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UNIdad 4. Gases

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ESTADO GASEOSO

 Cohesión - Repulsión  Forma - volumen

 Expansibilidad

 Compresibles  Misibles

CARACTERISTICAS
Teoría cinética de los gases
Entre 1850 y 1880 Maxwell, Clausius y
Boltzmann desarrollaron esta teoría, basada
en la idea de que todos los gases se
Boltzmann comportan de forma similar en cuanto al Clausius

movimiento de partículas se refiere.


Teoría cinética de los gases. Modelo molecular:

• Los gases están constituidos por partículas (átomos o moléculas) separadas por espacios vacíos. Las
partículas de un gas están en constante movimiento en línea recta, al azar en todas la direcciones.

• El volumen total de las partículas de un gas es muy pequeño (y puede despreciarse) en relación con el
volumen del recipiente que contiene el gas.

• Las partículas de un gas chocan entre sí y con las paredes del recipiente que lo contiene. Es tos choque se
suponen elásticos, es decir, las partículas no ganan ni pierden energía cinética en ellos. La presión del gas
se produce por las colisiones de las partículas con las paredes del recipiente.

• La energía cinética de las partículas aumenta con la temperatura del gas.

• Las fuerzas atractivas y repulsivas entre las partículas se pueden considerar despreciables.
 Algunas sustancias que se encuentran como gases a 25ºC y 1 atm
 Algunas sustancias que se encuentran como gases a 25ºC y 1 atm
PRESIÓN
 P= F/A

Presión atmosférica La presión atmosférica estándar (1 atm) es


igual a la presión que soporta una columna
de mercurio exactamente de 760 mm (o 76
cm) de altura a 0°C al nivel del mar. En
otras palabras, la presión atmosférica
estándar es igual a la presión de 760
mmHg, donde mmHg representa la presión
ejercida por una columna de mercurio de 1
mm de altura. La unidad de mmHg
también se llama torr, en honor del
científico italiano Evangelista Torricelli,
quien inventó el barómetro.
Por último, la presión se define como la fuerza aplicada por unidad
de área:

La unidad SI de presión es el pascal (Pa), que se define como un


newton por metro cuadrado:

La presión atmosférica estándar (1 atm) es igual


a la presión que soporta una columna de
mercurio exactamente de 760 mm (o 76 cm) de
altura a 0°C al nivel del mar. En otras palabras,
la presión atmosférica estándar es igual a la
presión de 760 mmHg, donde mmHg representa
la presión ejercida por una columna de
mercurio de 1 mm de altura. La unidad de
mmHg también se llama torr, en honor del
científico italiano Evangelista Torricelli, quien
inventó el barómetro.
Dos tipos de manómetros utilizados para medir las presiones de los
gases.
a) La presión del gas es menor que la presión atmosférica.
b) La presión del gas es mayor que la presión atmosférica.
Medidas en gases

Unidades:

 1 atm = 760 mm Hg = 760 torr = 1,01325 bar = 1.01325 x 105 Pa =


101.325 kPa
 K = ºC + 273,15
 1l = 1cm3
Medidas en gases

La tabla resume las diversas unidades que se utilizan para


medir la presión.
Ley de Boyle y Mariotte

El volumen de un gas es inversamente


proporcional a la presión que soporta
(a temperatura y cantidad de materia
constantes).

V α 1/P (a n y T ctes) V = k/P


Transformación isotérmica
Modelo Molecular para la Ley de Boyle y
Mariotte
V = k 1/P (a n y T ctes)

El aumento de presión exterior origina una disminución del volumen,


que supone el aumento de choques de las partículas con las
paredes del recipiente, aumentando así la presión del gas.
El volumen de un gas es
directamente proporcional a la temperatura
absoluta (a presión y cantidad de materia
constantes).
V α T (a n y P ctes)
Transformación isobárica

Relacion entre dos gases

V=kxT
En 1848, William
Thomson (1824-
1907), un físico
británico cuyo título
era Lord Kelvin,
propuso una escala
de temperatura
absoluta, ahora
conocida como
escala Kelvin.
En esta escala, 0 K,
que se llama cero
Volumen de un gas encerrado en función de la temperatura absoluto, es igual a
a presión constante. La línea interrumpida es una 273.15ºC.
extrapolación a temperaturas en las que la sustancia ya no
es gaseosa.
La presión de un gas es
directamente proporcional a la
temperatura absoluta (a volumen y
cantidad de materia constantes).
P a T (a n y V ctes)
P (atm)

Transformación isócora

P=kxT

Relacion entre dos gases


T (K)
Modelo Molecular para la Ley de Charles y Gay-
Lussac
V = K T (a n y P ctes)

Al aumentar la temperatura aumenta la velocidad media de las


partículas, y con ello el número de choques con las paredes. Eso
provoca un aumento de la presión interior que desplaza el émbolo
hasta que se iguala con la presión exterior, lo que supone un
aumento del volumen del gas.
El volumen de un gas es directamente proporcional
a la cantidad de materia (número de moles), a
presión y temperatura constantes.

A presión y temperatura constantes,


volúmenes iguales de un mismo gas o
gases diferentes contienen el mismo
número de moléculas.

V α n (a T y P ctes)

V (L)
V=kxn Relacion entre dos gases

n
Modelo Molecular para la Ley de
Avogadro
V = k x n (a T y P ctes)

La adición de más partículas provoca un aumento de los choques


contra las paredes, lo que conduce a un aumento de presión,
que desplaza el émbolo hasta que se iguala con la presión
externa. El proceso global supone un aumento del volumen del
gas.
Ecuación general de los gases ideales

Combinación de las tres leyes:

k’k’’k’’’ n RnT
V= =
T P P

Ley de los gases


ideales:
PV = nRT
Volumen molar de
un gas
El volumen de un mol de cualquier sustancia gaseosa es 22,4 l en
condiciones normales
Supongamos que tenemos 1.000 mol de un gas ideal a 1.000 atm y
0.00ºC (273.15 K).
Entonces, por la ecuación del gas ideal, el volumen del gas es:

Las condiciones de 0ºC y 1 atm se denominan temperatura y presión


estándar (TPE). Muchas propiedades de los gases se tabulan para estas
condiciones. El volumen que ocupa un mol de un gas ideal a TPE, 22.41
L, se denomina volumen molar de un gas ideal a TPE.

Comparación de
volúmenes molares a
TPE del gas ideal y
diversos gases reales.
Volumen molar de
un gas
el volumen molar de un gas en condiciones STP o TPE es
aproximadamente el mismo que el volumen de tres balones de
basquetbol.
TPE, NTP y R
Las condiciones de 0℃ y 1 atm se denominan temperatura y presión
estándar, y a menudo se abrevian TPE o STP.

R se calcula
para:
n = 1 mol
P = 1 atm R = 0.082 atm L/ mol K

V = 22,4 l
T = 273 K

La temperatura normal o normalizada, es la temperatura


internacionalmente acordada

Temperatura normalizada de referencia para la especificación


geométrica y verificación de productos. (ISO 1:2002).
NTP - Normal Temperature and Pressure
NTP is commonly used as a standard condition for testing and
documentation of fan capacities:
NTP - Normal Temperature and Pressure - is defined as air at 20oC (293.15 K,
68oF) and 1 atm (101.325 kN/m2, 101.325 kPa, 14.7 psia, 0 psig, 29.92 in Hg,
407 in H2O, 760 torr). Density 1.204 kg/m3 (0.075 pounds per cubic foot)

SATP - Standard Ambient Temperature and Pressure


SATP - Standard Ambient Temperature and Pressure is also used in chemistry
as a reference:
SATP - Standard Ambient Temperature and Pressure is a reference with
temperature of 25oC (298.15 K) and pressure of 101 kPa.

ISA - International Standard Atmosphere


ISA - International Standard Atmosphere is used as a reference to aircraft
performance:
ISA - International Standard Atmosphere is defined to 101.325 kPa, 15oC and
0% humidity.

ICAO Standard Atmosphere


Standard model of the atmosphere adopted by the International Civil
Aviation Organization (ICAO):
Atmospheric pressure: 760 mmHg = 14.7 lbs-force/sq inch
Temperature: 15oC = 288.15 K = 59oF
Ejercicios
Ley de Boyle y
Mariotte
1. Una muestra de gas hidrógeno (H2) tiene un volumen de 5.0 L y una
presión de 1.0 atm. ¿Cuál es la nueva presión, en atmósferas, si el
volumen disminuye a 2.0 L y se considera que la temperatura y la
cantidad de gas permanecen constantes?
Ejercicios

Ley de Boyle y
Mariotte
2. La lectura que indica el manómetro en un tanque de 12 L de oxígeno
comprimido es de 3800 mmHg. ¿Cuántos litros ocuparía este mismo gas
a una presión de 0.75 atm a una temperatura y una cantidad de gas
constantes?
Ejercicios

Cómo calcular el volumen cuando la temperatura


cambia
3. Una muestra de gas argón tiene un volumen de 5.40 L y una
temperatura de 15 °C. Encuentre el nuevo volumen, en litros, del gas
después de que la temperatura aumenta a 42 °C a presión y cantidad
de gas constantes.
Ejercicios

Cómo calcular la presión cuando cambia la


temperatura
4. Los recipientes de aerosol pueden ser peligrosos si se calientan porque
pueden explotar. Suponga que un recipiente de espray para el cabello,
con una presión de 4.0 atm a una temperatura ambiente de 25 °C, se
lanza al fuego. Si la temperatura del gas en el interior de la lata de
aerosol alcanza 402 °C, ¿cuál será su presión en atmósferas? El
recipiente del aerosol puede explotar si la presión interna supera 8.0
atm. ¿Esperaría que explotara?

Puesto que la presión calculada


de 9.1 atm supera el límite de 8.0
atm para la lata, se esperaría que
la lata explotara.
Ejercicios

Ley de Avogadro
Cómo calcular el volumen cuando hay un cambio en
moles
• Un globo meteorológico con un volumen de 44 L está lleno con 2.0
moles de helio. ¿A qué volumen, en litros, se expandirá el globo si se
agregan 3.0 moles de helio para dar un total de 5.0 moles de helio, si la
presión y la temperatura permanecen constantes?
La ley general de los gases

Resumen de las leyes de los gases

Ejercicios

Una burbuja de 25.0 mL se libera del tanque de aire de un buzo a una


presión de 4.00 atm y una temperatura de 11 °C. ¿Cuál es el volumen, en
mililitros, de la burbuja cuando llega a la superficie del océano, donde la
presión es 1.00 atm y la temperatura es 18 °C? (Suponga que la cantidad
de gas en la burbuja permanece constante.)
La ley general de los gases
Una burbuja de 25.0 mL se libera del tanque de aire de un buzo a una
presión de 4.00 atm y una temperatura de 11 °C. ¿Cuál es el volumen, en
mililitros, de la burbuja cuando llega a la superficie del océano, donde la
presión es 1.00 atm y la temperatura es 18 °C? (Suponga que la cantidad
de gas en la burbuja permanece constante.)

Sin embargo, cuando el valor desconocido


disminuye por un cambio pero aumenta por
el segundo cambio, no es posible predecir el
Condiciones STP

• Temperatura estándar es exactamente 0 °C (273 K).


• Presión estándar es exactamente 1 atm (760
mmHg).
¿Cuál es el volumen, en litros, de 64.0 g de gas O2 en condiciones STP?
Ley de Dalton de las presiones parciales

Todos los casos que implican mezclas de gases, la presión total del gas se
relaciona con las presiones parciales, es decir, las presiones de los
componentes gaseosos individuales de la mezcla.
la presión total de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones
que cada gas ejercería si estuviera solo.

donde XA se denomina la fracción molar del gas A. La fracción molar es


una cantidad adimensional que expresa la relación del número de moles
de un componente con el número de moles de todos los componentes
presentes .
En general, la fracción molar del componente i en una mezcla está dado
por

donde ni y nT son el número de moles del componente i y el número total


de moles presentes, respectivamente. La fracción molar siempre es más
pequeña que 1. Ahora podemos expresar la presión parcial de A como

Si sólo dos componentes están presentes,


entonces

Si un sistema contiene más de dos gases, la presión parcial del componente


i se relaciona con la presión total por
Una mezcla de gases contiene 4.46 moles de neón (Ne), 0.74 moles de
argón (Ar) y 2.15 moles de xenón (Xe). Calcule las presiones parciales de
los gases si la presión total es de 2.00 atm a cierta temperatura.
Gases en la sangre

Las células utilizan de manera continua oxígeno y producen dióxido de


carbono. Ambos gases entran y salen de los pulmones a través de las
membranas de los alvéolos, los pequeños sacos de aire que se encuentran
en los extremos de las vías respiratorias en los pulmones. Tiene lugar un
intercambio de gases en el cual el oxígeno del aire se difunde hacia los
pulmones y la sangre, al tiempo que el dióxido de carbono producido en
las células se transporta a los pulmones para ser exhalado. A nivel del mar,
el oxígeno normalmente tiene una presión parcial de 100 mmHg en los
alvéolos de los pulmones. Dado que la presión parcial del oxígeno en la
sangre venosa es de 40 mmHg, el oxígeno se difunde de los alvéolos hacia
el torrente sanguíneo. El oxígeno se combina con la hemoglobina, que lo
transporta a los tejidos del cuerpo, donde la presión parcial del oxígeno
puede ser muy baja, menor de 30 mmHg. El oxígeno se difunde desde la
sangre, donde la presión parcial del O2 es alta, hacia los tejidos, donde la
presión de O2 es baja.

Presiones parciales de
gases durante la
respiración
Gases en la sangre

A medida que el oxígeno se agota en las células del cuerpo durante los
procesos metabólicos, se produce dióxido de carbono, de modo que la
presión parcial del CO2 puede ser hasta de 50 mmHg o más. El dióxido de
carbono se difunde de los tejidos hacia el torrente sanguíneo y se lleva a
los pulmones. Ahí se difunde fuera de la sangre, donde el CO2 tiene una
presión parcial de 46 mmHg, hacia los alvéolos, donde el CO2 está a 40
mmHg, y se exhala.

Presiones parciales del oxígeno y el


dióxido de carbono en la sangre y los
tejidos
Cálculos de densidad
Con la ecuación del gas ideal podemos calcular la densidad de un gas
de la siguiente forma:

El número de moles del gas, n , está dado por

donde m es la masa del gas en gramos y es su masa molar. Por


tanto,

Dado que la densidad, d , es la masa por unidad de volumen, podemos


escribir

A diferencia de las moléculas de la materia condensada (es decir,


líquidos y sólidos), las moléculas gaseosas están separadas por longitudes
que son amplias en comparación con su tamaño. En consecuencia, la
densidad de los gases es muy baja en condiciones atmosféricas. Por esta
razón, la densidad de los gases se expresa comúnmente en gramos por
litro (g/L) en vez de gramos por mililitro (g/mL)
Ejercicios
• Calcule la densidad del dióxido de carbono (CO2) en gramos por litro
(g/L) a 0.990 atm y 55ºC.
Ejercicios
• El hexafluoruro de azufre (SF6) es un gas incoloro e inodoro muy poco
reactivo. Calcule la presión (en atm) ejercida por 1.82 moles del gas en
un recipiente de acero de 5.43 L de volumen a 69.5°C

• Calcule el volumen (en litros) que ocupan 7.40 g de NH3 a TPE.


Ejercicios
• Un globo inflado con un volumen de 0.55 L de helio a nivel del mar (1.0
atm) se deja elevar a una altura de 6.5 km, donde la presion es de casi
0.40 atm. Suponiendo que la temperatura permanece constante, ¿cual
sera el volumen final del globo?
Ejercicios
• El argón es un gas inerte que se emplea en los focos para retrasar la
vaporización del filamento del tungsteno. Cierto foco que contiene
argón a 1.20 atm y 18ºC se calienta a 85ºC a volumen constante.
Calcule su presión final (en atm).
Ejercicios
• Un químico ha sintetizado un compuesto gaseoso amarillo verdoso de
cloro y oxígeno, y encuentra que su densidad es de 7.71 g/L a 36°C y
2.88 atm. Calcule la masa molar del compuesto y determine su fórmula
molecular.
Ejercicios
• El análisis químico de un compuesto gaseoso mostró que contiene 33.0%
de silicio y 67.0% de flúor en masa. A 35ºC, 0.210 L del compuesto
ejercen una presión de 1.70 atm. Si la masa de 0.210 L del gas fue de
2.38 g calcule la fórmula molecular del compuesto.

