Res Termoquimica
Res Termoquimica
ENERGÉTICAS Y ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES QUÍMICAS 1º BACH
Termoquímica: estudia los intercambios de energía que acompañan a las reacciones químicas. SISTEMA
es la parte del Universo objeto de estudio; pueden ser aislados, cerrados o abiertos. La descripción del
estado de un sistema implica conocer sus propiedades (composición, presión, temperatura…); estas
propiedades del sistema son las VARIABLES TERMODINÁMICAS. Los procesos termodinámicos son
variaciones en el estado de un sistema, éste cambia pasando de un estado inicial a otro final.
FUNCIONES DE ESTADO: aquellas cuyo valor solo depende del estado en el que
se encuentra el sistema y no del camino seguido para llegar a él. El calor y el
trabajo NO son funciones de estado: q1q2 q3 y W1W2W3, la energía
interna SI es función de estado U1 = U2 = U3
INTERCAMBIOS DE ENERGÍA CON EL ENTORNO:
El sistema puede intercambiar energía con el entorno en forma de calor y/o trabajo:
CALOR (Q): Si solo cambia la temperatura del sistema: Q = m ∙ ce ∙ ∆T
ce = calor específico (J/kg∙ºC)
Si se produce un cambio de estado: Q = m ∙ L
L= calor latente de cambio de estado J/kg
PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA:
Es la aplicación del ppio de conservación de la energía: “la variación de
energía interna de un sistema es igual a la suma del calor y del trabajo
intercambiado por el sistema con el entorno”
La energía interna (U) de un sistema es la suma de las energías cinética y potencial, de todas las partículas que lo forman. Es imposible conocer
con exactitud el valor de ésta para un sistema, en un estado concreto, pero si podemos conocer
la variación de energía interna en un proceso.
- U = variación de energía interna; magnitud extensiva y función de estado.
-
W = trabajo; de compresión (W<0) o de expansión (W>0)
Si aplicamos este principio a los distintos procesos termodinámicos resulta:
PROCESO
Como la mayoría de los procesos transcurren a P=cte (la
U = Qv
Isocórico V=cte W=0 atmosférica), es útil definir una función de estado que
CALOR TRANSFERIDO A VOLUMEN CONSTANTE
represente el calor intercambiado en esas condiciones:
Isotérmico T=cte U = 0 Q = ‐ W entalpía H: magnitud extensiva y función de estado
ECUACIONES TERMOQUÍMICAS:
Ecuación de una reacción en la que se especifican las sustancias que intervienen,
los coeficientes estequiométricos que requiera el ajuste de la misma, el estado
físico de cada sustancia y la cantidad de calor intercambiado con el entorno, asi
como la presión y la temperatura a la que se realiza la reacción.
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l) H = ‐ 890 KJ, a 25ºC y 1 atm
Si se ajusta la ecuación con otros coeficientes estequiométricos, el valor de H debe modificarse en la misma proporción y si se invierte la
ecuación, el valor de H cambia de signo
CÁLCULO DE LA H:
El valor de la entalpía depende de las condiciones en las que se realice la reacción. Si no se indica nada se suponen condiciones estándar (Ho):
Presión: 1 bar 1 atm y aunque no hay T estándar, se considera como tal 25ºC
En los sólidos se especifica la forma alotrópica más estable y para sustancias en disolución, se refiere a concentración 1 M.
El cálculo de Ho puede hacerse de diversas formas:
experimental: llevando a cabo la reacción a P=cte en un calorímetro y midiendo el calor que se intercambia con el entorno.
Entalpía de formación (Hof): la entalpía estándar de formación de un compuesto es la variación de entalpía asociada al proceso de
formación de 1 mol de compuesto en condiciones estándar a partir de sus elementos, también en condiciones estándar y en su estado
termodinámico más estable.
No se pueden determinar valores absolutos de H, si variaciones, H. Por eso es necesario un valor de referencia, un cero en la escala, que
corresponde a la entalpía de formación de los elementos puros:
La ∆H0f de los elementos (Cu, O2, N2, S8, C (grafito) … en condiciones estándar
y en su estado termodinámico más estable a 25ºC es nula
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Entalpía de enlace: el balance de las energías que intervienen en la rotura y
formación de enlaces en una reacción permite calcular la H de ésta. La
energía de enlace (KJ/mol) es la requerida para romper 1 mol de enlaces y como
ésta depende de los entornos atómicos, se tabulan valores medios, con lo que
el cálculo de la ∆H0R por este procedimiento es menos exacto.
