Lab2 at Mica
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FACULTAD DE CIENCIAS
FÍSICA
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0.1. Reglas de selección y su espectro para átomos de un
solo electrón
Encontramos la probabilidad para las transiciones ,debido a la radiación electromagnética, entre
2 niveles a y b, en la aproximación dipolar.
2
(1) eAo (wab
Pba = |cb (t)|2 = 2π |Mba (wba |2 t (0.1.1)
m
Donde:
mωba
Mba = −
ε̂.rba (0.1.2)
ℏ
Tanto para la transición o emisión estimulada, la probabilidad de transición depende del término
|ε̂.rba |2 .Con la finalidad de obtener esta expresión, resulta conveniente introducir los armónicos
esféricos para representar a ambos vectores, de esta forma ambos serı́an representados en su
forma irreductible. Las componentes esféricas ε̂q (q = 0, ±1) del vector ε̂ están relacionadas con
las componentes cartesianas (ε̂x , ε̂y , ε̂z ) de la siguiente forma:
1 1
ε1 = − √ (εx +ˆ iεˆy ), ε0 = εˆz , ε−1 = − √ (εx −ˆ iεˆy )
2 2
De manera análoga, los componentes esféricos rq (q = 0 ± 1) del vector r son los siguientes:
2
1 1 4π
r1 = − √ (x + iy) = − √ rsenθeiϕ = r Y1,1 (θ, ϕ)
2 2 3
2
4π
r0 = z = rcosθ = r Y1,0 (θ, ϕ)
3
2
1 1 4π
r−1 = − √ (x + iy) = − √ rsenθe−iϕ = r Y1,−1 (θ, ϕ)
2 2 3
Con lo que podemos expresar el producto escalar ε̂.rba en términos de sus componentes esféricas.
X
ε̂ = ε∗q (rba )q
q=0,±1
1 1
= −ε∗1 √ (xba + iyba ) + ε∗0 zba + ε∗−1 √ (xba − iyba )
2 2
O también: X
ε̂.rba = ε∗q Inq ′ l′ m′ ;nlm (0.1.3)
q=0,±1
Donde:
2 Z ∞ Z
4π
Inq ′ l′ m′ ;nlm = drr3 Rn′ l′ (r)Rnl (r) × dΩYl∗′ ,m′ (θ, ϕ)Yl,q (θ, ϕ)Yl,m (θ, ϕ) (0.1.4)
3 0
En donde los números cuánticos para a y b del atomo hidrogenoide son nlm y n′ l′ m′ , respectiva-
mente. La integral radial de 0.1.4 siempre es diferente de 0; sin embargo, las integrales angulares
son diferentes de cero para ciertos valores de (l, m) y (l′ , m′ ). Dándonos ası́, reglas de selección
para l y m.
2
0.2. Paridad
Para la reflexión r → −r, las funciones de onda se transforman según:
Por lo que, la paridad de las funciones de onda dependen de si l es par o impar. Haciendo la
transformación r → −r en 0.1.4 obtenemos que:
′
Inq ′ l′ m′ ;nlm = (−1)l+l +1 Inq ′ l′ m′ ;nlm (0.2.1)
Por lo que, para que Inq ′ l′ m′ ;nlm no se anule, es necesario que (l + l′ + 1) sea par.
m′ = m → ∆m = 0 (0.3.2)
2.q = ±1 (vector de propagación ⃗k paralelo al eje Z) Para este caso, la integral 0.3.1 nos
da las siguiqntes reglas de seleción:
m′ = m ± 1 → ∆m = ±1 (0.3.3)
Para una transición dada, solo una de las condiciones ∆m = 0 o ∆m = ±1 se cumplirá, por lo
que, solo uno de los elementos matriciales zba o (x ± iy)ba será diferente de cero.
l′ = l ± 1 → ∆l = ±1
m′ = m + q → ∆m = 0, ±1 (0.4.2)
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Estas son las reglas de selección para las transiciones de dipolos eléctricos. La regla de selección
el momento angular orbital, también puede ser obtenida de una manera más sencilla, solo con la
ayuda de las reglas de recurrencia que satisfacen los polinomios asociados de Legendre Plm (cosθ).
