de plata.

D) El carbonato de plata se utiliza como agente para remover el exceso de cloro disuelto en las
albercas. Este fenómeno propicia la formación de cloruro de plata que sedimenta para
posteriormente ser extraído. El valor Kps del AgCl resulta mayor (1.6x10–10) que el de Ag2CO3, por
lo que “supuestamente” debería precipitar con mayor dificultad. Describe el éxito de este proceso
a pesar de esta condición.

E) Si el Kps del carbonato de plata es menor, ¿esto significa que tiene una solubilidad molar menor?
Explica.

F) Según el efecto del ion común la solubilidad de cada especie cambia por la presencia de la otra.
Calcula la solubilidad molar del AgCl en una solución que contenga un electrolito fuerte, utiliza el
AgNO3 0.02 mol·L–1 para ejemplificar. Compara el valor con la solubilidad molar sin el efecto del
ion común.

G) Ahora calcula y compara la solubilidad molar del AgCl en 2 L de solución que contiene 4.4 g de
CaCl2.
Después de dar la clase decides hacer un experimento para comprobar la solubilidad molar del Ag2CO3
a distintos valores de pH. Sabes que el pH no afecta la solubilidad de todos los compuestos.

H) Explica a través de reacciones en equilibrio la razón por la que crees que el pH afecta o no la
solubilidad del carbonato de plata. ¿Será más, menos o igual de soluble en una solución
amortiguadora de pH = 4?

I) Haz lo mismo ahora en una solución ácida concentración [H+] = 0.006309 mol·L–1, ¿el Ag2CO3 será
más o menos soluble que a pH = 4?

2. Apuntes incompletos.
Ya están por llegar al examen final de Química General II y te das cuenta de que no has ni si siquiera
entendido el concepto de los equilibrios de solubilidad. Consternado por la alta cantidad de materias
de tu repertorio académico semestral, te das a la tarea de abrir los apuntes de tu amigo fotografiados
con tu celular. En una sección ves que hay una ecuación química escrita de la siguiente manera:

AgCl → Ag + Cl

Sabes que se trata de un equilibrio de solubilidad porque está en esa sección de los apuntes, pero como
que sientes que algo le falta.

A) Reescribe la ecuación química del equilibrio correctamente con los elementos que le faltan.

B) ¿Por qué es necesario especificar el estado de agregación en el que se encuentran las especies?

C) ¿Qué significa en pocas palabras este equilibrio?

Al lado del equilibrio se tiene reportado este dato: “Kps = 10–9.79”.

D) ¿Qué significa Kps?

E) ¿Qué conlleva un valor tan pequeño de Kps?

Ahora, entendiendo qué significa este equilibrio y estos valores, te aventuras a emular el breve
procedimiento en los apuntes de tu amigo para obtener la solubilidad.

F) Calcula el valor de la solubilidad molar del AgCl.

G) ¿A qué se refiere ese valor de concentración?

H) Ya habiendo dominado este tipo de ejercicios, calcula el valor se la solubilidad molar para el
equilibrio de solubilidad del fosfato de calcio (Kps = 10–28.7).

I) ¿Qué significa que el valor de la solubilidad molar “s” sea más pequeño para este segundo
equilibrio?
3. Ayudando a tu profesor.
Después de elaborar diferentes compuestos de azufre en laboratorio para la exposición a sus alumnos,
tu profesor quiere guardarlos en su forma sólida y está tratando de decidir cuáles de éstos podrá
conservar en un vial con agua. Se tratan de muchos compuestos de los cuales sólo puedes investigar
el valor de Kps de cada uno en internet para ayudar a tu profesor a tomar una decisión. Recopilas esa
información y analizas.

A) ¿Deberás considerar los valores más grandes o más pequeños de Kps de cada compuesto que
encuentres?

De acuerdo con ese criterio, propones dos compuestos: el sulfuro de indio(III) y el sulfuro de cobre(II)
con Kps de 10–73.24 y 10–35.2 respectivamente.

B) ¿Consideras que sea conveniente conservar los dos compuestos en agua debido a esos valores?

Tu profesor te dice que mejor sólo te decidas por conservar uno de ellos de esa manera y conservarlo
en su forma sólida.

C) ¿Cuál de esos dos compuestos elegirías de acuerdo con la información que tienes hasta ahorita?
¿Por qué?

D) Calcula el valor de la solubilidad molar para comprobar tu respuesta. ¿Sigues escogiendo ese
mismo compuesto para guardar en agua? ¿Por qué?

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