Ley de Hess: la ∆H0R solo depende de los estados inicial y final, su valor es el mismo
independientemente de que la reacción transcurra en una o en varias etapas. Por eso cuando una
reacción se puede realizar directamente o en varias etapas, la ∆H0R del proceso directo coincide
con la suma de las ∆H0 de los pasos que en conjunto dan la reacción global. La ley de Hess dice que
cuando una reacción puede expresarse como suma algebraica de otras, su ∆H0R es igual a la suma
algebraica de las entalpías de las reacciones parciales.
Ejemplo: En la obtención de Fe en un alto horno se produce la reacción de Fe2O3(s) con CO (g) para formar
Fe3O4(s) y CO2 (g). Halle la ∆H0 de la reacción a partir de estos datos: ∆H0f (kJ∙mol‐1) [Fe2O3(s)]= ‐ 824,2;
[Fe3O4(s)]= ‐ 1118; [CO (g)]= ‐ 110,5; [CO2 (g)]= ‐ 393,5
Ecuación ajustada: 3 Fe2O3 (s) + CO (g) 2 Fe3O4 (s) + CO2 (g) ∆H0r ?
R1: 2 Fe (s) + 3/2 O2 (g) Fe2O3 (s) ∆H0= ‐ 824,2 kJ/mol ) ∙ ‐3 Damos la vuelta a la ecuación y x 3
R2: 3 Fe (s) + 2 O2 (g) Fe3O4 (s) ∆H0= ‐ 1118 kJ/mol ) ∙ ‐1 Damos la vuelta a la ecuación
R3: C (s) + ½ O2 (g) CO (g) ∆H0= ‐ 110,5 kJ/mol ) ∙ 2 Como está y x2
R4: C (s) + O2 (g) CO2 (g) ∆H0= ‐ 393.5 kJ/mol ) ∙1 la escribimos tal y como está
3 Fe2O3 (s) + CO (g) 2 Fe3O4 (s) + CO2 (g) __∆H0r = ‐3∙ ∆HO1‐ ∆H03 + 2 ∙ ∆H02 + ∆H04__
∆H0r = ‐3∙ (‐824,2) – (‐ 110,5) + 2∙ (‐1118) + (‐ 393.5) KJ = ‐46,4 kJ
La reacción es EXOTÉRMICA
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA:
“En todo proceso espontáneo la entropía (desorden) del Universo aumenta”
ΔS TOTAL = ΔS UNIVERSO = ΔS SISTEMA + ΔS ENTORNO > 0
ENTROPÍA (S): propiedad de los sistemas (extensiva y función de estado) que indica el grado de desorden de los mismos. La S gases > S líquidos > S
sólidos. En el cero absoluto, una sustancia pura que se encuentre como un cristal perfecto tiene S = 0 ya que sus partículas están infinitamente
ordenadas. Este es el tercer Principio de la Termodinámica, que sirve para definir la entropía molar estándar de una sustancia, S0, como el
incremento de entropía de 1 mol de dicha sustancia en condiciones estándar con respecto a la que le correspondería a 0K (J/mol∙K)
La So en una reacción, a T = cte puede determinarse a partir de los valores de las entropías
de las sustancias que intervienen en ella: Sproductos > Sreactivos S > 0
Sproductos < Sreactivos S < 0
ENERGÍA LIBRE DE GIBBS Y ESPONTANEIDAD DE UNA REACCIÓN:
El aumento de entropía para un sistema químico, no es condición que asegure la espontaneidad o no del
proceso. Incluso puede ser imposible de aplicar al no poder conocer todas las interacciones del sistema con
el entorno. Un proceso es espontáneo cuando transcurre por sí mismo. Que un proceso no sea espontáneo
no significa que sea irrealizable, es factible pero solo con la acción exterior durante todo el tiempo que éste
dure, por ejemplo la congelación del agua a 1 atm y 0ºC. Un proceso es imposible si no se puede dar ni con
acción exterior, por ejemplo la congelación del agua a 1 atm y 30ºC.
En una reacción, el sistema busca no solo el estado de mínima
energía, también el máximo desorden o entropía.