Escribiendo de manera explı́cita los armónicos esféricos, teniendo en cuenta la regla de selección
0.3.2, vemos que la integral respecto de θ en ?? puede ser escrita (sin considerar los factores
numéricos) como:
Z +1
d(cosθ)Plm (cosθ)Plm
′ (cosθ)cosθ para q=0 (0.4.3)
−1
Z +1
d(cosθ)Plm (cosθ)Plm±1
′ (cosθ)senθ para q = ±1 (0.4.4)
−1
Se obtiene que las integrales en 0.4.4,0.4.4 se anularan a menos que se cumpla que l = l′ ± 1.
√
AL R
x = Ax = 2A0 (ω) cos(kz − ωt + δω ) (0.5.3)
√
AL
y = −ARy = − 2A0 (ω) sin(kz − ωt + δω ) (0.5.4)
L R
Az = Az = 0 (0.5.5)
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Figura 1: Vectores formando un sistema de mano derecha.
√
ExL = ExR = − 2ωA0 (ω) sin(kz − ωt + δω ) (0.5.6)
√
EyL = −EyR = − 2ωA0 (ω) cos(kz − ωt + δω ) (0.5.7)
EzL = EzR = 0 (0.5.8)
Para un observador en el eje Z, hacia el cual se dirige la onda, el vector E L tiene magnitud
constante y rota en sentido antihorario en el plano XY, con una frecuencia ω, mientras que el
vector E R , con la misma magnitud y frecuencia, rota en sentido horario (Figura 2). Se dice que
la radiación descrita por E L tiene polarización circular levógira y E R , dextrógira.
Figura 2: Observando la onda propagarse hacia afuera de la página, los vectores E L (a) y E R (b)
rotan en sentido antihorario y horario, respectivamente.
Formando la combinación
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aL E L + aR E R (0.5.9)
donde aL y aR son coeficientes complejos, se puede obtener radiación en cualquier estado de
polarización. Por ejemplo, si aL = aR = 1, obtenemos radiación linealmente polarizada, con el
vector campo eléctrico orientado a lo largo del eje X. En términos de exponenciales complejo,s
AL y AR se pueden escribir como:
h i
AL = A0 (ω) êL ei(kz−ωt+δω ) + c.c. (0.5.10)
h i
AR = A0 (ω) êR ei(kz−ωt+δω ) + c.c. (0.5.11)
donde êL y êR son dos vectores unitarios ortogonales complejos, tales que:
1 1
êL = √ (x̂ + iŷ); êR = √ (x̂ − iŷ) (0.5.12)
2 2
y describen, respectivamente, los estados de radiación levógira y dextrógira. Un estado arbitrario
de polarización puede ser especificado por un vector n̂ tal que:
1
êL∗ · rab = √ (x̂ − iŷ) · rab (0.5.15)
2
1
= √ (xab − iyab ) (0.5.16)
2
Si denotamos por mℏ la componente Z del momento angular para el estado inicial (superior)
b, se observa que el elemento matricial 0.5.16 se anula, a menos que el estado final (inferior) a
del átomo tenga una componente Z del momento angular igual a (m − 1)/ℏ. Un razonamiento
similar lleva a la conclusión de que la emisión de un fotón dextrógiro incrementa la componente
Z del momento angular del átomo en ℏ.
Por conservación del momento angular, cada fotón debe tener una componente Z del momento
angular (componente en la dirección de la propagación) igual a ±ℏ. Ya que los fotones viajando
paralelamente al eje Z no pueden tener una componente de momento angular orbital en la
dirección Z, el momento angular que porta el fotón, en este caso, solo puede deberse a su spin
intrı́nseco. Además, para radiación de dipolo eléctrico, el momento angular orbital del fotón debe
ser cero, pues la función de onda (potencial vectorial) es simétricamente esférico (reemplazando
exp(ik · r) por 1). A partir de estas acotaciones y de la regla de selección ∆l = ±1, inferimos que
el fotón tiene spin con magnitud unitaria; es decir, S2 = s(s + 1)ℏ2 con s = 1. Las componentes
del spin en la dirección de propagación son Sz = ms ℏ con ms = ±1. La componente del spin
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en la dirección de propagación se conoce como helicidad de una partı́cula. En este caso, solo son
posibles dos estados de helicidad porque la onda electromagnética es transversal y se excluye
el caso ms = 0. De la definición de helicidad, es claro que un fotón con helicidad +ℏ siempre
tiene polarización circular levógira y uno con helicidad −ℏ siempre tiene polarización circular
dextrógira. Esto es independiente de cualquier elección particular de ejes.
