Ec Nte 2273 2001
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Primera Edición
First Edition
DESCRIPTORES: Pinturas, productos afines, solventes, método del reactivo Karl Fischer, contenido de humedad,
contenido de agua.
QU 04.05 -355
CDU: 667.61
CIIU: 3521
ICS: 87.040
CDU: 667.61 CIIU: 3521
ICS: 87.040 ¡Error! Marcador QU 04.05-355
1. OBJETO
1.1 Esta norma establece los métodos de ensayo para determinar el contenido de agua de las pinturas y
productos afines, incluido resinas, monómeros y solventes.
2. ALCANCE
2.1 Esta norma no es aplicable en presencia de aldehídos y ciertos metales activos, óxidos e hidróxidos
metálicos.
2.3 La determinación del contenido de agua se puede efectuar por cualquiera de los métodos establecidos.
El método B debe ser usado como dirimente en caso de divergencia.
2.4 Esta norma no pretende dar solución a todos los problemas de seguridad asociados con su uso, es
responsabilidad del usuario de esta norma establecer prácticas apropiadas de seguridad y salud y
determinar la aplicabilidad de limitaciones antes de usarla (ver 4.1).
3. DEFINICIONES
3.1 Deriva. Se refiere al consumo de solución titulante que se produce por la existencia de agua difundida
en el interior del sistema, una vez que se tiene solución neutralizada.
3.2 Título. Es la cantidad de agua que reacciona por cm3 de titulante (reactivo Karl Fischer).
3.3 Titulación. Se realiza por la adición lenta de una solución estándar (titulante) contenida en una bureta
u otro aparato de medición volumétrica hacia una solución de la muestra, hasta la reacción completa del
estándar con la muestra.
4. DISPOSICIONES GENERALES
4.1 Riesgos
4.1.1 Los reactivos Karl Fischer contienen cuatro compuestos tóxicos que son yodo, dióxido de azufre,
piridina y metanol o éter glicol. El reactivo debe ser preparado y dispuesto en una cámara de extracción de
gases o sorbona. Debe tenerse cuidado para evitar la inhalación y el contacto con la piel. A continuación
de un contacto o derrame, se debe lavar con grandes cantidades de agua.
4.1.2 Los solventes de piridina y metanol deben ser tratados con el mismo cuidado que el reactivo Karl
Fischer.
4.1.3 El 1-etilpiperidina es de toxicidad desconocida y, por tanto, debe ser manejada con el mismo
cuidado que los reactivos indicados en los numerales 4.1.1 y 4.1.2.
(Continúa)
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DESCRIPTORES: Pinturas, productos afines, solventes, método del reactivo Karl Fischer, contenido de humedad, contenido
de agua.
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NTE INEN 2 273 2001-07
4.2 Mantenimiento
4.2.1 Limpieza. Limpiar el recipiente de titulación humedeciendo con piridina fresca. No usar metanol u
otros solventes.
4.2.2 Secado. Revisar frecuentemente para estar seguro de que todos los tubos de secado están en
buenas condiciones firmemente conectados. Reemplazar el desecante cuando el color indicativo cambia a
la mitad del tubo.
4.2.3 Rendimiento del electrodo. Si la respuesta del electrodo es lenta o de otro modo fuera de norma,
seguir los siguientes pasos para corregir el problema. Ensayar el electrodo con una titulación después
de cada paso, para determinar si el siguiente paso es necesario.
4.2.2.1 Secar la punta del electrodo con una toalla de papel limpia.
4.2.2.2 Lavar el electrodo por inmersión en ácido clorhídrico concentrado por lo menos 1 minuto. Lavar
primero con agua destilada y luego con metanol.
4.2.2.3 Seguir las instrucciones del fabricante para volver a ubicar la medida del punto extremo.
5. MÉTODO DE ENSAYO
5.1 Método A
5.1.1.1 La determinación del contenido de agua, es importante para controlar el desempeño de las pinturas
y sus componentes y es crítico para controlar el contenido de compuestos orgánicos volátiles (COV).
5.1.1.2 Los materiales de la pintura son insolubles en los solventes comunes de Karl Fischer tal como el
metanol. La piridina se ha encontrado como un solvente casi universal para estos materiales, sin embargo
la reacción Karl Fischer es demasiado lenta en este solvente a la temperatura ambiente, para acelerarla,
se añade 1-etilpiperidina en 5% como "buffer" o catalizador.
