Técnicas Instrumentales

Curso 2018-2019

Electroquímica
1.- Las conductividades molares límite de KCl, KNO3 y AgNO3 son 14´99 mS.m2.mol-1, 14´50 mS.m2.mol-1 y 13´34
mS.m2.mol-1 respectivamente (todas a 25oC). Determina la conductividad molar límite del AgCl a esa temperatura.
Rta.: 13´83 mS.m2.mol-1

3.- La movilidad de un ión Rb+ en disolución acuosa a 25oC es 7´92.10-8 m2.s-1.V-1. La diferencia de potencial entre los dos
electrodos colocados en la disolución es 35´0 V. Si los electrodos están 8´00 mm separados. ¿cuál es la velocidad de
desplazamiento del ión Rb+?
Rta.: 0´35 mm.s-1

5.- La conductividad molar de 0´01 M de CH3COOH (aq) es 1´65 mS.m2.mol-1. Determina la constante de acidez del ácido.
Rta.: 1´87.10-5

6.- Se han medido las resistencias de distintas disoluciones acuosas de NaCl, formadas por diluciones sucesivas, en una
celda con constante de celda 0´2063 cm-1. Se obtuvieron los resultados:
c/mol.dm-3 0´0005 0´001 0´005 0´01 0´02 0´05
R/Ω 3315 1669 342´1 174´1 89´08 37´14

a) Verifica que la conductividad molar sigue la ley de Kohlrausch, y encuentra la conductividad molar límite
b) Determina el valor de K
c) Usa K y los valores λNa+= 5´01 mS.m2.mol-1 y λI-= 7´68 mS.m2.mol-1, para predecir:
i) la conductividad molar de una disolución 0´01 M de NaI (aq) a 25oC.
ii) la conductividad de esa misma disolución.
iii) la resistencia que debería medir la celda de esa misma disolución.
Rta.: 12´56 mS.m2.mol-1 6´66 mS.m-4/3.mol-2 12´669 mS.m2.mol-1 126´79 mS.m-1 162´71Ω

7.- Después de corregir el agua de conductividad, la conductividad de una disolución saturada de AgCl a 25oC ha sido
0´1887 mS.m-1. Determina la solubilidad del AgCl a esa temperatura.
Datos: λCl-= 7´64 mS.m2.mol-1 λAg+= 6´19 mS.m2.mol-1
-6 -3
Rta.: 13´64.10 mol.dm

9.- Por medidas de conductividad se ha valorado la capacidad de cierto antiácido a base de bicarbonato sódico. Para ello, a
la disolución de 1 comprimido en 250 ml de agua se le fueron añadiendo sucesivas porciones de 5 ml de HCl 1M, midiendo
a continuación la resistencia de la disolución resultante con una célula de inmersión. Los valores fueron:
V /ml 0 5 10 15 20 25 30 35
R/ Ω 36´61 35´05 33´95 32´57 31´05 22´98 15´13 11´31
Determina el contenido de bicarbonato sódico por comprimido de antiácido.
Datos: constante de célula: 0´3915 cm-1 Mr (NaHCO3)= 84´0 g/mol
Rta.: 1´90 g/comprimido

10.- Determina la fuerza electromotriz de la pila Cd/Cd2+(0,01M)//Cu2+(0,01 M)/Cu a 25oC, sabiendo que los potenciales
estándar de electrodo son: E 0 = −0,403 V y E 0 = 0,337 V .
Cd 2 + / Cd Cu 2 + / Cu
Determina la energía libre de Gibbs estándar ∆Go de la reacción de la pila a 25oC y la constante de equilibrio de la reacción
de la pila a 25oC.
Rta.: 0.740 V; -142.8 kJ mol-1; 1*1025

11.- Diseña una pila para la cuál la reacción global sea:

H2O(l) H+(aq) + OH- (aq)
Calcula ∆G a 298 K para esa célula
0

Determina la constante de equilibrio para esa reacción.

Rta.: 80´095 kJ/mol ; 10-14

12.- Dado que los potenciales estándar de los sistemas Cu2+/Cu0 y Cu+/Cu0 son E0Cu2+,Cu= +0´34 V y E0Cu+,Cu= +0´52V,
determina el potencial estándar del sistema Cu2+/Cu+
Rta. +0´16 V
13.- El ión permanganato es un agente oxidante común.
Determina el potencial estándar del par MnO4-, H+/Mn2+ a pH=6´00 y a cualquier pH
Datos: E0 MnO4-/Mn2+ = 1´51 V
Rta.: 0´9435 V E= 1´51-0´0944pH

14.- A partir de los potenciales de semirreacción biológicos estándar E ⊕ (O2,H+,H2O)= +0´82 V y E ⊕ (NAD+,H+,NADH)=
-0´32V, calcula el potencial estándar de la reacción en la que el NADH se oxida a NAD+, así como la correspondiente
energía libre de Gibbs biológica estándar.
Rta.: -439´97 kJ/mol

15.-Determina el producto de solubilidad del Ag2MoO4, dados los potenciales estándar E0Ag2MoO4,Ag= 0´486 V y E0Ag+/Ag=
0´799 V
Rta.: 25´76x10-10

16.- El potencial del electrodo Cl-/AgCl/Ag se ha medido a una serie de temperaturas, y los resultados se han podido ajustar
a la expresión
E 0 = 0´23659 − 4´8564x10 −4 (ϑ / o C) − 3´4205x10 −6 (ϑ / o C) 2 + 5´869x10 −9 (ϑ / o C) 3
Siendo E0 el potencial de la célula, medida frente a un electrodo estándar de hidrógeno como segundo electrodo.
Determina la energía libre de Gibbs, la entalpía y la entropía de la célula de reacción a 298K.
Rta.: ∆G0= -21´458 kJ/mol, ∆S0= -62´296 J/(mol.K), ∆H0= -40´22 kJ/mol

17.-Los potenciales estandar de los sistemas acetaldehido/etanol y piruvato/lactato son -0´163 V y -0´190 V
respectivamente. Una disolución a 30oC contiene inicialmente los siguientes reactivos:
Etanol 100 mM CH3CH2OH
Piruvato 100 mM CH3COCOO-
Lactato 10 mM CH3CHOHCOO-
Acetaldehido 1 mM CH3CHO
a) Determina la dirección de la reacción redox que ocurre en esta disolución.
b) Calcula la concentración de los cuatro componentes una vez se ha alcanzado el equilibrio a pH= 7´0
Rta.: 0´0776 M, 0´776 M, 0´0234 M, 0´0324 M

18.- Calcula la diferencia mínima en los potenciales de electrodo estándar, necesaria para disminuir la concentración de un
metal M1 a 10-4 M en una disolución que es 0.2 M en el metal menos reducible M2, cuando:
a) M2 es univalente y M1 bivalente.
b) M1 y M2 son bivalentes.
c) M2 es trivalente y M1 es univalente.
d) M2 es bivalente y M1 es univalente.
e) M2 es bivalente y M1 es trivalente.
Rta.: 0.076; 0.097; 0.222; 0.215; 0.581 V.

19.- Dado que los potenciales estandar de oxidación-reducción a 298 K para los sistemas Fe3+,Fe2+ y Sn4+,Sn2+ son 0.77 y
0.15 V respectivamente, deducir los potenciales de oxidación-reducción en los puntos que se sugieren más abajo durante la
titulación de 10 cm3 de una disolución de SnCl2, de concentración 0.05 mol dm-3, con una disolución de Fe2(SO4)3 de
concentración 0.05 moldm-3
Fe2(SO4)3 añadido / cm3 1 2 4 5 6 8 9
[Sn4+]/[Sn2+] 1/9 2/8 4/6 5/5 6/4 8/2 9/1

Fe2(SO4)3 añadido / cm3 11 14 18 20 22 24

[Fe3+]/[Fe2+] 1/10 4/10 8/10 10/10 12/10 14/10

Antes del punto final, la contribución al potencial, por lo que se refiere al sistema Fe3+,Fe2+ puede despreciarse, y después
del punto final la contribución que aporta el sistema Sn4+,Sn2+ también puede no tenerse en cuenta. Cabe hacer uso de las
concentraciones en lugar de las actividades. Representar la curva de titulación con E frente a los cm3 de Fe2(SO4)3
añadidos.
20.- A 50 ml de una disolución de Zn de concentración desconocida, se han añadido incrementos sucesivos de 0´1 M de
disodio dihidrógeno etilendiaminotetraacetato (EDTA).
Después de cada incremento de valorante la corriente resultante se ha medido a -1.20 V frente a un electrodo de
calomelanos saturado, obteniéndose
EDTA (ml) 0´00 2´00 4´00 6´00 8´00 11´00 14´00
i(mA) 0´300 0´231 0´167 0´107 0´052 0´00 0´00
Determina la concentración de Zn en la disolución.
Rta.: 0.02 M