La masa molar de la fórmula empírica SiF3 es 85.09 g. Recuerde que la


proporción (masa molar/masa molar empírica) siempre es un entero
(169/85.09 ≈ 2). Por consiguiente, la fórmula molecular del compuesto
debe ser
Ejercicios
• Calcule el volumen de O2 (en litros) requerido para la combustión
completa de 7.64 L de acetileno (C2H2) a la misma temperatura y
presión:
Ejercicios
• La azida de sodio (NaN3) se usa en bolsas de aire en algunos
automóviles. El impacto de una colisión desencadena la
descomposición de la NaN3 de la siguiente manera:

El nitrógeno gaseoso producido infla rápidamente


la bolsa que se encuentra entre el conductor y el
parabrisas. Calcule el volumen de N2 generado a
80℃ y 823 mmHg por la descomposición de 60.0 g
de NaN3.
Ejercicios
• El hidróxido de litio en disolución acuosa se emplea para purificar el aire
de las naves espaciales y de los submarinos, ya que absorbe dióxido de
carbono de acuerdo con la ecuación

La presión de dióxido de carbono en una cabina que tiene un volumen de


2.4 × 105 L es de 7.9 × 10–3 atm a 312 K. Se introduce en la cabina una
disolución de hidróxido de litio (LiOH) de volumen insignificante. Al final, la
presión de CO2 se reduce a 1.2 × 10–4 atm. ¿Cuántos gramos de
carbonato de litio se forman por este proceso?
Ejercicios
El óxido de dinitrógeno, N2O, que se usa en odontología, es un anestésico
denominado “gas hilarante”. ¿Cuál es la presión, en atmósferas, de 0.350
moles de N2O a 22 °C en un recipiente de 5.00 L?
Ley de Amagat o Ley de los volúmenes parciales.

Ley de Amagat o Ley de los volúmenes parciales. La ley de Amagat


expresa que: "En una mezcla cualquiera de gases, el volumen total es
igual a la suma de los volúmenes parcial es de los constituyentes de la
mezcla". Por volumen parcial de un gas se entiende el que ocuparía un
gas si estuviese solo a una temperatura dada y a la presión total de la
mezcla.

Mediante un razonamiento similar al seguido con la Ley de Dalton, se


puede demostrar otra expresión matemática correspondiente a la Ley
de Amagat, que es:

o "El volumen parcial de un gas en una mezcla es igual al producto de


su fracción molar multiplicada por el volumen total de la mezcla"
Difusión y efusión de gases
Una característica importante de los gases es su gran capacidad de
difusión, es decir, de desplazarse a través de un medio material. La
velocidad de difusión de un gas depende de un conjunto de factores
como la diferencia de presiones o concentraciones, la temperatura y el
peso molecular del gas, entre otras. En igualdad de condiciones, Graham
estudió la difusión entre dos gases y estableció una relación entre sus
velocidades de difusión y sus densidades o pesos moleculares. El
movimiento molecular aleatorio de esta mezcla de gases con colisiones
frecuentes se llama difusión. Un proceso similar en el que las moléculas de
un gas escapan sin colisiones a través de un orificio diminuto hacia un
vacío se conoce como efusión.
Ley de Graham

La ley de Graham expresa que: “A temperatura y presión constantes, las


velocidades de difusión de diferentes gases varía inversamente
proporcional con la raíz cuadrada de sus densidades o masas
moleculares"

A la misma temperatura y presión, la relación de densidades es


exactamente igual a la relaciones de pesos moleculares, por lo tanto, se
puede escribir que:

siendo M1 y M2 las masas moleculares de los gases.