5.1.2 Resumen
5.1.2.1 El material es disuelto en piridina u otro solvente apropiado, y titulado directamente con reactivo
Karl Fischer normalizado en un punto extremo electrométrico. La reacción lenta con agua en piridina es
acelerada con un catalizador químico 1-etilpipiridina.
5.1.2.2 La piridina es usada como un solvente para reducir al mínimo los problemas de interferencia
causados por las cetonas. Es también usado por cuanto el solvente más común, metanol, no disuelve
muchas resinas comunes y debido a que el metanol reacciona con algunas resinas para producir agua.
5.1.3 Equipo
5.1.3.1 Aparato Karl Fischer. Manual o automático, comprendido en la descripción de la NTE INEN
2 154. El equipo debe contener una bureta de 25 cm3, clase A o equivalente.
(Continúa)
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3 3
5.1.3.3 Jeringas sin aguja, de 1 cm y 10 cm de capacidad, pero equipadas con tapas.
5.1.4 Reactivos
5.1.4.3 Piridina.
5.1.4.4 1-Etilpiperidina.
5.1.5 Procedimiento
a) Añadir suficiente piridina fresca para cubrir la punta del electrodo, más 1 cm3 de catalizador 1-
3
etilpiperidina por cada 20 cm de piridina. El catalizador actúa mejor en una concentración del 5% del
volumen presente.
b) Llenar la jeringa de 100 µl hasta la mitad con agua destilada y pesar con aproximación 0,1 mg.
c) Pretitular la piridina al punto extremo indicado por el fabricante del equipo añadiendo solamente el
reactivo Karl Fischer I (RKF) de tal forma que el punto extremo se mantenga por lo menos durante 30
s.
d) El uso del catalizador aumenta gradualmente el índice de reacción entre el agua y el reactivo Karl
Fischer. Para obtener resultados confiables aumentar la sensibilidad del electrodo y reducir el índice de
titulación a lo mínimo. La mayoría de instrumentos tienen controles para estas funciones. Consultar el
manual de instrucciones para información sobre estos controles.
g) Realizar los cálculos con al menos una cifra decimal extra mas allá de los datos adquiridos. Redondear
la cifras después de los cálculos finales.
_________________________
NOTA 1. Todos los reactivos deben ser frescos. No usar reactivos que tengan 9 meses de preparados. El reactivo Karl Fischer se deteriora,
con el tiempo. Verificar la fecha de expiración en la botella del reactivo.
(Continúa)
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i) Cálculos
i.1) Calcular la titulación F del reactivo Karl Fischer como se indica en la ecuación siguiente:
J
F = --------
P
En donde:
i.2) El valor para F debe ser registrado con cuatro dígitos significativos y debe ser la media de por lo
menos dos determinaciones. Los valores deben estar en el rango de 0,004000 a 0,006000 g/cm3.
b) Con una jeringa de 1 cm3 o 10 cm3 extraer la cantidad de material indicada en la tabla 1 (ver
nota 2).
c) Retirar la jeringa del espécimen, halar el pistón un poco más, limpiar el material de exceso en la jeringa
y colocar una tapa en la punta de la jeringa. Pesar la jeringa con aproximación a 0,1 mg.
d) Retirar la tapa y vaciar el contenido de la jeringa en el recipiente de piridina pretitulada, sacar el pistón y
reemplazar la tapa.
(Continúa)
________________________
NOTA 2. La muestra de pintura tiende a asentarse en la jeringa y dar un alto porcentaje de agua. Obtener un espécimen recién agitado o
mezclado para cada paso del ensayo.
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e) Agitar rápidamente por 1 a 2 minutos antes de iniciar la titulación. Algunos instrumentos pueden estar
dispuestos para hacer esto automáticamente. Si el espécimen no está todavía disuelto o disperso,
continuar la agitación hasta que se disuelva o usar un solvente diferente en lugar de la piridina indicado
en el numeral 5.1.5.2, literal a.
f) Titular el espécimen lentamente con el reactivo Karl Fischer hasta el punto extremo indicado en el
numeral 5.1.5.1, literal c.
g) Pesar de nuevo la jeringa vacía y calcular la masa del espécimen por diferencia.
h) Cálculos
(P x F x 100)
L = --------------------
S
En donde:
a) De 0,1% a 0,5% , seguir el procedimiento indicado en 5.1.5.2 (espécimen de 1 g), excepto que se
sustituye una microbureta de 1 cm3 por la bureta de 25 cm3 en el aparato de Karl Fischer.
b) Para menos de 0,1% usar una microbureta de 1 cm3 y aumentar el tamaño del espécimen tanto sea
necesario hasta 10 g. Con este método es posible medir los niveles de agua hasta 1 mg/kg (0,0001%)
(ver nota 3).