El 2º ppio de la termodinámica da el criterio de espontaneidad, pero
basándose en el incremento de una propiedad de TODO EL
UNIVERSO. Pero es posible establecer un criterio de espontaneidad
sobre una propiedad del SISTEMA solamente: la energía libre de
Gibbs (G) G = H – T ∙ S
“Una reación es espontánea si la G correspondiente a ese proceso es negativa”
PREDICCIÓN de la
espontaneidad de
un proceso
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TRANSFORMACIONES ENERGÉTICAS Y ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES QUÍMICAS 1º BACH
1. Contesta razonadamente a las siguientes preguntas:
a) ¿Por qué no se pueden conocer las propiedades microscópicas de un sistema químico?
b) ¿cuánto vale el trabajo de expansión en un proceso isocórico?
c) ¿cuáles de estas variables son extensivas: volumen, densidad, temperatura, concentración?
d) ¿puede un sistema realizar trabajo sin que se le suministre calor? ¿Podría hacerlo indefinidamente?
e) En ciertas reacciones químicas ¿la H coincide con la U?
PRIMER PRINCIPIO
2. Determina la variación de energía interna que sufre un sistema cuando:
a) Realiza un trabajo de 600 J y cede 40 cal al entorno
b) Absorbe 50 cal del entorno y se realiza un trabajo de compresión de 0,2 KJ
c) El gas encerrado en un recipiente de 5 L se expande adiabáticamente hasta 8 L siendo la presión exterior de 150 kPa
Sol: ‐167,2 J; 9 J; ‐450 kJ
3. En un recipiente cilíndrico con un émbolo móvil se introducen 5 L de un gas a 1,4 atm de presión. Si se le suministran 200 cal, manteniendo
la presión constante, el gas se expande hasta duplicar su volumen. ¿Qué variación de energía interna experimenta el gas? Sol: 127 J
4. Un recipiente cerrado con un émbolo móvil contiene 24 g de oxígeno a 25ºC y presión atmosférica. Si se suministra 2000 J al sistema,
manteniéndose la presión constante, determina:
a) La temperatura final del oxígeno.
b) El trabajo de expansión realizado por el gas.
c) La variación de energía interna del sistema.
Datos: calor específico del O2 (g) = 911 J kg‐1 K‐1; R = 8,31 J mol‐1 K‐1 Sol: 116,5ºC; W=570 J; U= 1430 J
5. El butano es uno de los combustibles más utilizados en el ámbito doméstico. Se quema en presencia de
oxígeno dando CO2 y H2O, desprendiéndose 2878 kJ/mol de butano quemado. Determina:
a) La cantidad de energía que se obtiene al quemar los 12,5 kg de butano contenidos en una bombona
b) La masa de CO2 que se vierte a la atmósfera en la combustión del apartado a)
c) La masa de butano que se necesitaría para cocer unos huevos, si se requieren 1700 kJ y el rendimiento de la cocina es del 60%
Datos: masas atómicas (u): C=12; H=1; O=16 Sol: ‐6,2∙105 kJ; 37,8 kg
6. Sabiendo que la reacción 2 HgO (s) 2 Hg (l) + O2 (g) tiene una entalpía ΔHR = +181,6 kJ a 25ºC y 1 atm de presión:
a) Dibuja su diagrama de entalpía e indica si la reacción es endotérmica o exotérmica. ¿Cuánta energía se intercambia al
descomponer 100 g de óxido de mercurio (II)?
b) ¿Cuántos L de oxígeno se obtienen, medidos a 46ºC y 1,5 atm, en el proceso anterior?
Datos: masas atómicas (u): Hg=200,6; O=16; R= 0,082 atm∙l∙mol‐1∙K‐1. Sol: 41,9 kJ; 4,0 L de O2
10. Dada la ecuación: 2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (g) H= ‐ 484 kJ, razone cuáles de las siguientes afirmaciones son ciertas:
a) Al formarse 18 g de agua se desprenden 484 kJ c) La formación del agua es una reacción exotérmica
b) Para descomponer 1 mol de agua hay que aportar 484 kJ d) La reacción de formación del agua será muy rápida
11. Escribe la ecuación correspondiente a la reacción de formación de las sustancias: CH4 (g), etanol (l), benceno (l) y ácido nítrico (l)
12. Para medir la entalpía de disolución del NaOH se colocan 100 g de agua en un calorímetro siendo la temperatura de 19ºC. Se añaden 2 g
de NaOH, se tapa el calorímetro y la temperatura asciende a 21ºC. Datos: ce (H2O) = 4180 J/kg∙K; m equivalente = 20 g Sol: ‐20,4 kJ/mol
13. La descomposición térmica del clorato de potasio (KClO3) origina cloruro de potasio (KCl) y oxígeno molecular. Calcula el calor que se
desprende cuando se obtienen 150 L de oxígeno medidos a 25ºC y 1 atm de presión.
Datos: ΔH°f (kJ/mol): KClO3 (s) = ‐ 91,2; KCl (s) = ‐ 436 Sol: H0r = ‐344,8 kJ; ‐1411 kJ se desprenden
14. Las entalpías estándar de formación del propano (g), CO2 (g) y agua (l), son respectivamente: ‐103,8; ‐393,5 y ‐285,8 kJ/mol. Calcula:
a) La entalpía de la reacción de combustión del propano.
b) El calor generado en la combustión de una bombona de propano de 1,8 litros a 25ºC y 4 atm de presión.
c) Los kg de carbón que habría que quemar, siendo el rendimiento del 80%, para obtener la misma energía que la obtenida en la
combustión de 1 kg de propano. Datos: R= 0,082 atm∙l∙mol‐1∙K‐1. Sol: ‐2219,9 kJ; ‐654,9 kJ; 1,92 kg
15. En la reacción del oxígeno molecular con el cobre para formar óxido de cobre (II) se desprenden 2,30 kJ por cada gramo de cobre que
reacciona, a 298 K y 760 mm Hg. Calcula la entalpía de formación del óxido de cobre (II) y el calor desprendido a presión constante
cuando reaccionan 100 L de oxígeno, medidos a 1,5 atm y 27ºC. Datos: masas atóm (u): Cu=63,5; R= 0,082 atm∙l∙mol‐1∙K‐1
Sol: ‐146 KJ/mol; ‐1781,2 kJ
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16. El dióxido de manganeso se reduce a Mn metal reaccionando con el aluminio según: MnO2 (s) + Al (s) Al2O3 (s) + Mn (s) (sin ajustar)
a) Halla la entalpía de esa reacción sabiendo que las entalpías de formación ΔH0f (kJ/mol) son: (Al2O3) = ‐1 676; (MnO2) = ‐520
b) ¿Qué energía se transfiere cuando reaccionan 10,0 g de MnO2 con 10,0 g de Al?
Datos: masas atómicas (u): Mn=55; O=16 Sol: ΔH0r = ‐896 kJ; ‐ 68,7 kJ
17. La gasolina es una mezcla compleja de hidrocarburos que vamos a considerar formada por hidrocarburos saturados de fórmula C8H18.
a) Calcula el calor que se desprende en la combustión de 50 L de gasolina (d = 0,78 g/mL).
b) Halla la masa de CO2 que se emite a la atmósfera en esa combustión.
c) Si el consumo de un vehículo es de 7 L por cada 100 km, ¿qué energía necesita por cada km recorrido?
Datos: ΔH°f (kJ/mol): CO2 (s) = ‐ 394; H2O (l) = ‐ 286; C8H18 (l) = ‐ 250 Sol: ‐1,87∙106 kJ; 120,4 Kg CO2; 2622kJ/km
18. Un proceso industrial necesita 36200 kJ, que se obtienen quemando, a 25°C y 1 atm de presión, 422 L de una mezcla de etano y
propano. Calcula el calor de combustión del etano y del propano y la composición molar, en porcentaje, del gas utilizado.
Datos: ΔH°f (kJ/mol): etano (g) = ‐85; propano (g) = ‐104; CO2 (g) = ‐394; H2O (l) = ‐286; R= 0,082 atm∙l∙mol‐1∙K‐1
Sol: ΔH°c (etano) = ‐1561 kJ/mol; ΔH°c (propano) = ‐2222 kJ/mol; 19% etano y 81% propano
CÁLCULO DE ΔH°r LEY DE HESS
19. Dependiendo de las condiciones, el hidrógeno y el oxígeno gaseosos se pueden combinar dando agua o agua oxigenada. A partir de
estos procesos cuyas H son conocidas, determina la del proceso de descomposición del agua oxigenada para dar oxígeno y agua.
R1: 2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (l) H= ‐ 571 kJ
R2: H2 (g) + O2 (g) H2O2 (l) H= ‐ 187,5 kJ Sol: ‐98 KJ
20. Conociendo los valores de la H para los procesos que se indican, determine la H para la reacción: PCl3 (l) + Cl2 (g) PCl5 (s)
R1: P4 (s) + 6 Cl2 (g) 4 PCl3 (l) H= ‐ 1270 kJ Sol: 180,5 KJ
R2: P4 (g) + 10 Cl2 (g) 4 PCl5 (s) H= ‐ 548 kJ
21. Calcula la entalpía de formación estándar del etino (CH≡CH), sabiendo que las entalpías de
combustión del C(s), H2(g) y etino(g) son, respectivamente: ‐393,5; ‐285,8; y ‐1 300 kJ/mol.
Sol: 227,2 kJ/mol
22. Los calores de combustión del buta‐1,3‐dieno (g), hidrógeno (g) y butano (g) son, respectivamente:
‐2540; ‐285,8; y ‐2880 kJ/mol. Halla la variación de entalpía que se produce en la reacción de
hidrogenación del buta‐1,3‐dieno a butano. Sol: ‐231,6 kJ/mol
23. Las entalpías estándar de formación del NH3 (g) y del H2O (l) son respectivamente: ‐46,11 y ‐285,8
kJ/mol. Además, se sabe que: NH3 (g) + 5/4 O2 (g) NO (g) + 3/2 H2O (l) ∆H0 = ‐292,3 kJ
Con esos datos, halla la ΔH estándar de la reacción: N2 (g) + O2 g) → 2 NO (g) Sol: 180.6 kJ
24. El benceno líquido puede obtenerse a 15 atm y 25ºC a partir de acetileno gas según la reacción 3 C2H2 (g) C6H6 (l) la ΔH del proceso es
de ‐631 kJ/mol. Calcula:
a) La entalpía molar de la reacción de combustión del benceno líquido si la entalpía de combustión del acetileno es ‐1302 kJ/mol.
b) El volumen de acetileno, medido a 25ºC y 0,5 atm, necesario para obtener 0,25 L de benceno (d= 0,95 kg/L) Sol: ‐3275 kJ; 446 L
CÁLCULO DE ΔH°r A PARTIR DE ENERGÍAS DE ENLACE
25. A partir de los datos de energías de enlace en kJ/mol: (H‐H)=436; (N‐H)= 388; (NN) =944
determina la entalpía de formación estándar del amoniaco. Sol: ‐38 kJ/mol
26. Calcula la entalpía de la reacción: CH4 (g) + Cl2 (g) CH3Cl (g) + HCl (g) a partir de:
a) Las energías de enlace Sol: ‐102 kJ
b) Las entalpías de formación Sol: ‐99,4 kJ
Datos: ΔH°f (kJ/mol): CH4 = ‐74,9; CH3Cl = ‐82; HCl = ‐92,3. Energías de enlace (kJ/mol): C–H=
414; Cl–Cl = 244; C–Cl = 330; H–Cl = 430
27. A partir de los siguientes datos: Entalpía estándar de sublimación del C (s) = 717 kJ/mol
ΔH°f del CH3‐CH3 (g) = ‐85 kJ/mol Entalpía media del enlace H‐H = 436 kJ/mol Entalpía media del enlace C‐C = 347 kJ/mol
a) Calcula la variación de entalpía de la reacción: 2 C (g) + 3 H2 (g) CH3‐CH3 (g) e indica si es exotérmica o endotérmica.
b) Determina el valor medio del enlace C–H Sol: ‐1519 kJ (exotérmico); ΔH° (C‐H)=413 kJ/mol
ESPONTANEIDAD
28. Sin hacer ningún cálculo, predice el signo de la ΔS de los siguientes procesos
a) 2 H2O2 (l) 2 H2O (l) + O2 (g) d) SO2 (g) + ½ O2 (g) SO3 (g)
b) CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l) e) Cl2 (g) + H2 (g) 2 HCl (g)
c) CH3‐CH2OH (l) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) f) 2 C (s) + 2 H2 (g) C2H4 (g)
29. Explique si estos procesos serán o no espontáneos a cualquier temperatura, a Tª altas, a temperaturas bajas o no lo serán nunca:
a) N2 (g) + 3 H2(g) 2 NH3 (g) ΔH = ‐92,4 kJ b) N2O(g) N2(g) + ½ O2(g) ΔH = 43 kJ/mol
30. Contesta razonadamente a las siguientes cuestiones:
a) Si una reacción es endotérmica y se produce un aumento de orden en el sistema, ¿nunca será espontánea?
b) Si una reacción es espontánea y ∆S es positivo ¿necesariamente debe ser exotérmica?
c) La reacción: A (s) B (s) + C (g) es espontánea a cualquier temperatura. Por lo tanto, si ΔS > 0, ¿podemos deducir que ΔH < 0?
d) En la reacción de descomposición del cloruro de hidrógeno, ¿tendrán valores parecidos ΔG y ΔH?
e) ¿Por qué muchos procesos de disolución son endotérmicos y sin embargo espontáneos a temperatura ambiente
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