Tema6 Termoquimica

1.
Introducción
La termoquímica es la parte de la termodinámica que estudia el calor absorbido o desprendido

durante los procesos químicos.
El calor absorbido o desprendido en una reacción química se denomina Calor de Reacción. Si la

reacción química transcurre a presión exterior cte (proceso isobárico, ΔP = 0), el calor de
reacción se denomina Entalpía de Reacción.
La entalpía de reacción (ΔHR) puede tomar valores positivos o negativos. Si los productos de
reacción son más estables que los reactantes, se desprende calor y la variación de entalpía
será negativa (ΔH = −), proceso exotérmico. Si los reactantes son más estables que los
productos, el sistema absorbe calor y la variación de entalpía será positiva (ΔH = +), proceso
endotérmico.
Las reacciones químicas ocurren mediante una reorganización de los átomos en las moléculas
y siempre involucran cambios en los enlaces (algunos enlaces en los reactivos se rompen y se
forman nuevos enlaces en los productos). Por ello, la entalpía de reacción resulta del balance
entre la energía requerida para romper los enlaces y la desprendida creando nuevos.
El considerar la estabilidad relativa de productos y reactantes, no implica un criterio de

espontaneidad de la reacción química: hay muchos procesos endotérmicos que son
espontáneos.
El calor intercambiado en una reacción química depende del estado de agregación de las
sustancias, de la presión de los integrantes gaseosos; la concentración de los líquidos; la forma
alotrópica para los sólidos; la temperatura del sistema.
2. Ecuaciones termoquímicas
Ecuaciones termoquímicas: ecuaciones químicas en las que se explicita el cambio

térmico. Al ser la entalpía de una reacción directamente proporcional a la cantidad de
sustancias que interviene en ella, las ecuaciones termoquímicas permiten efectuar cálculos
estequiométricos, pero incluyendo el término energético. Para que la reacción esté bien
escrita desde un punto termoquímico, se debe considerar:
H2 (g) + ½ O2(g) → H2O (l) ΔH298= −285,8 kJ/mol
a) Para cada unidad de reacción se debe especificar el valor de la entalpía correspondiente.

b) La temperatura de la reacción debe estar indicada en la entalpía. (ΔH 298).
c) La presión parcial de cada integrante de la reacción que este en el estado gaseoso, debe
ser especificado. Cuando no se indica se debe suponer que es de una atmósfera.
d) Se debe indicar el estado físico de cada integrante de la reacción.
e) Se debe indicar si es estado estándar. Se considera estado estándar si los integrantes de la
reacción se encuentran a un bar de presión (100000 Pa o 1 atm). La entalpía de reacción se
indica en este caso con un superíndice ΔH° y se debe establecer la temperatura (en general
25°C o 298k)
3. Leyes de la termoquímica
Lavoisier y Laplace: El calor absorbido (o desprendido) en una reacción química para la

obtención de productos, es igual al calor desprendido (o absorbido) cuando los productos
formados se descomponen regenerando los mismos reactantes que participaron en su
formación. Son invertibles
Ej: para formar un mol de agua líquida a partir de sus elementos en estado gaseoso se
desprenden (−) 285,8 kJ a 25ºC. Por el contrario, para transformar un mol de agua en sus
elementos en las mismas condiciones, se absorbe (+) la misma cantidad de energía.
H2O(l)→H2(g) + ½ O2(g) ΔH298 = 285,8 kJ/mol
Hess: Una reacción química desprende (absorbe) la misma cantidad de calor (función de
estado).
Ej: para transformar hielo en agua líquida y está en vapor, se necesita la misma energía (51
kJ/mol a 0ºC)), que para pasar hielo a vapor (sublimar). También como ej el ciclo de Born-
Haber permite calcular la entalpia de red o cualquier otra entalpia interviniente a partir del
resto
Esto permite calcular las entalpías de muchas reacciones que no pueden medirse
directamente: si una reacción química puede expresarse como suma algebraica de otras, su
calor de reacción a presión cte será igual a la suma algebraica de los calores de reacción. Esto
deriva de que la entalpía es una función de estado.
La aplicación de la Ley de Hess, y en general las relaciones entre entalpías de varias reacciones
son visualizadas por diagramas de entalpía. Las líneas horizontales son diferentes valores
absolutos de la entalpía, los cambios en entalpía, ΔH, se representarán por las distancias
verticales que separan dichas líneas.
4. Entalpías de formación estándar
Se denomina entalpía de formación estándar a la entalpía de reacción correspondiente a la

formación de un mol de compuesto a partir de sus elementos en su estado físico más estable,
todo ello en estado estándar.
Como no hay ninguna variación de entalpía cuando la forma más estable de un elemento se
forma a partir de él mismo, la entalpía de formación estándar de un elemento en su forma más
estable es 0. Estas se utilizan para calcular variaciones de entalpías estándar de las reacciones
químicas. Es igual a la diferencia entre la suma de las entalpías de formación estándar de los
productos y la suma de las entalpías de formación estándar de los reactivos donde cada
término es multiplicado por su correspondiente coeficiente estequiométrico ajustado.
Por ejemplo:
Utilizando los diagramas de entalpía:
5. Calor de combustión
La entalpía de combustión de un compuesto es la variación de entalpía de la reacción de un

mol de compuesto con oxígeno (si el compuesto está en estado estándar será la entalpía de
combustión estándar).
Por ejemplo, la reacción de combustión del metano es la siguiente:
CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2 H2O (l) ΔHºc298 = −890,36 kJ/mol
La reacción es completa y el metano se transforma totalmente en dióxido de carbono y agua.

Podemos utilizar la entalpía de combustión de los integrantes de una reacción para calcular la
entalpía de la reacción en la cual participan.
ΔHR = − [ ∑ nP. ΔHC(productos) − ∑ nR. ΔHC(reactantes)

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El calor absorbido o desprendido en una reacción química se denomina Calor de Reacción. Si la

El considerar la estabilidad relativa de productos y reactantes, no implica un criterio de

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4. Entalpías de formación estándar

Se denomina entalpía de formación estándar a la entalpía de reacción correspondiente a la

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Por ejemplo, la reacción de combustión del metano es la siguiente:

CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2 H2O (l) ΔHºc298 = −890,36 kJ/mol

La reacción es completa y el metano se transforma totalmente en dióxido de carbono y agua.

ΔHR = − [ ∑ nP. ΔHC(productos) − ∑ nR. ΔHC(reactantes)

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