5.1.6.1 Repetibilidad. Dos resultados, cada uno el promedio de determinaciones duplicadas obtenidas por
el mismo operador en diferentes días deben considerarse sospechosos si ellos difieren por más de 4,7%
relativo.
b) Seguir las instrucciones del fabricante para asegurarse de que el paso al recipiente de titulación sea
solamente a través de un desecador.
d) Las pinturas y productos afines son a menudo lentas para disolverse o dispersarse. Para asegurar que
toda el agua sea extraída en la piridina o solvente, agitar de 1 a 2 minutos antes de comenzar la
titulación.
________________________
NOTA 3. Los especímenes con menos del 0,1% de agua pueden requerir técnicas de manejo especiales para impedir la absorción de agua
atmosférica. La precisión de este método de ensayo ha sido determinada con especímenes que contienen niveles de agua más altos.
(Continúa)
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g) Usar 1-etilpiperidina.
5.2 Método B
5.2.1 Resumen
5.2.1.1 Una vez colocado el reactivo durante la reacción del dióxido de azufre con el yodo en presencia de
agua, se registra un potencial. El equipo registra la disminución de este potencial a cero, lo cual sucede
cuando toda el agua disponible se ha consumido en la reacción. El equipo registra automáticamente el
volumen de reactivo consumido hasta este punto, y por medio de su procesador electrónico, calcula la
cantidad de agua presente en la muestra.
5.2.2 Equipo
5.2.2.1 Equipo de Karl Fischer. Equipo automatizado Karl Fischer provisto de un electrodo doble de platino
polarizado para determinar potenciométricamente el punto extremo.
5.2.3 Reactivos
5.2.3.1 Reactivo Karl Fischer. Es una solución de yodo y dióxido de azufre en metanol y piridina. (ver nota
4)
5.2.3.3 Metanol
5.2.4 Procedimiento
5.2.4.1 Los detalles específicos de operación varían según los diferentes modelos comerciales de equipos
automáticos Karl Fischer, sin embargo, en todos los casos se debe proceder por duplicado de la siguiente
manera:
a) Colocar un volumen de metanol grado reactivo (contenido de agua conocido) en el vaso de reacción,
de manera que cubra completamente las puntas del electrodo.
d) Determinar la deriva del sistema neutralizado. Este valor se graba automáticamente en la memoria del
equipo.
_______________________
NOTA 4. El reactivo Karl Fischer se adquiere ya preparado. Algunos reactivos comerciales han sustituido al metanol por 2 - metoxi etanol y la
piridina por una amina, lo cual acelera la velocidad de la reacción.
(Continúa)
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h) Colocar nuevamente la jeringa vacía sobre el plato de la balanza, y el valor de la lectura (despreciar el
signo negativo) ingresar a la memoria del equipo.
j) Cuando la reacción haya terminado, el equipo mostrará automáticamente el valor del contenido de
agua (ver nota 6).
5.2.5 Cálculos
L x 100
H = -----------
d
En donde:
6. INFORME DE RESULTADOS
6.1 Como resultado final, debe informarse la media aritmética de los resultados de la determinación.
6.2 En el informe de resultados, debe indicarse el método usado y el resultado obtenido. Debe
mencionarse además cualquier condición no especificada en esta norma o considerada como opcional, así
como cualquier circunstancia que pueda haber influido sobre el resultado.
6.3 Deben incluirse todos los detalles para la completa identificación de la muestra.
______________________
NOTA 5. Si la muestra no se disuelve completamente en metanol sustituir el metanol por piridina, una solución de metanol en cloroformo al
25% u otro solvente apropiado, pero lo más exento posible de agua.
NOTA 6. La unidad del valor mostrado por el equipo, depende de la configuración del mismo. Algunos modelos de equipos tienen la unidad de
mg/kg, % o mg; normalmente es %.
(Continúa)
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APÉNDICE Z
Norma Técnica Ecuatoriana NTE INEN 2 154: 1997 Solventes. Determinación de la humedad.
Norma ASTM D 4017 Standard Test Method for Water in Paints and Paint Materials by Karl Fischer
Method. American Society for Testing and Materials. Philadelphia, 1997.
G. Wieland Water Determination by Karl Fischer Titration. Git Verlag. Darmstadt, 1997.
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INFORMACIÓN COMPLEMENTARIA
Otros trámites: