Introducción a la Termodinámica

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Introducción a la Termodinámica

Cristóbal Fernández Pineda y Santiago Velasco Maíllo

 © Cristóbal Fernández Pineda y Santiago Velasco Maíllo

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Índice

Prólogo 9

1. Conceptos básicos 11
1.1. Sistemas termodinámicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.2. Interacciones termodinámicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
1.3. Estados de equilibrio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
1.4. Variables termodinámicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
1.5. Cambios de estado y procesos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
C1.1. Descripciones macroscópica y microscópica de un gas diluido . . . . . . . . . . . 21
C1.2. Medios continuos. Densidad y presión . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
C1.3. Sistemas de unidades . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
E1.1. Medida de la presión atmosférica sin barómetro . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
E1.2. Una variante del método anterior . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
L1. Lecturas adicionales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
P1. Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37

2. Temperatura 39
2.1. Equilibrio térmico. Principio Cero . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
2.2. Temperatura empı́rica. Isotermas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
2.3. Escalas de temperatura. Termómetros . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
2.4. Escala de temperaturas del gas ideal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
2.5. Ecuación empı́rica de estado. Coeficientes termomecánicos . . . . . . . . . . . . 48
2.6. Gases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
2.6.1. Gas ideal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
2.6.2. Gases reales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
C2.1. La escala Celsius no es centı́grada . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
C2.2. Algunos tipos de termómetros . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
C2.2.1. Termómetros de lı́quidos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
C2.2.2. Termómetros de resistencia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60

5
6 I NTRODUCCI ÓN A LA T ERMODIN ÁMICA

C2.2.3. Termopares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
C2.2.4. Otros tipos de termómetros . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
C2.3. La escala internacional de temperaturas de 1990 (EIT-90) . . . . . . . . . . . . . 65
C2.4. Otras ecuaciones empı́ricas de estado para gases reales . . . . . . . . . . . . . . . 68
C2.5. Mezcla ideal de gases ideales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
E2.1. Calibrado de una termorresistencia de platino . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 70
E2.2. Calibrado de un termistor NTC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
L2. Lecturas adicionales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73
P2. Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74

3. Primer Principio 77
3.1. Trabajo de configuración y trabajo disipativo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
3.2. Trabajo de configuración en algunos procesos reversibles de un sistema
hidrostático . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
3.3. Cálculo del trabajo en algunos procesos irreversibles de sistemas
hidrostáticos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
3.4. Trabajo adiabático. Primer Principio. Energı́a interna . . . . . . . . . . . . . . . . 85
3.5. Calor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90
3.6. Ecuación energética de estado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
3.7. Capacidades calorı́ficas de un sistema hidrostático . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
3.8. Focos térmico y mecánico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
C3.1. Trabajo de configuración reversible en algunos sistemas simples . . . . . . . . . . 100
C3.2. Generalización del Primer Principio para sistemas en movimiento en
campos externos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
C3.3. Coeficientes calorimétricos de un sistema hidrostático . . . . . . . . . . . . . . . 102
C3.4. Capacidad calorı́fica en el estado inicial de un proceso reversible elemental
arbitrario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
C3.5. Capacidad calorı́fica de un gas ideal en un estado de un proceso
politrópico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
C3.6. Calores especı́ficos de sólidos y lı́quidos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
C3.7. Mecanismos básicos de transmisión del calor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
C3.7.1. Conducción. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110
C3.7.2. Convección. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
C3.7.3. Radiación. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 112
E3.1. Método para la medida del coeficiente adiabático, γ , del aire . . . . . . . . . . . . 114
E3.2. Método para la medida del calor especı́fico cP del aire . . . . . . . . . . . . . . . 116
L3. Lecturas adicionales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120
P3. Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121
 Í NDICE 7

4. Segundo Principio (I) 125

4.1. Introducción. Máquinas térmicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125
4.2. Enunciados de Kelvin-Planck y de Clausius del Segundo Principio.
Equivalencia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 127
4.3. Definiciones de los procesos reversibles e irreversibles . . . . . . . . . . . . . . . 130
4.4. Ciclo y teorema de Carnot . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 131
4.5. Temperatura termodinámica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133
C4.1. Equivalencia entre la escala del gas ideal y la escala termodinámica de
temperaturas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138
C4.2. Motor endorreversible . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139
E4.1. Máquina de Savery . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 142
L4. Lecturas adicionales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 144
P4. Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 145

5. Segundo Principio (II) 149

5.1. Demostración por inducción del teorema de Clausius . . . . . . . . . . . . . . . . 149
5.2. Entropı́a . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 152
5.3. Principio de aumento de entropı́a . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 156
5.4. Cálculo de cambios de entropı́a . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157
5.5. Ecuación trabajo-entropı́a . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161
5.6. Ecuación diferencial fundamental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 163
5.7. Ideas fundamentales que contiene el Segundo Principio . . . . . . . . . . . . . . 166
C5.1. Cambio de la entropı́a de un gas ideal en un proceso politrópico . . . . . . . . . . 168
C5.2. Ecuaciones prácticas de la Termodinámica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 168
C5.3. Calentamiento y compresión por etapas de un gas perfecto . . . . . . . . . . . . . 171
C5.4. Entropı́a de una mezcla de gases ideales inertes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 174
C5.5. Potenciales termodinámicos. Relaciones de Maxwell . . . . . . . . . . . . . . . 177
C5.6. Sistemas de composición variable. Potencial quı́mico . . . . . . . . . . . . . . . 181
C5.7. Condiciones de equilibrio térmico, mecánico y material . . . . . . . . . . . . . . 183
E5.1. Cambio de entropı́a en la carga de un condensador . . . . . . . . . . . . . . . . . 187
L5. Lecturas adicionales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 191
P5. Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 192

6. Transiciones de fase 195

6.1. Superficies PVT de una sustancia pura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 195
6.2. Ecuación de Clapeyron-Clausius para los cambios de fase de primer orden . . . . 198
6.3. Equilibrio lı́quido-vapor. Ecuación de Clausius-Clapeyron . . . . . . . . . . . . . 201
6.4. Equilibrios sólido-lı́quido y sólido-vapor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 207
C6.1. La ecuación de Clausius . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 209
C6.2. El Tercer Principio de la Termodinámica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211
8 I NTRODUCCI ÓN A LA T ERMODIN ÁMICA

E6.1. Curva de presión de vapor del agua por debajo de la presión atmosférica . . . . . 215
L6. Lecturas adicionales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 218
P6. Problemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 219

Bibliografı́a 221

Índice de autores 225

Índice de materias 228