Ley de Graham

Cuanto mayor sea la velocidad con que se mueven las moléculas, mayor
será la probabilidad de que una molécula acierte al agujero y escape por
efusión. Esto implica que la velocidad de efusión es directamente
proporcional a la velocidad rms de las moléculas. Dado que R y T son
constantes, tenemos,
Los átomos o moléculas ligeros escapan a través de los poros de un globo
con mayor frecuencia que los átomos o moléculas pesados. (izquierda)
Dos globos se llenan hasta el mismo volumen, uno con helio y el otro con
nitrógeno. (derecha) Después de 48 h, el globo que se llenó con helio es
más pequeño que el que se llenó con nitrógeno porque el helio escapa
más rápidamente que el nitrógeno.
La velocidad más probable o modal, um es la velocidad que poseen un
mayor número de moléculas. La velocidad media, uav es el promedio de
las velocidades. La velocidad cuadrática media, se obtiene promediando
u
u . = √(u2 ) La velocidad cuadrática media es especialmente interesante
2
cm
porque podemos utilizar su valor para calcular la energía cinética media, ,
de un conjunto de moléculas.
La energía cinética media de un conjunto de moléculas, cada una con
masa m = M/n , es la media de 1\2 mu2:
Ejercicios
Un gas desconocido que consta de moléculas diatómicas homonucleares
efunde con una velocidad que es 0.355 veces la del O2 a la misma
temperatura. Determine la identidad del gas desconocido.
Ejercicios
El propileno es un producto químico importante, que ocupa
aproximadamente la novena posición entre los productos químicos más
fabricados. Se utiliza en la síntesis de otros productos orgánicos y en la
obtención de plásticos (polipropileno). Un recipiente de vidrio pesa
40,1305 g limpio, seco y hecho el vacío; 138,2410 g cuando se llena con
agua a 25,0 °C (densidad del agua =0,9970 g/mL); y 40,2959 g cuando se
llena con gas propileno a 740,3 mmHg y 24,0 °C. ¿Cuál es la masa molar
del propileno?
masa de agua para llenar el recipiente = 138,2410 g —
40,1305 g =98,1105 g
volumen del agua (volumen del recipiente) = 98,1105g H2O x (1 mL H2O/0,9970 H2O)
= 98,41 mL = 0,09841 L

masa del gas = 40,2959 g — 40,1305 g = 0,1654 g

T = 24,0 °C + 273,15 = 297,2 K


P = 740,3mmHg x (1atm/760mmHg) = 0,9741 atm
Ejercicios

¿Cuál es la densidad del gas oxígeno (O2) a 298 K y


0,987 atm?
Ejercicios

Si efunden 2,2 X lO-4 mol de N2(g) a través de un pequeño agujero, en 105


s, ¿cuánto H2(g) efundiría a través del mismo orificio en 105 s?
Ejercicios

Una muestra de Kr(g) se escapa a través de un pequeño agujero en 87,3 s


y un gas desconocido, en condiciones idénticas, necesita 42,9 s. ¿Cuál es
la masa molar del gas desconocido?
Recogida de un gas sobre agua

La botella está llena de agua y su orificio abierto se sostiene por debajo


del nivel del agua en el recipiente. El gas procedente de un aparato
generador de gases es conducido hacia dentro de la botella. Cuando el
gas se acumula dentro de la botella, el agua se desplaza, desde la
botella al recipiente. Para que la presión total del gas en la botella sea
igual a la presión barométrica, se debe ajustar la posición de la botella
de manera que los niveles de agua fuera y dentro de la botella sean
coincidentes.
Recogida de un gas sobre agua

Un gas que se recoge en una cámara neumática llena de agua, se dice


que se recoge sobre agua y que por tanto, está «húmedo». Es una mezcla
del gas que se desea obtener y vapor de agua. El gas que se está
recogiendo se expande hasta llenar el recipiente y ejerce su presión
parcial, Pgas. El vapor de agua se forma por evaporación del agua líquida
y llena también el recipiente, ejerciendo una presión parcial, PH2O. La
presión del vapor de agua depende solo de la temperatura del agua.

De acuerdo con la ley de Dalton, la presión total del gas húmedo es la


suma de las dos presiones parciales. La presión total puede hacerse igual a
la presión atmosférica local (presión barométrica), ajustando la posición
de la botella; entonces, se puede escribir:

Presiones de vapor del agua


a varias temperaturas
Ejercicios
En la reacción que se indica a continuación, se recogieron 81,2 mL de
O2(g) sobre agua a 23°C y una presión barométrica de 751 mmHg. ¿Qué
masa de Ag2O(s) se ha descompuesto? (La presión de vapor del agua a
23°C es 21,1 mmHg).
2 Ag2O(s)  4 Ag(s) + O2(g)

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