PROPUEsta PARA BAJAR EL COT TESIS COLOMBA
PROPUEsta PARA BAJAR EL COT TESIS COLOMBA
PROPUEsta PARA BAJAR EL COT TESIS COLOMBA
Director
HARVEY ANDRES MILQUES
Ingeniero químico
______________________________________
______________________________________
______________________________________
______________________________________
______________________________________
______________________________________
Presidente de jurados
______________________________________
Jurado
______________________________________
Jurado
3
DIRECTIVAS DE LA UNIVERSIDAD
Consejero Institucional
Secretaria General
4
Las directivas de la Fundación Universidad de América, los jurados calificadores y
el cuerpo docente no son responsables por los criterios e ideas expuestas en el
presente documento. Estos corresponden únicamente a los autores.
5
AGRADECIMIENTOS
Queremos agradecer primero a Dios por darnos la salud, fuerza y fortalecimiento para continuar con este
proyecto en estos tiempos de contingencia.
A nuestras familias un especial agradecimiento por brindarnos todo su apoyo incondicional, amor y recursos
durante todos estos años para lograr culminar esta etapa profesional en nuestras vidas.
A nuestro director Ing. Harvey Andrés Milquez, por ofrecernos su apoyo, tiempo y disponibilidad para el
desarrollo de este proyecto.
6
CONTENIDO
pág.
RESUMEN ............................................................................................................. 11
INTRODUCCIÓN ................................................................................................... 13
OBJETIVOS ........................................................................................................... 15
1.GENERALIDADES ............................................................................................. 16
1.1CARACTERÍSTICAS FÍSICAS DEL AGUA PARA CONSUMO HUMANO ....... 16
1.1.1 Color aparente .............................................................................................. 16
1.1.2 Olor y sabor .................................................................................................. 16
1.1.3 Turbiedad ...................................................................................................... 16
1.1.4 Conductividad ............................................................................................... 17
1.2 CARACTERÍSTICAS QUÍMICAS DEL AGUA PARA CONSUMO HUMANO .. 17
1.2.1 Potencial de hidrógeno ................................................................................. 17
1.2.2 Sustancias que generan riesgo en la salud humana .................................... 17
1.2.3 Aluminio residual ........................................................................................... 20
1.2.4 Cloro residual ................................................................................................ 20
1.3 DESINFECCION .............................................................................................. 20
1.3.1 Cloración ....................................................................................................... 21
1.3.2 Otros procesos de desinfección .................................................................... 22
1.3.3 Subproductos de desinfección (SPD) ........................................................... 22
1.3.3.1 Trihalometanos .......................................................................................... 23
1.3.3.2 Ácidos acéticos halogenados (HAA) .......................................................... 25
1.3.3.3 Subproductos minoritarios ......................................................................... 25
1.4 BIOPELICULAS ............................................................................................... 25
1.4.1 Sustancias poliméricas extracelulares (EPS)................................................ 26
1.4.2 Tipo de desinfectante en el control de biopeliculas ....................................... 26
7
3.3 OXIDACIÓN DE PERSULFATO UV A BAJA TEMPERATURA ....................... 43
3.4 ANALIZADORES DE ABSORBENCIA ULTRAVIOLETA ................................. 47
3.5 MÉTODO DE CORRELACIÓN ........................................................................ 49
3.6 EL ANÁLISIS COULOMÉTRICO ..................................................................... 52
5. CONCLUSIONES .............................................................................................. 68
6. RECOMENDACIONES 69
BIBLIOGRAFÍA ...................................................................................................... 70
8
LISTA DE TABLAS
pág.
Tabla 1. Características físicas evaluadas para la calidad del agua. .................... 17
Tabla 2. Características químicas que tienen reconocido efecto adverso en la
salud humana ........................................................................................................ 18
Tabla 3. Características químicas que tienen implicaciones sobre la salud
humana. ................................................................................................................. 19
Tabla 4. Características químicas que tienen mayores consecuencias económicas
e indirectas sobre la salud humana. ...................................................................... 19
Tabla 5. Porcentaje de inactivación de varios organismos bajo diferentes
condiciones de desinfección. ................................................................................. 21
Tabla 6. Propiedades de los EPS y su relevancia en la formación y funcionalidad
de las biopelículas. ................................................................................................ 26
Tabla 7. Acción del desinfectante en la biopelícula. .............................................. 27
Tabla 8. Relación entre concentración de carbono orgánico y la formación de
biopelícula. ............................................................................................................. 29
Tabla 9. Hongos patógenos encontrados en biopelículas. .................................... 31
Tabla 10. Microorganismos encontrados en biopelículas de agua potable. .......... 32
Tabla 11. Subproductos de desinfección formados a partir de diferentes tipos de
desinfectantes. ....................................................................................................... 35
Tabla 12. Información toxicológica para los DBP. ................................................. 36
Tabla 13. Sistemas de Membrana Integrados y contaminantes a reducir como
objetivo. ................................................................................................................. 55
Tabla 14. Características fisicoquímicas GAC-A y GAC-B. ................................... 58
Tabla 15. Rango expermental y niveles de las variables independientes ............. 62
Tabla 16. Diseño de RSM y los valores observados y pronosticados para la
remoción de Turbidez y COT ................................................................................. 63
Tabla 17. Puntuación ítems. .................................................................................. 64
Tabla 18. Evaluación ítems ................................................................................... 65
Tabla 19. Resultado de la matriz de decisión ........................................................ 66
9
LISTA DE FIGURAS
pág.
Figura 1. Ejemplos de analizadores de absorbancia UV de haz único 48
10
RESUMEN
El interés generado en los últimos años por optimizar la calidad del agua potable ha
incentivado la búsqueda de mejoras en los procesos implementados
convencionalmente para tratar el agua, lo que lleva a los estudios a indagar en las
principales fuentes de contaminación y las variables que afectan el proceso
impidiendo que se cumpla con la expectativa de la calidad que debería cumplir; por
lo consiguiente una de las principales causas se encuentra a través de las redes de
distribución, donde hay una alta probabilidad de contener materia orgánica
introducida por razones exógenas al proceso de tratamiento como cambios
permanentes o transitorios de presión, incluso mediante la operación de válvulas y
bombas en la red. Lo que implica un riesgo y expone la calidad del agua potable a
las múltiples reacciones que pueden darse, formando subproductos de desinfección
a causa de la oxidación de la materia orgánica por los desinfectantes utilizados. A
través de análisis epidemiológicos y de toxicidad, se han encontrado SPD en las
fuentes de agua potable lo que ocasiona una alta preocupación para la salud
humana, ya que se ha demostrado que estos compuestos pueden afectar la
viabilidad celular, así como influenciar en la formación de distintos tipos de tumores
en el organismo y enfermedades crónicas. El carbono orgánico total incluye
substancias disueltas y particuladas de la materia orgánica natural, por lo que es el
parámetro determinante de medición para controlar el contenido de éste en el agua.
A través de este trabajo se busca resaltar la importancia que tiene el seguimiento a
este compuesto, el gran impacto que presenta al encontrarse en un producto de
consumo diario y directo, del cual no se tiene el suficiente control a pesar de la
normatividad establecida. Por lo tanto, es importante entender el alcance que
representa química, física y salubremente mediante su comportamiento al entrar en
contacto con otros compuestos presentes en el agua. Evaluando también los
avances que hay en la actualidad para reducir los niveles de COT que se han puesto
en práctica y que posibilitan garantizar la calidad del agua potable a un corto plazo.
Para la medición de COT en agua potable se usan diferentes tipos de métodos,
entre los más usados esta la combustión altas temperaturas que es utilizado cuando
se tienen residuos orgánico muy grandes, mientras que la oxidación de persulfato
de sodio a bajas temperaturas es recomendada para un contenido más bajo de
MON, también se puede encontrar métodos como UV254, donde la principal función
de todos ellos es convertir el carbono inorgánico (CI) en dióxido de carbono (CO2)
para detectar el CO2 que se encuentra en la muestra se utilizan diferentes tipos de
detectores: Infrarrojos, Conductividad, Electrodos de CO2, Ionización de llama,
Análisis coulométrico y método colorimétrico.
11
Para realizar una propuesta para la reducción de carbono orgánico total para el
sistema de distribución de agua potable se escogieron tres métodos diferentes;
Membranas, Filtros de Carbón Activado Granular y Óxido de Grafeno, realizando
una matriz de decisión donde se evaluaron diferentes ítems en el proceso de
eliminación, como principal variable se determinó el porcentaje de reducción de
COT, seguido de Mantenimiento, Costos, Dificultad del proceso y variables externas
respectivamente. Donde cada una de estas justifico que el mejor método para
reducir COT en agua potable es el Óxido de Grafeno ya que elimina el 97.9% de la
materia orgánica mientras que los otros métodos solo logran reducir de un 30 a
40%.
Se plantea utilizar método de óxido de grafeno como un procedimiento de
prefiltración antes de la coagulación para una planta de tratamiento de agua potable
(PTAP) que trate el agua de la cuenca del río Bogotá, ya que este contiene
moderadas y altas cantidades de MON y así lograr controlar el aumento en los
niveles de COT para que en caso de que se presente un incremento de COT por
formación de biopelículas por afores en las tuberías, aumentos de presión o
temperatura, poder garantizar que el agua que se encuentre en el sistema de
distribución sigue cumpliendo con los estándares de calidad del agua potable para
consumo humano.
12
INTRODUCCIÓN
1
VILLANUEVA, C.M; KOGEVINAS, M; GRIMALT, J.O. Cloración del agua potable en España y
cáncer de vejiga. [en línea].2001, 15(1), pp. 48-53. [Consultado 10 de marzo 2020]. ISSN 0213-9111.
Disponible en: https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0213911101715178
2
LEMUS PÉREZ, Mildred. F. Reacción del cloro con sustancias exopoliméricas provenientes de
biopelículas de agua potable: Subproductos de desinfección, características y toxicidad. Bogotá
D.C., Colombia. Universidad de los Andes, 2017.
3
COLOMBIA. MINISTERIO DE LA PROTECCIÓN SOCIAL, MINISTERIO DE AMBIENTE,
VIVIENDA Y DESARROLLO TERRITORIAL. Resolución 2115. [En línea]. (22, junio, 2007).
[Consultado 07 de noviembre 2019]. Por medio de la cual se señalan características, instrumentos
básicos y frecuencias del sistema de control y vigilancia para la calidad del agua para consumo
humano. Art. 21. Disponible en internet:
http://www.minambiente.gov.co/images/GestionIntegraldelRecursoHidrico/pdf/Legislaci%C3%B3n_
del_agua/Resoluci%C3%B3n_2115.pdf
13
de hacer un seguimiento más riguroso a este componente químico presente en el
sistema de distribución; identificando así el impacto que este genera, estableciendo
cuales son actualmente los métodos de medición más precisos y finalmente plantear
una propuesta para la reducción de COT para el sistema de distribución de agua
potable.
14
OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL
Proponer un método de reducción de carbono orgánico total para el sistema de
distribución de agua potable.
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
1. Identificar el impacto del COT en el sistema de distribución de agua potable.
2. Establecer los diferentes métodos para la determinación de COT.
3. Generar una propuesta para la reducción de COT para el sistema de distribución
de agua potable.
15
1. GENERALIDADES
4
GÓMEZ PÁEZ, M. P. Mecanismos de control en la formación de biopelículas en sistemas de
distribución de agua potable. Bogotá, Colombia. Universidad de los Andes, 2008.
5
COLOMBIA. MINISTERIO DE LA PROTECCIÓN SOCIAL, MINISTERIO DE AMBIENTE, VIVIENDA
Y DESARROLLO TERRITORIAL. Resolución 2115. [En línea]. (22, junio, 2007). [Consultado 07 de
noviembre 2019]. Por medio de la cual se señalan características, instrumentos básicos y frecuencias
del sistema de control y vigilancia para la calidad del agua para consumo humano. Art. 21. p, 2.
Disponible en internet:
http://www.minambiente.gov.co/images/GestionIntegraldelRecursoHidrico/pdf/Legislaci%C3%B3n_
del_agua/Resoluci%C3%B3n_2115.pdf
6
GÓMEZ PÁEZ, M. P. Op. cit., p. 14
7
COLOMBIA. MINISTERIO DE LA PROTECCIÓN SOCIAL, MINISTERIO DE AMBIENTE,
VIVIENDA Y DESARROLLO TERRITORIAL. Op. cit., p, 2
16
Tabla 1. Características físicas evaluadas para la calidad del agua.
Valor máximo
Características físicas Expresadas como
aceptable
Color aparente Unidades de Platino Cobalto (UPC) 15
Olor y Sabor Aceptable o no aceptable Aceptable
Unidades Nefelométricas de turbiedad
Turbiedad 2
(UNT)
Fuente: COLOMBIA. MINISTERIO DE LA PROTECCIÓN SOCIAL, MINISTERIO DE AMBIENTE,
VIVIENDA Y DESARROLLO TERRITORIAL. Resolución 2115. [En línea]. (22, junio, 2007).
[Consultado 07 de noviembre 2019]. Por medio de la cual se señalan características, instrumentos
básicos y frecuencias del sistema de control y vigilancia para la calidad del agua para consumo
humano. Art. 21, p.2. Disponible en internet:
http://www.minambiente.gov.co/images/GestionIntegraldelRecursoHidrico/pdf/Legislaci%C3%B3
n_del_agua/Resoluci%C3%B3n_2115.pdf
8
Ibíd., p, 3
9
Ibíd., p, 3
10
Ibíd., p, 3
17
Tabla 2. Características químicas que tienen reconocido efecto adverso en la salud humana.
11
INSTITUTO DE HIDROLOGÍA, METEOROLOGÍA Y ESTUDIOS AMBIENTALES MINISTERIO DE
AMBIENTE, VIVIENDA Y DESARROLLO TERRITORIAL - REPÚBLICA DE COLOMBIA.
Determinación de nitrito en agua por espectrofotometría. [En línea]. (2009).[Consultado 10 de Marzo
2020]. Disponible:
http://www.ideam.gov.co/documents/14691/38155/Nitrito+en+agua+por+Espectrofotometr%C3%A
Da.pdf/4775634c-c6ba-4c95-8e98-0696ace02c03
18
permitido; debe hacerse una exhaustiva regulación y valoración, ya que esta
muestra se considera contaminada y es altamente nociva en la salud humana.12
1.2.2.4 Fluoruros. Este compuesto en el agua potable puede tener alcances
beneficiosos como perjudiciales para la salud, dependiendo de la cantidad que se
encuentre expuesta. Sin embargo, la OMS ha clasificado el fluoruro dentro de los
elementos potencialmente tóxicos y la ingesta de este compuesto debe estar
controlada.13
Tabla 3. Características químicas que tienen implicaciones sobre la salud humana.
Tabla 4. Características químicas que tienen mayores consecuencias económicas e indirectas sobre la salud
humana.
12
VITORIA, Isidro; MARAVER, Francisco; SÁNCHEZ-VALVERDE, Félix; ARMIJO, Francisco.
Contenido en nitratos de aguas de consumo público españolas. [en línea]. 2015, 29(3), p. 217-220.
[Consultado 9 de junio de 2020]. ISSN 0213-9111. Disponible en:
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0213911115000023
13
ORGANIZACIÓN MUNDIAL DE LA SALUD (OMS). FLUORIDES. Environmental Health Criteria
227. [En línea]. (2002). [Consultado 7 de abril 2020]. ISSN 0250-863X. Disponible en:
https://apps.who.int/iris/bitstream/handle/10665/42415/WHO_EHC_227.pdf;jsessionid=CEF8C8229
94C01537A6511CA4E1C9694?sequence=1
19
1.2.3 Aluminio residual. El aluminio residual presente en el agua (Al3+) es
proveniente de su uso durante el proceso de coagulación en el tratamiento de agua
y su valor máximo aceptable será de 0.2mg/L. Al utilizarse otro tipo de coagulante
como sales de hierro, el valor máximo aceptable para el residual de este compuesto
será 0.3mg/L14.
1.2.4 Cloro residual. El valor aceptable del cloro residual libre en cualquier punto
de la red de distribución del agua para consumo humano deberá estar comprendido
entre 0.3 y 2.0mg/L15.
1.3 DESINFECCION
El proceso de desinfección representa una de las operaciones fundamentales
durante el tratamiento para la obtención de agua potable. A través de este proceso
se busca atacar los microorganismos patógenos que pueden estar presentes, por
lo general, se lleva a cabo mediante compuestos químicos reactivos como el cloro.
La desinfección funciona eficazmente sobre las bacterias, y es un proceso que debe
aplicarse a todo tipo de agua que se esté tratando para posteriormente ser
consumida por los seres humanos; sin importar el tipo de fuente. Estos agentes
desinfectantes que se utilizan durante el proceso tienen una particular
característica, al ser residuales actúan como una parcial protección de
microorganismos y la reproducción de estos a lo largo del sistema de distribución.16
La eficiencia de la desinfección es la relación entre el desinfectante residual y el
tiempo de contacto del cloro en el agua; esta eficiencia puede verse influenciada
por factores biológicos, fisicoquímicos, por la dosis y la intensidad que se aplique
durante el proceso, la naturaleza de los microorganismos, las condiciones del
proceso, así como la temperatura y el pH.17
En la Tabla 5, se puede observar la comparación de tres de los desinfectantes más
utilizados en el proceso el tratamiento de agua, y cuál es el porcentaje de
inactivación de distintos tipos de microorganismos presentes en el agua teniendo
en cuenta condiciones diferentes del proceso, aunque todos son altamente
efectivos, claramente el cloro, es el que muestra los mejores resultados frente a una
mayor cantidad de microorganismos.
14
Ibíd., p, 5
15
Ibíd., p, 5
16
ORGANIZACIÓN MUNDIAL DE LA SALUD (OMS). Guías para la calidad del agua potable. [En
línea]. (2006). [Consultado 7 de abril 2020]. Vol. 1: Recomendaciones. Tercera edición. ISBN 92
4154696 4 Disponible en:
https://www.who.int/water_sanitation_health/dwq/gdwq3_es_fulll_lowsres.pdf?ua=1
17
SADIQ, Rehan; RODRIGUEZ, Manuel J. Disinfection by-products (DBPs) in drinking water and
predictive models for their occurrence: a review. [en línea].2004, 321(1-3), p, 21-46. [Consultado 2
de abril 2020]. ISSN 0048-9697 Disponible en:
https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0048969703005138
20
Tabla 5. Porcentaje de inactivación de varios organismos bajo diferentes condiciones de desinfección.
Tiempo
Concentr Microorganismo Tempe Porcentaje
de
Desinfectantes ación s pH ratura de Referencia
contacto
(mg/L) (Grupo) (°C) inactivación
(min)
Clark et al.
2 V.chloerae (B) 30 7 20 >99,99
(1994 a,b)
Berman et al.
0,5 Coliform (B) 2 7 5 >99,99
(1988)
Rice et al.
1,1 E.Coli (B) 2 7 5 >99,999
(1999 a)
Blaser et al.
0,1 C. jejuni(B) 1 6 4 >99,99
(1986)
7, Rice et al.
0,61 A.butzleri(B) 1 5 >99,999
1 (1999 b)
0,6-2,5 Polio virus (V) 0,7-2,4 5 >99 Hoff (1986)
Berman and
0,5 Rota virus (V) 0,25 6 5 ≈99,99
Hoff (1984)
Cloro
1
0,5 Rota virus (V) 1,5 5 ≈99
0
MS2 coliphage Berman et al.
2 1 7 5 ≈99,99
(V) (1992)
6
Clark et al.
1,5 G. lamblia (P) 10 - 25 ≈99
(1989)
7
1,5 G. lamblia (P) 10 6 15 ≈99
6
2 G. lamblia (P) 60 - 5 >99
7
Rice et al.
2 E. intestinalis (P) 8 - 16 ≈99
(1999 c)
Blaser et al.
1 A.butzleri(B) 15 8 5 >99
(1986)
8, Berman and
10 Rota virus (V) >360 5 ≈99
5 Hoff (1984)
Monocloraminas
MS2 coliphage Berman et al.
2 1 7 5 ≈99
(V) (1992)
Korich et al.
80 C. parcum (P) 90 5 ≈90
(1990)
Berman and
0,5 Rota virus (V) <1 6 5 >99
Dióxido de Hoff (1984)
Cloro 1
0,5 Rota virus (V) <0,25 5 >99
0
B: Bacteria V: Virus P: protozoo
Fuente: SADIQ, Rehan; RODRIGUEZ, Manuel J. Disinfection by-products (DBPs) in drinking water and
predictive models for their occurrence: a review. [en línea].2004, 321(1-3), p, 21-46. [Consultado 2 de abril 2020].
ISSN 0048-9697 Disponible en: https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0048969703005138
1.3.1 Cloración. Existen distintos métodos para aplicar la cloración como proceso
de desinfección; dentro de los cuales se encuentra la dosis critica; la cual consiste,
en suministrar una dosis de cloro que oxide todo el nitrógeno amónico y deje una
concentración residual que continúe desinfectando el sistema de distribución hasta
21
llegar al consumidor. Otro método conocido es la supercloración- descloración, que
consiste en proporcionar una dosis bastante grande de cloro que logre una reacción
química y desinfección de forma rápida, continuando con una reducción del exceso
de cloro. La cloración marginal, se caracteriza por añadir una cantidad de cloro que
sea suficiente para lograr la desinfección inicial y para dejar un pequeño porcentaje
de cloro residual a través del sistema de distribución; para lograr esto, es muy
común que se utilice gas licuado de cloro. Otra función secundaria del proceso de
desinfección es la oxidación a través del agente desinfectante con algunos
compuestos químicos disueltos en el agua.18
Reacciones químicas del cloro:
Según. LEÓN BARRIOS, Natalia cuando el cloro gaseoso entra en contacto con el
agua, se producen dos reacciones: de hidrólisis (Reacción 2.1) y de oxidación-
reducción (Reacción 2.2)
𝐶𝑙2 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻𝑂𝐶𝑙 + 𝐻 + + 𝐶𝑙 − Reacción 1.1
18
Ibíd., p, 147
19
ORGANIZACIÓN MUNDIAL DE LA SALUD (OMS), Op. cit, p, 148
22
generan otro tipo de SPD como el cloruro de cianógeno. Otro desinfectante que se
ha utilizado es el ozono, sin embargo, este genera ácidos hipo halogenado, que
reaccionan con precursores y forman trihalometanos bromados. Pueden formarse
muchos otros SPD, como aldehídos y ácidos carboxílicos. Los principales
subproductos derivados del uso de dióxido de cloro son el ion clorito, que es un
producto inevitable de la descomposición, y el ión clorato.20
La concentración de cloro residual disponible y de COT disponible, es determinante
para la formación de trihalometanos; y su relación es directamente proporcional.21
Por lo general la contaminación del agua potable dentro del sistema de distribución
puede ser generada a partir de varios fenómenos como los cambios abruptos de
presiones o velocidades; también por aberturas que generen el intercambio de
materia con un medio externo, generando una posible intrusión de materia orgánica
al sistema.
Existen distintas estrategias que se han venido estudiando para la eliminación o
disminución de SPD, en las redes de distribución de agua potable como cambiar las
condiciones operativas del proceso donde se incluya la eliminación de los
precursores de THMs, (ácidos fúlvicos y húmicos, productos de degradación de
materia orgánica, ácido vinílico, ácido siríngico, pigmentos de las plantas, biomasa
de algas, aminoácidos, primidinas, y desechos industriales). Otra alternativa en
estudio es emplear otro tipo de desinfectantes o incluso métodos de desinfección
no químicos. O finalmente eliminar los SPD antes de entrar en el proceso de
distribución hacia el consumidor final.
Entre los DBPs, los THMs tienen especial relevancia debido a las altas
concentraciones que se han encontrado en el agua clorada y a sus efectos adversos
para la salud humana. Los THMs incluyen: cloroformo, bromodiclorometano,
clorodibromometano, y bromoformo. La suma de estos cuatro compuestos es
conocida como trihalometanos totales (TTHM, por su nombre en inglés total
THMs).22
1.3.3.1 Trihalometanos. Los THMs poseen una relevante propiedad química,
debido a la alta volatilidad, estos compuestos son fácilmente expuestos y a través
20
Ibíd., p, 153
21
ABDULLAH, Md. Pauzi; YEW, C.H; RAMLI, Mohamad Salleh. Formation, modeling and validation
of trihalomethanes (THM) in Malaysian drinking water: a case study in the districts of Tampin, Negeri
Sembilan and Sabak Bernam. Citado por: PRIETO GAMBOA, David. R. Determinación matemática
de la intrusión de materia orgánica en la red matriz del acueducto de Bogotá. Bogotá, Colombia.
Universidad de los Andes. 2005
22
LEÓN BARRIOS, Natalia. Op. cit, p, 9
23
de la inhalación o absorción dérmica se pueden poner en contacto con actividades
como la ducha, el baño o las piscinas.23
Durante el proceso de desinfección es necesario determinar el rango de pH óptimo
para llevarlo a cabo, ya que al haber un incremento de pH se propagaría la
formación de THM, y al reducirse el pH se aumentaría la formación de HAA.24
Mediante un mecanismo complejo, se da la formación de los THMs, durante el
proceso de desinfección del agua con el cloro libre, donde los compuestos químicos
que el halógeno forma con el agua, reaccionan con los precursores orgánicos que
habitualmente se encuentran en ese medio.25
Según OLMEDO SÁNCHEZ, María Teresa. Subproductos de la desinfección del
agua por el empleo de compuestos de cloro. Efectos sobre la salud los mecanismos
de formación de THMs26son:
𝐶𝑅𝐿 + 𝑃𝑟𝑒𝑐𝑢𝑟𝑠𝑜𝑟𝑒𝑠 𝑜𝑟𝑔á𝑛𝑖𝑐𝑜𝑠 → 𝑇𝐻𝑀´𝑠 (𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜𝑓𝑜𝑟𝑚𝑜 + 𝑜𝑡𝑟𝑜𝑠 𝑇𝐻𝑀´𝑠)
Reacción 1.3
23
VILLANUEVA, Cristina M; MANOLIS, Kogevinas; GRIMALT, Joan O. Cloración del agua potable
y efectos sobre la salud: revisión de estudios epidemiológicos. [en línea].2001, 117(1), p, 27-35.
[Consultado 12 de mayo 2020]. ISSN 0025-7753 Disponible en:
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0025775301720003
24
CHOWDHURY, Shakhawat; CHAMPAGNE, Pascale; MCLELLAN, P. James. Models for predicting
disinfection byproduct (DBP) formation in drinking waters: A chronological review. [en línea]. 2009,
407 (14), p, 4189-206. [Consultado 12 de mayo 2020]. Disponible en:
https://www.semanticscholar.org/paper/Models-for-predicting-disinfection-byproduct-(DBP)-
Chowdhury-Champagne/fc5701ec928b4ef0a93044229ec33a25d652aecb
25
OLMEDO SÁNCHEZ, María Teresa. Subproductos de la desinfección del agua por el empleo de
compuestos de cloro. Efectos sobre la salud. [en línea]. 2008, p, 335-342. [Consultado 2 de abril
2020]. Disponible en:
https://saludpublica.ugr.es/sites/departamentos_files/departamentos_saludpublica/public/inline-
files/bc51018bc59c356_Hig.Sanid_.Ambient.8.335-342%282008%29.pdf
26
Ibíd., p, 335
24
concentración de materia orgánica también aumenta la probabilidad para que estos
compuestos se formen. Y requieren que haya un tiempo mínimo de contacto con el
cloro.27
1.3.3.2 Ácidos acéticos halogenados (HAA). Dentro de este grupo se consideran,
9 compuestos con diferente contenido de cloro y bromo: ácidos cloroacético,
dicloroacético, tricloroacético, bromoacético, dibromoacético, tribromoacético,
bromocloroacético, dibromocloroacético y bromodicloroacético. Son los segundos
subproductos de la cloración más abundantes después de los THM. Los HAA que
contienen 2 cloros y/o bromos son los más abundantes.28
1.3.3.3 Subproductos minoritarios. Existen tres subproductos fenólicos que se
obtienen tras la reacción con el cloro: 2-clorofenol, 2,4-diclorofenol y 2,4,6-
triclorofenol. Estos compuestos presentes en el agua pueden alterar las
propiedades organolépticas. Este efecto es directamente proporcional al contenido
de cloro; es decir a medida, que se concentre el cloro, los sabores y olores
aumentaran hasta un punto; luego tienden a desparecer siempre y cuando exista
suficiente cantidad de cloro y el tiempo de contacto con estos precursores fenólicos
sea el adecuado para que se finalice la reacción.29
Existe un subproducto de desinfección: 3-cloro-4- diclorometil-5-hidroxi-2(5H)-
furanona; también conocido como MX (mutágeno X). Ha sido uno de los
subproductos de la cloración que tiene más investigaciones, a pesar de que se ha
encontrado en bajas concentraciones presentes en muestras de aguas residuales y
potables; tiene una alta actividad mutágena. Otros subproductos de la cloración que
se han encontrado en baja concentración son: Acetonitrilos halogenados, hidrato de
cloral, haloacetonas, cloropicrina, cloruro y bromuro de cianógeno.30
1.4 BIOPELICULAS
Distintos factores presentes en el medio del sistema de distribución como; la
concentración de micro y macro elementos, la caracterización de la materia
orgánica, las condiciones hidráulicas, las propiedades del material de la tubería, la
concentración y el tipo de desinfectante y el tipo de microorganismos presentes;
permiten la formación de pequeños ecosistemas que contienen microorganismos
como: bacterias, protozoarios, hongos y algas,31 que se adhieren a las paredes de
27
OLMEDO SÁNCHEZ, María Teresa. Op. cit., p, 336-337.
28
VILLANUEVA, Cristina M; MANOLIS, Kogevinas; GRIMALT, Joan O. Op. cit., p, 27
29
OLMEDO SÁNCHEZ, María Teresa. Op. cit., p, 337
30
Ibíd., p, 27-28.
31
Butterfield PW, Camper AK, Ellis BD, Jones WL. Chlorination of model drinking water biofilm:
implications for growth and organic carbon removal. Citado por: LEMUS PÉREZ, Mildred. F.
Reacción del cloro con sustancias exopoliméricas provenientes de biopelículas de agua potable:
Subproductos de desinfección, características y toxicidad. Bogotá D.C., Colombia. Universidad de
los Andes, 2017.
25
la tubería, generando consecuencias adversas tanto físicas, mecánicas, químicas y
biológicas.
1.4.1 Sustancias poliméricas extracelulares (EPS). La formación de sustancias
extracelulares promotoras al encontrar las propiedades adecuadas y requeridas
para la adhesión a la superficie de las tuberías como velocidades de flujo bajas;
empiezan a extenderse y a desarrollar grandes cantidades de sustancias
extracelulares poliméricas (EPS) que son indispensables para el desarrollo del
ecosistema y para afrontar las condiciones de ambientes estresantes.32
Las sustancias extracelulares incorporadas constituidas por polisacáridos y
proteínas son exopolímeros que cumplen funciones de gran importancia para la
formación y constitución de las biopelículas.33
Tabla 6. Propiedades de los EPS y su relevancia en la formación y funcionalidad de las biopelículas.
Función Relevancia
Adhesión a superficies Primeras biopelículas y micro colonias
Prerrequisito para su desarrollo posterior
Agregados celulares formación
Inmovilización celular
de biopelículas
Aumento de la densidad celular
Estructura de las biopelículas Estabilidad mecánica
Desarrollo de micro consorcios
Gradientes de concentración
Retención de enzimas extracelulares
Interacción polisacárido-enzima
Prevención de pérdida de componentes celulares en la lisis
Transporte convectivo
Transferencia de genes
Matriz de intercambio de moléculas de señales intercelulares
Tolerancia a desinfectantes, fagocitosis, exoenzimas por
Barrera protectora
complexación y especies predadoras
Sorción Acumulación de nutrientes y retención de agua.
Fuente: LEMUS PÉREZ, Mildred. F. Reacción del cloro con sustancias exopoliméricas provenientes
de biopelículas de agua potable: Subproductos de desinfección, características y toxicidad. Bogotá
D.C., Colombia. Universidad de los Andes, 2017.
32
LEMUS PÉREZ, Mildred. F. Reacción del cloro con sustancias exopoliméricas provenientes de
biopelículas de agua potable: Subproductos de desinfección, características y toxicidad. Bogotá
D.C., Colombia. Universidad de los Andes, 2017.
33
Allison DG. 2000. Community structure and co-operation in biofilms: Cambridge Univ Pr. Citado por: LEMUS
PÉREZ, Mildred. F. Reacción del cloro con sustancias exopoliméricas provenientes de biopelículas
de agua potable: Subproductos de desinfección, características y toxicidad. Bogotá D.C., Colombia.
Universidad de los Andes, 2017.
26
estandarizados de acuerdo al proceso de operación empleado para el tratamiento.
Algunos desinfectantes facilitan la formación de sustancias orgánicas que
constituyen el alimento para los microorganismos, generando la formación de
biopelículas.34
El contenido de cloro residual que se encuentra a lo largo de los sistemas de
distribución interactúa con estos residuos de biomasa que componen las
biopelículas, lo que disminuye la efectividad del desinfectante, al tiempo que su
concentración. Para controlar la formación y propagación de biopelículas, resultan
ciertos desinfectantes más apropiados como las monocloraminas; que poseen
componentes menos reactivos; por lo que no se ve afectada la concentración
residual a través del sistema de distribución. Estas monocloraminas penetran la
estructura de las biopelículas atacando los microorganismos presentes en esta;
dependiendo directamente de la naturaleza de estos microorganismos.
Otro desinfectante como el ozono reacciona fácilmente con la materia orgánica,
dando lugar a nutrientes que propagan el crecimiento y la formación de nuevas
biopelículas. Algunas alternativas de desinfección que se utilizan para optimizar la
desinfección y aprovechar las propiedades de los agentes desinfectantes; consisten
en implementar el cloro como desinfectante primario y las monocloraminas de forma
alterna y secundaria; generando un mayor control sobre las biopelículas.35
Tabla 7. Acción del desinfectante en las biopelículas.
34
GÓMEZ PÁEZ, M. P. Mecanismos de control en la formación de biopeliculas en sistemas de
distribución de agua potable. Bogotá, Colombia. Universidad de los Andes, 2008.
35
Ibíd., p, 55-57.
27
2. IMPACTO DEL COT EN EL SISTEMA DE DISTRIBUCIÓN DE AGUA
POTABLE
36
LEMUS PÉREZ, Mildred. F. Op. cit, p, 11
37
Ibíd., p, 12
38
GÓMEZ PÁEZ, M. P. Op. cit, p, 10
39
Ibíd., p,11
28
II. Posteriormente los microorganismos se movilizan desde el medio por el cual
fluyen y estos se van adhiriendo de forma parcial a la superficie.
29
2.2 EFECTO DE LAS BIOPELICULAS EN LOS SISTEMAS DE DISTRIBUCIÓN
2.2.1 Efecto en la salud humana. El contenido de microorganismo (patogénicos y
toxicogénicos) en el agua, provenientes de biopelículas, representa un gran riesgo
para la salud humana y generando distintos tipos de patologías que incluyen desde
dificultades a nivel gastrointestinal, hasta infecciones como la Hepatitis A o la
Giardiasis.40
En la Tabla 9 y 10, se encuentran distintos tipos de microorganismos que se han
encontrado en sistemas de distribución de agua potable y la relación de estos
microorganismos a diferentes patologías o enfermedades desarrolladas en los
seres humanos. En la Tabla 10, específicamente también se encuentra
caracterizado el material de la tubería a la cual se encontraba adherida la biopelícula
en estudio.
Existen ciertas condiciones mínimas con las que deben cumplir todas las redes de
distribución de agua potable para que puedan llevar a cabo su operación; por lo
general son empleados materiales como PVC, hierro, cobre y concreto.41 Se han
establecido algunas relaciones aproximadas entre la capacidad que tienen los
materiales de sorción y la formación de biopelículas, teniendo en cuenta distintas
propiedades morfológicas y de composición. Donde puede concluirse que algunos
materiales que poseen una cantidad mayor de sitios activos, generan una alta
afinidad por la materia orgánica; por lo que retienen un gran contenido de materia
orgánica y como consecuencia, se generan productos de corrosión que facilitan el
crecimiento de microorganismos.42
40
Ibíd., p, 12
41
LEMUS PÉREZ, Mildred. F. Op. cit, p, 32
42
Ibíd., p, 35
30
Tabla 9. Hongos patógenos encontrados en biopelículas.
31
Tabla 10. Microorganismos encontrados en biopelículas de agua potable.
Sitio de Fuentes
Material Microorganismo
muestreo
Sistema de Park et al.
distribución Hierro dúctil Helicobacter pylori 2001
Escocia
Sistema de Hierro Srinivasan
distribución galvanizado Sphingomonas et al. 2008
Madison (USA) (piloto)
Reactor Lipponen et
Sur de Finlandia Nitrosomonas al. 2004
(PVC)
Hamburg, Kalmbach
Berlín, Mainz y Polietileno Aquabacterium commune et al 2000
Estocolmo
Finlandia (Red Hierro dúctil, Penicillium, Phialophora, Zacheus et
de distribución) polietileno Cladosporium, Acremonium al. 2001
Acero Emtiazi et
Dechloromona, Azospirillum doebereinerae y
Alemania inoxidable al. 2004
Pseudomonas diminuta
(reactor)
Pseudomonadaceae spp., Moraxella spp.,
Estocolmo Lángmark
Hierro dúctil y Hyphomicrobium spp., Ochrobacterium spp.,
(Suecia), red de et al. 2007
cemento Aeromonas spp., Amoeba, microfragelado, A.
distribución
hidrofila, B. cerus, Paraconiothyrium
Hurtado,
Penicillium, Paecilomyces, Debaryomyces, 2011
Sistema de Rueda,
Cemento, Rhodotorula y cryptococcus, Duganella,
distribución 2011
PVC, hierro Herminiimonas, Janthinobacterium, Afipia,
Colombia Viancha
Yersinia Pseudomonas
2011
Kilb et al.
Alemania Válvulas C. freundii, E.cloacae 2003
Fuente: LEMUS PÉREZ, Mildred. F. Reacción del cloro con sustancias exopoliméricas provenientes
de biopelículas de agua potable: Subproductos de desinfección, características y toxicidad. Bogotá
D.C., Colombia. Universidad de los Andes, 2017.
32
depósitos capaces de taponar las tuberías y demás accesorios que componen el
sistema de distribución.43
• TIPO DE MICROORGANISMOS:
43
CAMPOS ORTEGA, Humberto R.; CAMPOS ORTEGA, Claudio H. CORROSIÓN BACTERIANA
EN METALES. [en linea]. 2004, 22(1), p, 29-34. [Consultado 8 de marzo 2020]. Disponible en:
http://www.idesia.cl/Vols/Numeros/IDESIA_24/CAP._3_CORROSIN_BACTERIANA_EN_METALES
_Autores_Humberto_R._Campos_Ortega_Claudio_H._Campos_Ortega.pdf
44
Ibíd., p, 30-31
33
microorganismos como bacterias anaerobias, a través de la transformación de
sustancias corrosivas formando sedimentos que promuevan su desarrollo.
34
THM, HAA y HAN; contrario a lo que sucede con el ClO2, al que puede atribuirse
una mayor generación de subproductos de desinfección inorgánica.
Tabla 11. Subproductos de desinfección formados a partir de diferentes tipos de desinfectantes.
El contacto con estos contaminantes a través del agua, da lugar a efectos adversos
para la salud. Dicho contacto puede darse por ingestión, absorción dérmica o
35
ingestión. En general las patologías más comunes y enfermedades crónicas que se
pueden identificar son:46
1) Afectación en las funciones reproductoras (disminución de la fertilidad, riesgo de
aborto espontáneo, etc.).
2) Afectación en el desarrollo fetal dentro del útero (bajo peso al nacer, crecimiento
intrauterino retardado, etc.).
3) Precursor de cáncer, sobre todo en el de vejiga urinaria.
Tabla 12. Información toxicológica para los DBP.
46
OLMEDO SÁNCHEZ, María Teresa. Op. cit., p, 339
36
2.3.1 Trihalometanos. Desarrollo de varias investigaciones han demostrado que
los trihalometanos son precursores de tumores en algunos animales de laboratorio,
a excepción del cloroformo, que se caracteriza sobre todo por su actividad
mutagénica.47
A pesar de que cada trihalometano se desarrolle de una forma diferente por lo
general todos actúan genotóxicamente; es decir, que afectan directamente el ADN,
durante su replicación generando mutaciones.
Estos compuestos suelen ser absorbidos en el tracto gastrointestinal, en algunos
tejidos que presenten un nivel elevado de grasa corporal, en el hígado y los
riñones.48
Otros estudios han buscado evaluar la exposición de los trihalometanos en medios
como las piscinas; y después de un contacto en el agua durante 40 minutos, se
determinó que las concentraciones de trihalometanos se elevaron hasta siete veces;
estos resultados se obtuvieron luego de análisis en la sangre; los principales THM
que se encontraron fueron; TBM, DBCM y DCBM. 49
2.3.2 Ácidos acéticos halogenados. Los ácidos dicloroacético, tricloroacético, y
los ácidos acéticos bromados son generadores de tumores en algunos animales de
laboratorio. A través de algunos estudios logro establecerse que algunos ácidos
como dicloroacético, y dibromoacético generan riesgo en el sistema reproductor
causando graves afecciones. Como ocurre en el caso de los trihalometanos, los
ácidos acéticos halogenados se metabolizan de formas diferentes al interior del
organismo y algunos tejidos absorben de forma más rápida ciertos compuestos a
diferencia de otros.50
2.3.3 Subproductos minoritarios. Por lo general estos compuestos tienen
característicamente actividad mutagénica y cancerígena en los estudios que se han
realizado con animales de laboratorios; algunos de estos generan un daño drástico
en el sistema reproductor y se absorben con rapidez, un gran contenido de estos
compuestos es absorbido por el tracto gastrointestinal y se excreta en un gran
porcentaje por la orina.51
47
Ibíd., p, 339
48
Ibíd., p, 339
49
LEMUS PÉREZ, Mildred. F. Op. cit., p, 88
50
OLMEDO SÁNCHEZ, María Teresa. Op. cit., p, 339
51
Ibíd., p, 340
37
3. MÉTODOS PARA LA MEDICIÓN DE COT
52
EDWARD W.D. HUFFMAN (CHAIR), KARL O. BRINKMANN, RICK C. DAGE, PATRICIA SNYDER
FAIR, LOUIS A. KAPLAN, P. LAWRENCE MESCHI, JAMES W. O’DELL, MISHA PLAM. Standard
Methods Committee. Joint Task Group: 20th Edition. 2000. [Citado 13-Noviembre-2019] Disponible
en internet: https://www.standardmethods.org/doi/10.2105/SMWW.2882.104
53
Operational Control of Coagulation and Filtration Processes - Manual of Water Supply Practices,
M37 (3rd Edition), American Water Works Association (AWWA), 2011, p, 91.
https://app.knovel.com/hotlink/pdf/id:kt008C2JY9/operational-control-coagulation/particle-counters-
theory-operation.
54
Ibíd. p, 91
38
rendimiento de la coagulación. Además, las mediciones de COT posteriores a la
clarificación pueden ser más altas que las mediciones tomadas aguas abajo de la
filtración, ya que incluirán el COT que se ha coagulado y está contenido en las
partículas de floculo.55
Para la medición de COT se requiere de un aparato instrumental que consta
principalmente de dos partes: la primera debe garantizar la mineralización del
contenido orgánico en la muestra, mientras que la segunda (el detector) tiene que
medir el CO2 producido56.
Los métodos analíticos más utilizados para la oxidación de la materia orgánica y la
determinación de COT son:
3.2 COMBUSTIÓN A ALTA TEMPERATURA (SM 5310 B)
En este método utilizan la combustión a temperaturas superiores a 680°C, a
menudo en presencia de un catalizador, para convertir compuestos orgánicos en
CO. Este proceso es muy eficiente y permitirá la detección de algunos compuestos
difíciles de oxidar que no pueden ser detectados por el método de persulfato UV.
Sin embargo, el límite de detección para estos instrumentos es de aproximadamente
1 mg/L, lo que limita su utilidad para aguas con bajo contenido orgánico en
aplicaciones de tratamiento de agua potable.
Los analizadores de combustión a alta temperatura convierten el carbono inorgánico
(carbonatos) en CO2 disuelto al reducir el pH con ácido. La muestra se purga o se
rocía con gas libre de CO2 para eliminar el CO2. El carbono orgánico que queda en
la muestra se mueve a través del canal líquido del analizador hasta la cámara de
combustión, donde se oxida al exponerse a temperaturas de 680 a 1200°C. El CO2
resultante se transporta a través del circuito de gas del analizador al detector
infrarrojo no dispersivo (NDIR). El detector NDIR mide la concentración de CO2, que
es proporcional al COT en la muestra57
Algunos factores que pueden interferir con el método pueden ser:
• Si se elimina el carbonato y bicarbonato por la acidificación y purga con gas
purificado, da como resultado la pérdida de sustancias orgánicas volátiles.
• Si las partículas de carbono son muy grandes no pueden ingresar a la aguja
utilizada para la inyección.
55
Ibíd., p, 92.
56
G. Visco, L. Campanella, V. Nobili. Organic carbons and TOC in Waters: an overview of the
international norm for its, measurements. Rome, Italy. ElServier. p, 5.
57
Automation of Water Resource Recovery Facilities - WEF Manual of Practice No. 21 (4th Edition)
- 9.12.5.1 Total Organic Carbon. 2013. p, 26-33.
https://app.knovel.com/hotlink/pdf/id:kt010XITG5/automation-water-resource/total-organic-carbon
39
• La filtración resulta ser necesaria para eliminar MON particulada cuando se va
determinar COD, puede resultar en la pérdida o ganancia de COD, dependiendo
de las propiedades físicas de los compuestos que contiene el carbono y de la
adsorción o desorción de carbonatos en el material del filtro.
• Se debe tenar en cuenta que cualquier contacto con orgánicos puede contaminar
una muestra.
• Evitar la cristalería, contenedores de plástico y tubos de goma contaminados.
• Los gases que se desprenden de la combustión, como el agua, los compuestos
de haluro y los óxidos de nitrógeno, pueden interferir con el sistema de detección
• La principal limitación de las técnicas de alta temperatura es la magnitud y
variabilidad del blanco. Los fabricantes de instrumentos han desarrollado nuevos
catalizadores y procedimientos que producen menos blancos, lo que resulta en
niveles de detección más bajos.
• Concentración mínima detectable: 1mgC/L o menos, aunque el rendimiento del
instrumento varía.
• Conserve las muestras que no puedan examinarse inmediatamente
manteniéndolas a 4°C con una exposición mínima a la luz y la atmósfera.
• La acidificación con ácido fosfórico o sulfúrico a un pH 2 en el momento de la
recolección es especialmente deseable para muestras inestables y puede
usarse en todas las muestras: la conservación ácida, sin embargo, invalida
cualquier determinación de carbono inorgánico en las muestras58.
58
EDWARD W.D. et.al. Op. cit., p, 3
59
Ibíd., p, 3.
40
Preparar estándares de control de laboratorio utilizando cualquier otro compuesto
apropiado que contenga carbono orgánico de adecuada pureza, estabilidad y
solubilidad en agua.
Preservar: acidificando con H3PO4 o H2SO4 a pH ≤ 2, y almacenar a 4°C.
Solución reserva de carbono inorgánico: disuelva 4.4122g carbonato de sodio
anhidro (Na2CO3) en agua, agregue 3.497g bicarbonato de sodio anhidro
(NaHCO3), y diluir a 1000mL; por cada 1mg de carbón se diluye 1mL.
Alternativamente, use cualquier otro compuesto de carbonato inorgánico de pureza,
estabilidad y solubilidad en agua adecuado. Mantener bien tapado. No acidificar.
Gas portador: oxígeno purificado o aire, libre de CO2 y que contiene menos de
1ppm de hidrocarburo (como metano). Gas de purga: Cualquier gas libre de CO2 e
hidrocarburos60.
Procedimiento:
Tratamiento de muestra:
• Homogenizar la muestra si contiene sólidos gruesos o materia insoluble.
• Analizar un blanco compuesto por agua de reactivo transportada a través del
tratamiento de homogeneización.
• Si se debe eliminar el carbono inorgánico antes del análisis, transfiera una
porción representativa (10 a 15mL) a un vaso precipitado de 30mL, agregue
ácido y reduzca el pH a 2 o menos y purgue con gas durante 10 min. El carbono
Inorgánico también puede eliminarse agitando la muestra acidificada en un vaso
de precipitados mientras dirige una corriente de gas purificado en el vaso de
precipitados debido a que el carbono orgánico volátil se perderá durante la purga
de la solución acidificada, Se debe reportar el carbono orgánico como orgánico
total no purificable.
• Verificar la eficiencia de la eliminación de carbono inorgánico para cada matriz
de muestra dividiendo una muestra en dos porciones y agregando a una porción
un nivel de carbono inorgánico similar al de la muestra. Los valores de COT
deben estar iguales; si no lo hacen, ajustar la muestra recipiente, volumen de
muestra, pH, flujo de gas de purga y tiempo de purga para obtener la eliminación
completa de carbono inorgánico.
• Si el instrumento disponible proporciona una determinación por separado de
carbono inorgánico (carbonato, bicarbonato, CO2 libre) y carbono total, se omite
la descarbonización y se determina el COT por diferencia entre CT y CI. Si se va
a determinar el COD, se filtra la muestra a través de un filtro con poros de 0.45µm
de diámetro; y analizar un blanco filtrado61.
60
Ibid. p, 3-4.
61
Ibid. p, 4.
41
Inyección de muestra:
• Inicialmente se retira una porción de muestra preparada usando una jeringa
equipada con una aguja de punta roma. Se selecciona el volumen de muestra
según la dirección del fabricante.
• Agitar muestras que contengan partículas con un agitador magnético.
• Seleccionar el tamaño de la aguja de acuerdo con el tamaño de partículas de
muestra. Existen otras técnicas de inyección de muestra, usando bucles de
muestra. Posteriormente se inyectan las muestras y estándares en el analizador
de acuerdo con las instrucciones del fabricante y se registra la respuesta. Repetir
la inyección hasta obtener mediciones consecutivas que son reproducibles
dentro del ±10%62.
62
Ibid. p, 4.
63
Ibid. p, 4.
42
Se prepara una curva estándar de “Resultados corregidos del instrumento” vs.
“concentración de COT”.
Sustraer procedimentalmente la respuesta del blanco en cada muestra del
instrumento y comparar con la curva estándar para determinar el contenido de
carbono.
Aplicar factor de dilución apropiado cuando sea necesario. Restar el carbono
inorgánico del carbono total cuando el COT está determinado por la diferencia64.
La dificultad de tomar muestras de partículas en muestras sin filtrar limita la
precisión del método a aproximadamente 5 a 10%. Estudios entre laboratorios de
métodos de combustión a alta temperatura, se han realizado en el rango superior a
2mg/L.
Según. EDWARD W.D. et.al. Standard Methods Committee. Joint Task Group: 20th
Edition. 2000. La ecuación resultante para la precisión de un solo operador en el
agua de matriz es:
S0 = O. 027x + 0.29 (Ecuación 1)
64
Ibid., p, 4.
65
Automation of Water Resource Recovery Facilities. Op. cit., p, 28
43
en su memoria e imprime un valor de carbono orgánico calculado en miligramos por
litro66. Generalmente, se puede lograr un límite de detección de aproximadamente
0.1mg/L con estos instrumentos.67
Otros instrumentos de persulfato UV utilizan la inyección de flujo continuo. La
eliminación de carbono inorgánico mediante desgasificación al vacío se proporciona
opcionalmente. La muestra se acidifica y se agrega persulfato. El flujo de la muestra
se divide; un canal pasa a una bobina de retardo mientras que el otro pasa a través
del reactor UV. El CO2 de cada corriente se separa de la corriente de muestra
mediante membranas selectivamente permeables al CO2 que permiten que el CO2
pase al agua de alta pureza donde se mide el cambio de conductividad. El CO2 de
la corriente no irradiada con UV representa carbono inorgánico. El CO2 de la
corriente irradiada representa CT. El instrumento convierte automáticamente las
señales del detector en unidades de concentración (mg/L o g/L). El COT se calcula
como la diferencia entre el CT y los canales de carbono inorgánico68.
Algunos factores que pueden interferir con el método pueden ser:
• Una acidificación insuficiente resultará en una liberación incompleta de CO2.
• Las partículas orgánicas grandes o moléculas orgánicas muy grandes o
complejas, como taninos, ligninas y ácido húmico, pueden oxidarse lentamente
porque la oxidación del persulfato tiene una velocidad limitada; sin embargo, la
oxidación de muchas moléculas biológicas grandes, como proteínas y
anticuerpos monoclonales, se produce con rapidez.
• La contaminación durante la manipulación y el tratamiento de la muestra. Tenga
mucho cuidado al tomar muestras, manipular y analizar muestras por debajo de
1mg de COT/L.
• Utilice el método de combustión a alta temperatura para altas concentraciones
de COT o diluya la muestra.69
66
EDWARD W.D. et.al. Op. cit., p, 5
67
Operational Control of Coagulation and Filtration Processes. Op. Cit., p, 92
68
EDWARD W.D. et.al. Op. cit., p, 5
69
Ibíd., p, 5
70
Ibíd., p, 6
44
Peroxidisulfato de amonio al 15%: disolver 150g de reactivo en agua y llevar a
volumen de 1L.
Peroxidisulfato de potasio al 2%: disolver 20g de reactivo en agua y llevar a volumen
de 1L.
compruebe los valores en blanco de los reactivos, si estos valores son altos debe
purificar el reactivo o utilizar una fuente con mayor pureza.
Se utilizan los mismos los reactivos mencionados anteriormente en el método de
combustión a alta temperatura.71
PROCEDIMIENTO:
Tratamiento de muestra:
• Homogenizar la muestra si contiene sólidos gruesos o materia insoluble hasta
extraer la muestra a través la aguja de la jeringa el tubo del inyector automático
o el sistema de entrada de muestras del monitor continuo en línea.
• Si se debe determina el COD, filtre la muestra y un blanco reactivo a través de
un filtro de 0.45µm. Los filtros de jeringa HPLC dejan pasar el agua son
contaminarla, también se pueden utilizar filtros de membrana de plata o vidrio.
• Determinar el carbono orgánico no purgable transfiriendo de 15 a 30mL de
muestra a un tubo de ensayo y acidificar a un pH de 2, Purgar según
especificaciones del fabricante.
• Para verificar la eficiencia de la eliminación de carbono inorgánico e inyección
de la muestra realice el mismo procedimiento del método de combustión a altas
temperaturas.72
71
Ibíd., p, 6
72
Ibíd., p, 6
45
• Tenga en cuenta analizar los patrones con concentraciones superiores e
inferiores a las determinaciones de las muestras, para confirmar el correcto
funcionamiento del instrumento73.
𝑆0 = 00.4𝑋 + 1 (Ecuación 3)
73
Ibíd., p, 6
74
Ibíd., p, 6
75
Ibíd., p, 7
46
3.4 ANALIZADORES DE ABSORBENCIA ULTRAVIOLETA
La medición de la absorbancia ultravioleta es una alternativa útil para la
determinación de COT y poder cuantificar las concentraciones de MON en el
tratamiento del agua potable. Ya que la mayoría de los compuestos orgánicos que
se encuentran en el agua natural absorben la radiación UV, debido a sus dobles
enlaces carbono + carbono y estructuras anulares que absorben fuertemente la luz
a 254 nm. Por lo que esta medida es útil en la cantidad de materia orgánica presente
en el agua para el control del proceso de coagulación.
La relación exacta entre la absorbancia de UV y la concentración de carbono
orgánico total es única para cada fuente de agua cruda. Sin embargo, para una
fuente de agua cruda dada, los aumentos de esta indican concentraciones altas de
MON y aumento de coagulante.76
Las mediciones de la absorbancia UV no tienen en cuenta toda la materia orgánica
presente, ya que la materia orgánica sin anillos o enlaces dobles no se medirá, y el
procedimiento analítico requiere la filtración de la muestra, por lo que los resultados
están relacionados con la concentración de COD en lugar de la concentración de
COT. Sin embargo, la fracción absorbente UV representa la fracción de MON que
se elimina más fácilmente por coagulación. Los analizadores de absorbancia UV
generalmente son menos costosos y requieren menos mantenimiento que otros
analizadores de COT. En estos se debe tener en cuenta que debido a los dobles
enlaces de carbono + carbono y las estructuras de anillo en la absorbancia UV los
oxidantes como el cloro, el ozono, entre otros, pueden romper estos enlaces y
estructuras del anillo.77
dependerá de la naturaleza de la MON y la concentración del oxidante.
Teoría de operación: la medición de la absorbancia UV se realiza por medio de un
espectrofotómetro de haz simple o doble, donde la intensidad de luz que pasa tiene
una longitud de onda de 254 nm y esta pasa a través de una celda que muestra la
ruta de la longitud de onda conocida. De un lado más alejado de la celda un
fotodetector mide la cantidad de luz atenuado por la muestra78.
Según. Operational Control of Coagulation and Filtration Processes. Op. Cit. La
absorbancia UV y transmitancia UV (UVT) se pueden determinar mediante la
ecuación de la ley de Beer:
76
Operational Control of Coagulation and Filtration Processes. Op. Cit., p, 93
77
Ibíd., p, 94
78
Ibíd., p, 94
47
Dónde:
𝐴 = 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑒𝑛 𝑐𝑚−1
𝑇 = 𝑇𝑟𝑎𝑠𝑚𝑖𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑒𝑥𝑝𝑟𝑒𝑠𝑎𝑑𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑜 𝑢𝑛 𝑑𝑒𝑐𝑖𝑚𝑎𝑙
Muchos analizadores modernos utilizan una configuración de doble haz donde se
utilizan ópticas para dividir la fuente de luz, una se dirige a través de la muestra y el
otro haz se utiliza como referencia. La cantidad de luz absorbida depende de la
longitud del camino por medio de la celda, las células más grandes tendrán una
longitud más larga y absorberán más luz. Para productos con bajo contenido
orgánico se necesitarán intervalos con mayor longitud79.
Fuente: Operational Control of Coagulation and Filtration Processes - Manual of Water Supply
Practices, M37 (3rd Edition), American Water Works Association (AWWA), 2011, p, 94.
https://app.knovel.com/hotlink/pdf/id:kt008C2JY9/operational-control-coagulation/particle-
counters-theory-operation.
79
Ibíd., p, 94
80
Ibíd., p, 95
48
instantáneos y el flujo del instrumento puede reintroducirse en el flujo principal o
desecharse. Es necesaria una pre filtración agua arriba de los analizadores UV si
las partículas suspendidas pueden dispersar la luz e interferir con las mediciones
de absorbancia81.
3.5 MÉTODO DE CORRELACIÓN UV254
Este método proporciona determinación de carbono orgánico total (COT), de
carbono orgánico disuelto (COD), y la absorción de UV a 254nm (UVA) en las aguas
de origen y aguas potables.
Las determinaciones COD y UVA se utilizan en el cálculo de la absorbancia UV
específica (SUVA). Para COT y análisis COD, la muestra se acidifica y el carbono
inorgánico (CI) se retira antes del análisis para el contenido de carbono orgánico
(CO) usando un sistema de instrumentos COT; Las mediciones de COT y COD se
basan en calibración con patrones de biftalato ácido de potasio (KHP). Este método
no es para uso en el análisis de descargas de aguas residuales industriales tratadas
o no tratadas como las muestras de aguas residuales puedan dañar o contaminar
el sistema de instrumentos.
El límite de detección de carbono orgánico (LDCO) de tres días se basa en el
cálculo del límite de detección (DL). Es una determinación estadística de precisión,
y puede estar por debajo del nivel de cuantificación. La determinación de OCDL
depende de la precisión del sistema de instrumentos analíticos, la pureza del agua
de reactivos de laboratorio (LRW), y la habilidad del analista.
Tanto en las determinaciones de COT como de COD, el carbono orgánico en la
muestra de agua se oxida para producir dióxido de carbono (CO2), que luego se
mide mediante un sistema de detección.
Existen dos enfoques diferentes para la oxidación del carbono orgánico en el agua.
Muestras de dióxido de carbono gaseoso: (a) combustión en un gas oxidante y (b)
UV promovió o catalizó por calor la oxidación química con una solución de
persulfato. El dióxido de carbono, que se libera de la muestra oxidada, es detectado
por un detector de conductividad o por un detector infrarrojo no dispersivo (NDIR)82.
Los sólidos sedimentables y la materia flotante pueden causar el taponamiento de
válvulas, tubos y aguja de inyección y / o puerto de inyección. El procedimiento COT
permite la eliminación de sólidos sedimentables y materia flotante.
81
Ibíd., p, 95
82
EPA Document #: EPA/600/R-05/055. Determination of total organic carbon and specific UV
absorbance at 254 nm in source water and drinking water. B. B. Potter, USEPA, Office of Research
and Development, National Exposure Research Laboratory J. C. Wimsatt, The National Council on
The Aging, Senior Environmental Employment Program. [En línea]. February, 2005. [Citado 16-
noviembre-2019].
49
La materia suspendida se considera parte de la muestra. La muestra de agua
resultante se considera una aproximación cercana de la muestra original de agua
entera para la medición de COT.
El procedimiento UVA requiere que la muestra pase a través de un filtro de 0.45μm
y se transfiere a una celda de cuarzo, luego se coloca en un espectrofotómetro para
medir absorbancia UV a 254nm y se informa en cm-1.
Según. Determination of total organic carbon and specific UV absorbance at 254 nm
in source water and drinking water. B. B. Potter. El cálculo de SUVA requiere la
medición COD y UVA. El SUVA es calculado dividiendo la absorbancia UV de la
muestra (en cm-1) por el COD de la muestra (en mg/L) y luego multiplicar por
100cm/M. SUVA se informa en unidades de L/mg-M.
𝐿 𝑈𝑉𝐴 (𝑐𝑚−1 ) 𝑐𝑚
𝑆𝑈𝑉𝐴 ( )= 𝑚𝑔 ∗ 100 (Ecuación 8)
𝑚𝑔𝑀 𝐷𝑂𝐶( 𝐿 ) 𝑀
𝐴
𝑈𝑉𝐴 = (Ecuación 9)
𝑑
Dónde:
𝑈𝑉𝐴 = 𝐿𝑎 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑈𝑉 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 𝑒𝑛 (𝑐𝑚−1 ).
𝐴 = 𝐿𝑎 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑈𝑉 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 𝑞𝑢𝑒 𝑠𝑒 𝑓𝑖𝑙𝑡𝑟𝑎 𝑎 𝑡𝑟𝑎𝑣é𝑠 𝑑𝑒 𝑢𝑛 𝑓𝑖𝑙𝑡𝑟𝑜 0,45 𝜇𝑚
Los métodos analíticos más utilizados para detectar dióxido de carbono (CO2) son:
DETECTOR DE INFRARROJOS: la absorción infrarroja (IR) es una técnica
espectroscópica ampliamente utilizada para determinación de COT en aguas,
cuenta con una longitud de onda IR que oscila cercano a (800–2500nm) o en el IR
medio de (2500–15.384nm) comercialmente.
El detector más utilizado en los analizadores de COT, es el analizador IR no
dispersivo (NDIR), que funciona en el IR medio donde estas longitudes de onda
altas minimizan los gases que interfieren y absorben IR (CO, NO, SO2 y NH3).
En los detectores IR de rayos dobles se llenan diferentes gases de referencia en
una celda de referencia sellada o fluyen a través de una abertura célula. Para evitar
dicha interferencia de los gases, se ubica una membrana selectiva permeable al gas
entre la degradación y las cámaras del detector. Para eliminar la mayor cantidad de
50
agua posible antes de introducir la corriente de gas en el analizador de IR,
generalmente se usan condensadores enfriados por aire.
El dióxido de carbono producido por la degradación de la muestra fluye a través de
la celda de muestra y absorbe la luz IR.83
DETECTORES DE CONDUCTIVIDAD: estos detectores son simples y bastantes
sensibles, son utilizados como acople para el método de oxidación ultravioleta. En
el análisis en línea de aguas de alta pureza donde el contenido de las especies
iónicas interferentes es muy bajo.
La conductividad en el agua es una medida de flujo de electrones facilitado por iones
a través de él; depende en gran medida del pH y la temperatura que influyen en
todo el equilibrio de la solución.
En algunos gases como el CO2, se disuelve fácilmente en el agua e interactúan para
formar iones, lo que previsiblemente afecta la conductividad y el pH.
La conductividad debe medirse con un instrumento de precisión calibrado que tenga
una resolución mínima de 0.1mS cm-1 en el rango más bajo, para la que está por
debajo de ese rango, puede funcionar mejor con una celda de "flujo a través".
También es conveniente utilizar, como solución de referencia agua de alta pureza
con un nivel de COT no superior a 0.25 mgL-1.84
DETECTOR DE ELECTRODOS DE CO2: el uso de suspensiones de TiO2 en el
tratamiento foto catalítico de la muestra de agua se puede acoplar a una
determinación de COT por un electrodo de CO2. La muestra se acidifica para purgar
la forma disponible de carbono inorgánico (bicarbonato y carbonato) que podría
interferir generando CO2, y eventualmente medido como CIT. La acidificación debe
realizarse durante el flujo de la muestra y en ausencia de irradiación. La muestra,
que fluye hacia la celda bajo agitación (para mantener el TiO2 en suspensión), se
irradia con luz ultravioleta para oxidarse de carbono orgánico a CO2. esta medida
se realiza en la celda que contiene un electrodo de membrana de gas como
detector, la cual se basa en la medición del pH, por un electrodo interno de vidrio,
de la solución interna; El dióxido de carbono, que pasa de la muestra a la solución
interna a través de la membrana selectiva, debido a su naturaleza ácida, produce
un cambio de pH que puede estar relacionado con el CO2 concentración85.
La reproducibilidad de las mediciones por electrodo de CO2 es igual al ±2%. La
interferencia potencial de los electrodos puede surgir de la presencia en la matriz
de ácidos débiles volátiles (HCOOH, CH3COOH, SO2 y NO2). Los cambios de
temperatura afectan el electrodo de CO2; pueden producir vapor de agua que puede
83
G. Visco, L. Campanella, V. Nobili. Op. cit., p, 5.
84
Ibíd., p, 5
85
Ibíd., p, 5-6
51
pasar a través de la membrana y cambiar la concentración de la solución interna;
también cambian la solubilidad del CO2 y cambian el equilibrio de las reacciones
ácido-base involucradas.
DETECTOR DE IONIZACIÓN DE LLAMA (FID): fue uno de los primeros detectores
utilizados para medir COT y, como tal, se utilizó para medir niveles bastante altos
de COT. En este analizador la muestra acuosa se descompone en CO2 mediante el
uso de ácidos y un catalizador calentado, luego la cámara previa FID reduce la
muestra de CO2 a metano (CH4).86
3.6 EL ANÁLISIS COULOMÉTRICO
86
Ibíd., p, 6
87
Ibíd., p, 6
88
Ibíd., p, 6
52
medido por el espectrofotómetro, puede estar relacionado con la variación de pH
causada por la creciente concentración de dióxido de carbono. 89
89
G. Visco, L. Campanella, V. Nobili. Organic carbons and TOC in Waters: an overview of the
international norm for its, measurements. Rome, Italy. ElServier. p, 4
53
4. MÉTODOS ESTUDIADOS PARA LA REDUCCIÓN DE COT
1. Pre tratamiento por membranas: La filtración por membrana se utiliza como paso
de tratamiento preliminar para la eliminación de partículas y materia microbiana que
se produce de forma natural, seguido de la eliminación de contaminantes disueltos
mediante otros procesos.
2. Proceso de tratamiento medio por membranas: La filtración por membranas
ocurre como un paso de tratamiento intermedio para la eliminación de material
particulado y microbiano de origen natural, así como contaminantes disueltos que
se han convertido en particulados o adsorbidos por particulados añadidos durante
el tratamiento.
3. Tratamiento final por membranas: La filtración por membrana se realiza como
paso final del tratamiento, sin incluir la desinfección, para remover todo el material
particulado como contaminante disuelto proveniente del tratamiento y la materia
microbiana acumulada hasta este punto.
En la Tabla 13 se describen los sistemas de membrana integrados utilizados en
cada una de las distintas etapas de tratamiento relacionándolos con los
contaminantes para los cuales están diseñados eliminar o reducir.
90
AMERICAN WATER WORKS ASSOCIATION. Microfiltration and Ultrafiltration Membranes for
Drinking Water. Manual of Water Supply Practices M53. Second Edition. USA. American Water
Works Association. 2016. p, 133
91
Ibid., p, 133
54
Tabla 13. Sistemas de Membrana Integrados y contaminantes a reducir como objetivo.
92
Ibid., p, 134
93
Ibid., p, 135.
55
posteriores de nano filtración y ósmosis inversa pueden operar con una
contaminación de partículas reducida. Estos sistemas de membrana integrados
son popularmente utilizados para el pre tratamiento de aguas salobres, incluidas
las de alta dureza, y al agua de mar.94
4.1.2 Proceso de tratamiento medio por membranas. Coagulación-
Floculación/Coagulación-Floculación-Sedimentación/Ablandamiento de cal-
Filtración de membrana-Ósmosis inversa: la membrana está precedida por
coagulación-floculación, coagulación-floculación-sedimentación o ablandamiento
con cal. Los dos primeros procesos de tratamiento preliminares se utilizan para
reducir los niveles de NOM, lo que reduce las tasas de ensuciamiento en las
membranas MF/UF y reduce los precursores de subproductos de desinfección
(DBP). El ablandamiento de cal se utiliza como tratamiento preliminar, para reducir
la dureza y los niveles de bario en la fuente de agua salobre para aumentar la
recuperación del sistema de ósmosis inversa y reducir la carga de sólidos en el
sistema de ultra filtración presurizado intermedio.95
4.1.3. Tratamiento final mediante membranas de baja presión. Pre oxidación-
Filtración por membrana: Las aguas subterráneas se caracterizan por tener
concentraciones elevadas de hierro y manganeso disueltos que deben eliminarse,
antes de la distribución para evitar problemas en la coloración del agua, debido a la
oxidación de estos metales cuando se exponen al cloro o al aire. La eliminación de
hierro y manganeso se ha logra mediante un proceso de dos fases: La adición de
un oxidante u oxidantes (aireación o cloro para la oxidación del hierro;
permanganato para la oxidación del manganeso) seguido de filtración en medio
granular para eliminar las partículas de metal oxidado. La filtración por membrana
de baja presión se puede utilizar en lugar de la filtración de medios granulares para
la separación sólido / líquido. Las reacciones de oxidación de Fe / Mn deben
completarse antes de que el agua subterránea se filtre por membrana. Este proceso
es necesario para evitar la formación de precipitados dentro de la superficie de la
membrana que podrían dañar la estructura de la membrana.96
• Coagulación-Filtración por membrana: Este sistema se emplea esencialmente
con la finalidad de disminuir los niveles de arsénico presentes en aguas
subterráneas y en algunos casos de aguas superficiales.97
94
Ibid., p, 135
95
Ibid., p, 135
96
Ibid., p, 136
97
Ibid., p, 137
56
eliminación de COT más allá de las eficiencias logradas durante la coagulación
regular cuando es necesario eliminar la turbidez y las partículas.
Las principales variables que afectan la eficiencia de la eliminación de COT son
la alcalinidad del agua de origen y la concentración de COT. Cuanto mayor sea
la concentración de COT en el agua, más COT se requiere reducir. Cuanto
mayor sea la concentración de alcalinidad en el agua, se requiere menor
reducción de COT ya que la alcalinidad proporciona capacidad de amortiguación
al agua.98
En el estudio piloto de membranas de Canyon WTP99, las membranas superaron al
tratamiento convencional al eliminar el COT de dos fuentes de agua con diferentes
concentraciones de coagulantes. Cuando se usa agua de río y agregar cloruro de
polialuminio (PACl) en concentraciones de 10 a 20mg / L con un promedio de
15mg/L, las membranas eliminaron hasta el 25% del COT del agua de alimentación,
mientras que los procesos convencionales proporcionaron un 19% de eliminación
de TOC. Cuando se utiliza agua de conducto como fuente y agregando
concentraciones de PACl 10 - 20mg/L con un promedio de 15mg/L, las membranas
removieron hasta un 22% del COT del agua de alimentación, mientras que los
procesos convencionales proporcionaron el 11% de COT eliminación. Al aumentar
la dosis de PACl a 25mg/L, las membranas registraron la eliminación de COT al
36%, mientras que los procesos convencionales no proporcionaron mejoras
significativas en la reducción de COT. 100
4.2 CASO 2: FILTROS DE CARBÓN ACTIVADO GRANULAR
En la planta de tratamiento de agua potable (DWTP) de San Juan Despí Barcelona,
España), trata el agua del río Llobregat. Se realizó un estudio durante un año,
comparando dos filtros de carbón activado granular (CAG-A y CAG-B), donde la
etapa de filtración consta de 20 filtros con una superficie de filtración de 100m2 y
una altura de lecho de 1.5m cada uno, que operan en paralelo bajo las mismas
condiciones de filtración (en relación con las características del agua de
alimentación, el tiempo de contacto con el lecho vacío, temperatura ambiente entre
otras). Son microporosos para favorecer la sorción de compuestos orgánicos más
pequeños101.
Los filtros CAG que se utilizaron presentes en la tabla 14 para las características de
GAC-A y CAG-B:
98
Ibid., p, 138
99
Canyon WTP: Planta de tratamiento de agua de Jamieson Canyon en Ciudad de Napa, California
100
AMERICAN WATER WORKS ASSOCIATION. Op. cit., p, 139.
101
GIBERT, Oriol. LEFÈVRE, Benoît. FERNÁNDEZ, Marc. BERNAT. Xavier. PARAIRA, Miguel.
PONS, Marc. Fractionation and removal of dissolved organic carbon in a full-scale granular activated
carbon filter used for drinking water production. Barcelona, Spain. Elsevier Ltd. 2013. p, 2. En línea:
https://ezproxy.uamerica.edu.co:2052/science/article/abs/pii/S0043135413001322
57
Tabla 14. Características fisicoquímicas GAC-A y GAC-B.
CAG-A CAG-B
Proveedor Chemviron Norit
Carbón
Tipo F400 Row 0,8
Extrusión
Forma de gránulo Grano cilíndrica
Carbón
Materia prima bituminoso Turba
Diámetro medio de las
partículas (mm) 1 >0.6
Densidad aparente (Kg/m3)
No
Coeficiente de uniformidad 1.7 disponible
Número de yodo (IN)(mg/g)
virgen (según fabricante) 1050 1100
Al recibirlo después de la
regeneración 736 698
Superficie aparente BET
(SBET)(m2/g) 1050 1300
Al recibirlo después de la
regeneración 900 890
Microporo total (<2nm)
volumen (cm3/g) 0.41 0.42
Microporo estrecho
(<0,7nm) volumen (cm3/g) 0.24 0.25
Supermicropore 0.17 0.17
Se retrolavan periódicamente con aire a un caudal de 0.5 m3/s durante 5 min y luego
con agua filtrada con arena a un caudal de 0.3m3/s durante 14 min. Los filtros se
lavan a contracorriente en un horario rotativo, para que la planta pueda operar
continuamente102.
El estudio presenta que la efectividad de filtros CAG para eliminar MON cuando el
tamaño de los poros es igual al de la materia orgánica.103
102
Ibíd., p, 2
103
Ibíd., p, 2
58
La eliminación de MON en los filtros CAG se evalúa mediante la medición de
sustitutos de MON, carbono orgánico total (COT), carbono orgánico disuelto (COD)
o absorbancia ultravioleta (UV).104
Para la medición del COT se utilizó el método de combustión infrarroja usando un
analizador de COT (TOC Shimadzu Modelo V CPH) donde el límite detección del
sistema para cada fracción es de 1mg/L.105
Los resultados arrojaron que el COT se eliminó progresivamente respecto al tiempo
de 3 a 3.5mg/L, se redujeron inicialmente a 1mg/L, y luego a concentraciones
crecientes de hasta 2.8mg/L para CAG-A y 3mg/L CAG-B al final del estudio106
La mayor pérdida inicial de COT se debió a la absorción de MON en los sitios de
absorción de CAG. Mientras estos se saturaron, se generó un aumento de COT y
la concentración del efluente se acercó gradualmente a los niveles de influencia107.
La eliminación de COT que continua más allá de la saturación de CAG
probablemente se debió a la biodegradación por biopelícula cultivada en la
superficie de CAG108.
La disminución progresiva del tamaño de grano puede ayudar a explicar la mayor
eliminación de COT para CAG-A109.
Al comparar de CAG-A contra CAG-B se mostró que GAC-A adsorbía más COT,
pero también sufría más de abrasión. Debido a la disminución progresiva del tamaño
del grano CAG-A. Mostrando al final del estudio un 40% para CAG-A y del 20% para
CAG-B110.
104
Ibíd., p, 2
105
Ibíd., p, 2
106
Ibíd., p, 4
107
Ibíd., p, 4
108
Ibíd., p, 8
109
Ibíd., p, 8
110
Ibíd., p, 8
59
4.3 CASO 3: ÓXIDO DE GRAFENO EN EL PROCESO DE COAGULACIÓN-
FLOCULACIÓN PARA ELIMINACIÓN DE COT
El óxido de grafito (GO) es la forma oxidada del grafeno, que se obtiene fácilmente
por la oxidación del grafito. Contiene varios grupos funcionales a base de oxígeno
como hidroxilo, carboxilo, grupos carbonilo y epoxi, que mejoran la dispensabilidad
de GO y son importantes para la eliminación de contaminantes en el agua.112
Este estudio utilizó oxido de grafito (GO) y nano partículas de óxido de hierro (Fe3O4)
para la eliminación de COT y turbidez a través de método de absorción en el proceso
de coagulación-floculación de las aguas superficiales. Las nanopartículas GO y
Fe3O4 se caracterizaron mediante espectroscopia de difracción de rayos X (XRD),
espectroscopia infrarroja de transformada de Fourier y microscopia electrónica de
barrido de emisiones de campo. Para evaluar los efectos de coagulante
((FeCl3.6(H2O)), solución de pH y GO, se aplicó BoxBehnken Design (BBD) en
combinación con la metodología de superficie de respuesta. El proceso de equilibrio
de adsorción se investigó a fondo utilizando varios modelos114.
Utilizando como materiales e instrumentos: cloruro de hierro (II) (FeCl2.4H2O),
cloruro de hierro (III) (FeCl3.6(H2O) e hidróxido de sodio (NaOH). Para la
preparación de GO: grafito en polvo, NaHCO3, KMnO4, ácido clorhídrico (5%) y
ácido sulfúrico (97%). Se realizó un stock de TDS (1000 mg/L) de KNO3, CaCl2,
MgSO4 y NaHCO3, para evaluar el efecto de la TDS en la eliminación de COT. Para
ajustar la solución de pH se utilizó ácido clorhídrico e hidróxido de sodio. Para
obtener 1000mg/L de COT, se disolvió en agua una cierta cantidad de ácido húmico.
111
MOHAMMADI. P, Mohammad. POURFAKHAR, Hossein. BAGHDADI, Majid. Application of
graphene oxide nanosheets in the coagulation-flocculation process for removal of Total Organic
Carbon (TOC) from surface wáter. University of Tehran, Tehran, Iran. Elsevier Ltd. Mayo. 2020. p, 1.
En línea: https://ezproxy.uamerica.edu.co:2052/science/article/abs/pii/S2214714420302452
112
Ibíd., p, 2
113
Ibíd., p, 2
114
Ibíd., p, 2
60
Para la evaluación de la concentración residual de COT, se aplicó el analizador de
COT (modelo-VCSH, Shimadzu, Japón).115
Preparación del GO: se utilizó el método Hummer para preparar el GO. Se
añadieron 5g de grafito en polvo a 230mL de ácido sulfúrico a temperatura ambiente
agitando durante 24h con un agitador magnético. Luego la solución se colocó un el
baño de hielo. Después, se añadieron 5g de nitrato de sodio a la mezcla y se
removieron durante 1h. Durante el tiempo que la temperatura alcanzó menos de
10°C, se añadieron 30g de KMnO4 de forma constante a la mezcla en 3h. Luego se
revolvió durante 12h cuando estaba en un baño de aceite a 50°C. Posteriormente,
mientras se enfriaba en un baño de hielo se añadieron 500mL de agua des ionizada
en 1h. Luego, se añadieron otros 500mL de agua destilada a la mezcla. Después
de 10h, se separaron los precipitados y lavaron con ácido clorhídrico (5%) para
eliminar impurezas e iones. Los sólidos obtenidos se lavaron con agua des ionizada
y se centrifugaron a 20.000rpm durante 5 minutos. Además, se examinó con una
solución de nitrato de plata para asegurarse de que no había ácido clorhídrico en la
solución. La suspensión concentrada se sonó durante 2h y luego se secó a
temperatura ambiente.116
Preparación de Fe3O4: se utilizó un método de precipitación para preparar
nanopartículas de Fe3O4. Primero, se desoxidó 1L de agua destilada durante 30
minutos con gas nitrógeno. Luego, se añadieron 600mL de agua desoxigenada al
matraz de reacción y se calentaron hasta 80°C en una porción de parafina. El
proceso de desoxigenación se llevó a cabo continuamente hasta el final. Para la
síntesis de 2.5g de Fe3O4, 5.88g de FeCl3.6H2O y 2.1g de FeCl2.4H2O se añadieron
a 600mL de agua desoxigenada. La solución se removió durante media hora con un
agitador mecánico y se añadió al tiempo 160mL de solución de NH3 (25 %), lo que
dio como resultado partículas coloidales negras de Fe3O4.117
Caracterización del adsorbente: se aplicó el método de dispersión dinámica de la
luz para medir el tamaño de las nanopartículas. Utilizando espectroscopia de rayos
X de dispersión de energía estudiaron la composición superficial. El espectrómetro
de difractogramas de rayos X, se realizó para determinar la estructura cristalina de
los materiales. Utilizando el espectrómetro Bruker, se recogieron los espectros
infrarrojos de transformada de Fourier. El microscopio electrónico de barrido por
emisión de campo se realizó en composición elemental y estudios morfológicos.
Además, para evaluar las propiedades magnéticas de Fe3O4, el análisis de VSM se
llevó a cabo bajo un campo magnético a temperatura ambiente.118
Diseño experimental y análisis de datos para la eliminación de COT y turbidez:
se realizó un diseño factorial fraccionario de tres niveles que consta de tres diseños
factoriales entrelazados de 22 y un punto central, lo que podría reducir el número
115
Ibíd., p, 2
116
Ibíd., p, 2
117
Ibíd., p, 2
118
Ibíd., p, 2
61
de experimentos requeridos. Se aplicó la técnica BBD bajo RSM para determinar
los valores de los parámetros para optimizar la tasa de eliminación de COT y
turbidez. Para evaluar los efectos de los parámetros sobre la adsorción, se
seleccionaron tres factores principales: pH (A), GO (B) y FeCl3.6H2O (C).119
Los niveles de los parámetros elegidos se observan en la Tabla 16. Los valores
reales y los niveles codificados de las variables independientes.120
119
Ibíd., p, 2
120
Ibíd., p, 2
121
Ibíd., p, 3-4
62
Tabla 16. Diseño de RSM y los valores observados y pronosticados para la remoción
de Turbidez y COT
% Eliminación
Factores Turbiedad (FTU) COT
B: GO C: FeCl3.6H2O
Carreras A: pH mg/L mg/L Actual Predecir Actual Predecir
1 7 2 10 108.9 109.1 0 -0.4
2 7 11 35 3.9 7.6 91.6 92.4
3 9.8 2 35 20.2 19.6 81.6 81
4 7 11 35 8.2 7.6 91.2 92.4
5 7 11 35 6.7 7.6 94.4 92.4
6 4.5 11 10 108.5 107.2 0 0.3
7 7 20 10 108.5 107.6 0 -0.1
8 9.5 20 35 2.1 1.6 97.6 98.2
9 4.5 20 35 2.9 3.8 96.8 95.8
10 7 20 60 22.4 20.8 78.3 78.7
11 7 11 35 6.8 7.6 93.6 92.4
12 7 11 35 9.5 7.6 91.6 92.4
13 4.5 2 35 23 21.8 77.9 78.7
14 9.5 11 10 108.2 108 0 0.3
15 9.5 11 60 34.4 34.7 65.2 64.8
16 7 2 60 55 55.3 44.6 44.7
17 4.5 11 60 10.1 40 60.4 60.1
63
De acuerdo con la tasa de eliminación prevista, en los intervalos de predicción a un
valor p de 0.05 (94.0-100.2 %), se aprueba la validación del modelo.122
Los coeficientes de correlación para la isoterma Radke-Prausnitz, UT y Redlich-
Peterson son 0.9996. Además, los valores numéricos de las pruebas de RL están
dentro del rango de cero a 1, lo que muestra una adsorción óptima. Utilizando el
modelo Langmuir, se calculó la capacidad de adsorción máxima 1608 mg/g.123
Debido a las tasas de eliminación significativas, el uso de GO y FeCl3.6H2O es una
forma práctica en unidades de tratamiento de agua.124
Entre los parámetros, FeCl3.6H2O y GO han tenido el impacto más significativo en
la eliminación COT y turbidez, el pH tuvo el menor efecto.125
La concentración de Fe3O4 tuvo efectos notables en la velocidad y el tiempo de
sedimentación de partículas. Como resultado, en la concentración más alta hasta
60mg/L, se observó una disminución significativa de la turbidez.126
4.4 MATRIZ DE DECISIÓN EMPLEADA PARA EVALUAR LOS MÉTODOS
UTILIZADOS PARA REDUCCIÓN DE COT
Se realizó una comparación de tres casos de estudio entre Membranas, Filtros de
Carbón Activado y Oxido de Grafeno para escoger cual es el método más adecuado
para la eliminación de COT en agua potable.
Escogiendo cinco parámetros importantes para evaluar entre los casos: el
porcentaje de reducción de COT, Mantenimiento, Costos, Dificultad del proceso y
Variables externas que influyen en el proceso, dando una puntuación de 1 a 5,
siendo 1 la menor puntuación y 5 la mayor, Tabla 17 a cada variable se le asignó
un valor de acuerdo a la importancia para la eliminación del COT
Tabla 17. Puntuación ítems.
122
Ibíd., p, 6
123
Ibíd., p, 6
124
Ibíd., p, 7
125
Ibíd., p, 8
126
Ibíd., p, 8
64
Los parámetros de evaluación que se tuvieron en cuenta para analizar las
alternativas planteadas para la reducción de COT en los sistemas de distribución de
agua potable bajo un criterio y una finalidad específica, se les asignó una puntuación
dependiente de la relevancia que representa. Claramente el porcentaje de
reducción de COT abarca la mayor valoración, siendo el objetivo contundente a la
cuestión generada, ya que la reducción de este compuesto se relaciona
directamente proporcional a la formación de los SPD que finalmente ponen en
riesgo la salud de los consumidores finales. Los demás parámetros se tuvieron en
consideración teniendo presente que estas alternativas buscan una implementación
en procesos productivamente convencionales y estandarizados; por lo que no se
puede aislar la complejidad que con lleva reformar todo un proceso; estos cuatro
parámetros restantes se encuentran estrechamente relacionados. Las variables
externas son aquellas que limitan la efectividad de cada proceso y a pesar de que
son controlables, el resultado depende estrechamente de estas, entre más variables
se deban controlar, la incorporación del proceso se hace más compleja y menos
flexible. Para absolutamente todos los procesos es importante tener en cuenta un
análisis económico y financiero que evalúe la viabilidad de hacer modificaciones y
sea sustentablemente rentable cumpliendo con el objetivo de mejorar la calidad del
agua potable; el mantenimiento definitivamente es algo que impacta tanto a nivel
económico como operativo, es fundamental que éste no genere mayores costos de
los que representa el proceso convencional y que al momento de realizarlo tampoco
se altere la productividad ni la operatividad del proceso.
% Dificultad
reducció Mantenimient Variables del
Casos de estudio n o Costos externas proceso
Membranas 2 2 3 3 5
Filtros de Carbón Activado
Granular 3 3 2 5 3
Oxido de Grafeno 5 5 5 3 1
Para establecer la valoración total en cada uno de los casos se le asignó un puntaje
entre 1 a 5, para cada parámetro y este valor se multiplicó por la puntuación
determinada inicialmente de cada ítem. Finalmente se suma el total de puntos
obtenidos para cada caso como se muestra en la Tabla 18 y 19; y el puntaje mayor
será la alternativa más completa y apta, para nuestro objetivo.
65
Tabla 19. Resultado de la matriz de decisión
66
Es importante tener en cuenta las variables que realmente afectan la efectividad del
método para la reducción del COT directamente, como el aumentar la concentración
de la solución madre en el método experimental (compuesta por Mg2+, Ca2+, K+, c,
SO42-, Cl-, NO3-, HCO3- )127; el porcentaje de COT eliminado se ve enfáticamente
reducido. Y la concentración de Fe3O4 tuvo efectos notables sobre el tiempo de
sedimentación de partículas. Provocando a mayor concentración, una disminución
significativa de la turbidez. A partir de estos parámetros es posible tener un control
más riguroso sobre la aplicabilidad del método en un proceso ya establecido y
garantizar su efectividad.
Además, el utilizar este pretratamiento de óxido de grafeno garantiza que los
estándares de calidad del agua en reducción de COT sean muy bajos a los niveles
permitidos y así poder asegurar que el agua que se encuentra en el sistema de no
logre formar subproductos de desinfección que puedan ser perjudiciales para salud
humana.
127
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5. CONCLUSIONES
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