En el experimento de Beth una placa de cristal anisotrópica es preparada, que tiene la propiedad
que (dada una cierta longitud de onda), convierte luz polarizada circularmente de mano izquierda
a lus polarizada circularmente de mano derecha, actuando como una placa de mitad de longitud
de onda. Debido a esto, la placa debe estar sujeta a un par de fuerzas de magnitud Γz por unidad
de área, donde
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Figura 3: Diagrama esquemático del esperimento de Beth.
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elemento de matriz Mba , que surge de este término es
mωba
M̃ba = − ⟨ψb |z ẋ|ψa ⟩. (0.8.2)
ℏc
Dado que a que los elementos matriciales Mba se definen como:
Mba = ⟨ψb |eik.r ε̂.∇|ψa ⟩
Z
= ψb∗ (r)eik.r ε̂.∇ψa (r) (0.8.3)
Con un poco de manipulación, M̃ba dado por (0.8.2) puede escribirse como la suma de dos
términos, a saber
2
ωba imωba
M̃ba = − ⟨ψb |Ly |ψa ⟩ − ⟨ψb |zx|ψa ⟩ (0.8.4)
2ℏc 2ℏc
donde Ly es la componente y del operador de momento angular orbital L.
Ambos términos en (0.8.4) son del mismo orden de magnitud. El primero es proporcional al
elemento matriz de la componente del momento magnético orbital del átomo en la dirección
y, My = −eLy /2m y el segundo es proporcional al momento cuadrupolar eléctrico del átomo.
Ambos términos son menores que la contribución del dipolo eléctrico a Mba , (cuando ésta no
desaparece) por un factor del orden de la constante de estructura fina α.
Para obtener la expresión completa de la radiación dipolar magnética, se debe sumar el momento
magnético debido al espı́n del electrón al momento magnético orbital.
Se encuentra que las reglas de selección son
∆l = 0
∆j = 0, ±1
∆mj = 0, ±1, (0.8.5)
donde j y mj , denotan los números cuánticos asociados respectivamente con los operadores J2 y
Jz , siendo J = L + S el momento angular total del electrón. Un ejemplo de transición de dipolo
magnético es el que se produce entre niveles hiperfinos del estado fundamental del hidrógeno
atómico a la longitud de onda de 21 cm.
Es fácil ver que los elementos de la matriz de los productos (xy), (yz) y (xz) desaparecen a
menos que a y b sean estados de la misma paridad. Las reglas de selección para la radiación del
cuadrupolo eléctrico vienen dadas por
∆l = 0, ±2 (l = 0 ↔ l′ = 0 prohibido),
∆m = 0, ±1, ±2, (0.8.6)
Notemos que para ∆l = ±2 la contribución a Mba proviene sólo de la parte del cuadrupolo
eléctrico, de modo que tenemos una transición pura del cuadrupolo eléctrico.
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donde µ es la masa reducida, dada en términos de la masa del núcleo M y la masa del electrón m
por µ = mM/(m+M ). Como no hay una regla de selección que limite n, el espectro hidrogenoide
contiene todas las frecuencias dadas por la expresión:
1 1
νn′ n = Z 2 R(M ) − , (0.9.2)
n′2 n2
La estructura general de los espectros de los átomos con un electrón, descrita en el marco del
modelo de Bohr, concuerda con la relación (0.9.2). La discusión anterior en este capı́tulo da una
derivación consistente del resultado de esta fórmula. Sin embargo, es importante señalar que las
reglas de selección (0.3.2), (0.3.3) y (0.4.2) limitan los valores de los números cuánticos m y l
del nivel en cuestión. Esto se ilustra en la figura 4 para el caso del número cuántico de momento
angular orbital l.
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Figura 4: Término o diagrama de Grotrian para el hidrógeno atómico. El ordinario muestra la
energı́a por encima del estado fundamental 1s en cm−1 (8065 cm−1 ≡ eV) a la izquierda y en eV
a la derecha y los niveles de energı́a se muestran graficados contra el momento angular orbital.
Las transiciones que obedecen la regla de selección ∆l ± 1 se indican mediante lı́neas sólidas. Los
números contra las lı́neas indican la longitud de onda en unidades angström (1 Å = 10−8 cm).
Para mayor claridad, solo se muestran las transiciones entre los niveles inferiores y las longitudes
de onda se muestran solo para una selección de lı́neas. La división debida a la estructura fina es
demasiado pequeña para mostrarse en un diagrama de esta escala.
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Bibliografı́a
[1] Cohen-Tannoudji, C., Diu, B., & Laloë, F. (1996). Quantum Mechanics, Vol. 1. Wiley.
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