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Unidad VI

Química de Disoluciones

22/04/2021 Química de Disoluciones 1


 Se disuelve cromato de plata sólido en agua pura a 25°C. Parte del sólido permanece sin
disolver en el fondo del matraz. Se agita la mezcla varios días para asegurar que se
establezca un equilibrio entre el Ag2CrO4(s) y la disolución. El análisis de la disolución
saturada muestra que la concentración de Ag+ es 1.310-4 M. Suponiendo que el Ag2CrO4 se
disocia totalmente en agua y no hay otros equilibrios importantes en los que participen los
iones Ag+ y CrO42- en disolución, calcule la Kps del compuesto.

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 Se prepara a 25°C una disolución saturada de Mg(OH)2 en contacto con sólido no disuelto.
El pH de la disolución resulta ser de 10.17. Suponiendo que no hay otros equilibrios
simultáneos en los que participen los iones Mg2+ y OH- de la disolución, calcule la Kps de
este compuesto.

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 La Kps del LaF3 es de 2 10-19. ¿Cuál es la solubilidad del LaF3 en agua pura en mol por litro?

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Ejemplo

Calcule la solubilidad molar del CaF2 a


25°C en una disolución de (a) Ca(NO3)2
0.010 M; (b) NaF 0.010 M.

Ca2+ F-

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Un precipitado de sulfato de bario se lava con a) 100 mL de agua destilada (AD); y
b) con 100 mL de sulfato de sodio 0.5 M. Calcular el peso de precipitado que se
disuelve en cada caso, suponiendo que la disolución de lavado queda saturada en
sulfato de bario.

Datos
(b) Na2SO4 0.5 M
BaSO4
(a) Agua destilada PF 233.34 g/mol
pKps = 9.9

Incógnitas
Masa precipitado
AD = ?
Disolución Na2SO4 = ?

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Un precipitado de sulfato de bario se lava con a) 100 mL de agua destilada…

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Un precipitado de sulfato de bario se lava con b) con 100 mL de sulfato de sodio…

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Reacciones acido base
Equilibrio
principal

Equilibrio
principal

Reacciones de complejación

Equilibrio
principal

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Ay+(ac) Bx-(ac) AxBy(s)
Sal 𝒚 𝒙 𝒙 𝒚
Sal 𝒑𝒔

Ay+(ac) Bx-(ac) Ay+(ac) Bx-(ac)


Ay+(ac) Bx-(ac) Ay+(ac) Bx-(ac)

 Solución insaturada.
Producto iónico < Kps  No se forma precipitado.
 Se puede disolver más solido hasta el límite descrito por Kps.
 Solución momentáneamente sobresaturada.
Producto iónico > Kps  Ocurrirá la precipitación hasta que el producto de las
concentraciones iónicas iguale Kps.
 Solución saturada.
Producto iónico = Kps
 Situación de equilibrio.

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 ¿Se formará un precipitado cuando se agrega
0.10 L de Pb(NO3)2 810-3 M a 0.40 L de
Na2SO4 510-3 M?

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 ¿Se formará un precipitado al mezclar 0.050 L
de NaF 2×10-2 M con 0.010 L de Ca(NO3)2 1×
10-2 M?

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Precipitación inicia cuando,

 K ps
[A ] 
[B  ]
A+
Y finaliza cuando se cumple la cuantitatividad,

 K ps
AB B- [A ] 
[B ]  (0.001)

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 Una disolución contiene Ag+ 1×10-2 M y Pb2+
2×10-2 M. Cuando se agrega Cl- a la
disolución, precipitan de esta tanto AgCl (Kps
1.8×10-10) como PbCl2 (Kps 1.7 × 10-5). ¿Qué
concentración de Cl- es necesaria para iniciar
la precipitación de cada sal? ¿Cuál de las sales
precipita primero?

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 Dos ó mas iones que pueden precipitar con el mismo
reactivo precipitante (contraión común).
 Diferencias de solubilidad de compuestos poco solubles.
 El incremento gradual de la concentración del reactivo
precipitante ocasionará que precipite primero el ion que
necesite la menor concentración de dicho reactivo para
exceder al Kps del compuesto.
 No necesariamente precipita primero aquel que tiene el
menor valor de Kps.
 Si se tienen dos iones uno precipita cuantitativamente
(0.1% del ion en disolución) y el otro queda en disolución.

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pAg = - log [Ag+]

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
0.0

-1.0 7.8 10.3 14.1


-2.0    0.01 M
Br- I-
-3.0 Cl-
-4.0

-5.0 Haluro remanente, 0.1% de cX


-6.0
AgCl AgBr
log [X-]

-7.0

-8.0
AgI
-9.0

-10.0

-11.0

-12.0
Mezcla de haluros, cX = 0.01 M
Kps (AgCl)= 10-9.8
-13.0
Kps (AgBr)= 10-12.3
-14.0
Kps (AgI)= 10-16.1
-15.0

-16.0

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 Se parte de una disolución que es 0.1 M en Tl+ y Ag+. ¿Es
posible separar cuantitativamente los cationes por adición
de Cl-? pKps (TlCl) = 3.46; pKps (AgCl) = 10
 ¿A qué concentración de Cl- empieza a precipitar cada ion?
 ¿A qué concentración de Cl- precipita cuantitativamente el ion Ag+?

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¿A qué concentración empieza a precipitar cada ion?

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¿A qué concentración precipita cuantitativamente el Ag+?

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Indicar el intervalo de pH en el que, aprovechando la solubilidad de sus
hidróxidos, será posible precipitar el 99.99% de Fe(III) contenido en una
disolución 0.1 M de Fe(III) y 0.1 M de Mg(II) sin que precipite el magnesio.

Datos
Fe(OH)3 (pKps = 39.5)
Mg(OH)2 (pKps = 11.1)
CFe(III) = 0.1 M
CMg(II) = 0.1 M

Incógnitas
pH inicial = ?
pH final = ?

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Indicar el intervalo de pH…

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Indicar el intervalo de pH…

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Una mezcla de AgBr y AgSCN se agita en agua destilada hasta alcanzar el
equilibrio. Calcular las concentraciones de los iones Br-, SCN- y Ag+ en la
disolución en contacto sus precipitados.

Desarrollo

Br- Ag+ SCN-


 
AgBr AgSCN

Datos Incógnitas
AgBr (pKps = 12.3) [Ag+] = ?
AgSCN (pKps = 11.9) [Br-] = ?
[SCN-] = ?

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Una mezcla de bromuro de plata y tiocianato de plata…

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Una mezcla de bromuro de plata y tiocianato de plata…

22/04/2021 Química de Disoluciones 31


Una mezcla de bromuro de plata y tiocianato de plata…

22/04/2021 Química de Disoluciones 32


Una mezcla de bromuro de plata y tiocianato de plata…

22/04/2021 Química de Disoluciones 33


Una mezcla de bromuro de plata y tiocianato de plata…

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Una mezcla de bromuro de plata y tiocianato de plata…

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