21.- Utilizando la voltametría diferencial pulsada se han medido los picos de corriente a -0´27 V para tres muestras de
cloroanfenicol en un buffer de acetato 0´1 M a pH 4. ¿Cuál es la concentración de la disolución X?
Concentración µg/ml 0´48 0´96 X
Ipeak (nA) 2´96 5´92 4´45
Rta.: 0´72 µg/ml
Espectroscopía
2.- Calcular la energía por fotón y la energía por mol de fotones para longitudes de onda de : a) 600 nm (rojo), b) 550 nm
(amarillo), c) 400 nm (azul), d) 200 nm (ultravioleta), e) 150 pm (rayos X) y f) 1 cm (microondas).
Rta: 3.31*10-19 J; 3.61*10-19 J; 4.97*10-19 J; 9.93*10-19 J; 1.32*10-15 J; 1.99*10-23 J; 199 kJ/mol; 218; 299; 598;
4
79.8*10 ; 0.012

3.- Imagina que queremos añadir cloro a una molécula y que hemos pensado iniciar este proceso rompiendo el enlace de la
molécula Cl2. La entalpía de enlace (el cambio de entalpía) para la reacción Cl2(g) 2 Cl(g)) es 242 kJ.mol-1 a 298´15 K.
a) La entalpía es el calor a presión constante, pero los fotones no son “calor” en un sentido razonable de la palabra. Es mejor
pensar en ellos como cantidades de energía. Calcula la energía de enlace para el cloro.
b) Calcula la frecuencia de un fotón que puede romper el enlace Cl2. ¿A qué región espectral corresponde esta frecuencia?
Rta.: 4´018.10-19 J 495 nm (Vis-UV)

4.- Calcula la velocidad, frecuencia y longitud de onda de la luz proveniente de la línea D del sodio (λ= 589 nm), cuando
atraviesa una celda óptica cuyo índice de refracción es nD= 1.43.
Rta.: 2.09*108 ms-1; 5.09*1014 Hz; 410.6 nm.

6.- Calcula el potencial de ionización en voltios de: a) He+, b) Li2+. 1RD= 13.6 eV.
Rta.: 54.4 eV, 122.4 eV

7.- Calcula las tres primeras líneas en el espectro de absorción del átomo de hidrógeno, partiendo del nivel 3s. ¿Cuál es la
energía de ionización de este nivel?.
Rta.: 5331.55 cm-1, 7799.29 cm-1 y 9139.80 cm-1. IP=12186.40 cm-1 (=1.511 eV).

9.- En el espectro del hidrógeno atómico aparecen líneas de emisión a las longitudes de onda 656.46 nm, 486.27 nm, 434.17
nm y 410.29 nm. ¿Cuál es la longitud de onda de la siguiente línea de la serie?. ¿Qué energía se requiere para ionizar el
átomo de hidrógeno cuando se encuentra en el estado fundamental implicado en estas transiciones?
Rta.: 397.1 nm; 3.40 eV.

10.- El espectro del átomo de hidrógeno presenta líneas de una serie a los siguientes números de onda: 82259, 97492,
102824, 105292, 106632 y 107440 cm-1. Hallar : a) la energía de ionización del estado inferior si se desconoce el valor de la
constante de Rydberg, y b) la constante de Rydberg.
Rta.: 2.18*10-18 J; 109679 cm-1.

11.- Un sistema hipotético mecanocuántico tiene los niveles de energía E= b.n.(n+2), donde n=1, 2, 3, ..., y b es una
constante positiva. La regla de selección para transiciones radiativas es ∆n= ±2. Para una colección de tales sistemas
distribuídos entre muchos niveles de energía, la transición de frecuencia de absorción más pequeña se observa a 80 GHz.
Calcular la frecuencia de absorción siguiente.
Rta.: 106.6 GHz.

12.- La energía requerida para extraer un electrón de un átomo determinado es 3.44*10-18 J. La absorción de un fotón de
longitud de onda desconocida ioniza al átomo y produce un electrón de velocidad 1.03*106 m.s-1. Calcular la longitud de
onda de la radiación absorbida.
Rta.: 50.6 nm

13.- El Al se utiliza como ventana de las celdas de absorción de rayosX cuando se mide la línea Ag Kα. El coeficiente de
absorción másico para el aluminio a esta longitud de onda es 2.74 cm2/g, y su densidad 2.70 g/cm3. ¿Qué anchura máxima
de lámina de Al debe emplearse como ventana si no se necesita absorber más del 20% de la radiación?.
Rta.: 0.03 cm.

14.- Una disolución de I2 en etanol tiene una densidad de 0´794 g/cm3. Se encontró que un espesor de 1´50 cm de dicha
disolución transmitía 27´3% de la radiación de una fuente de Mo Kα.
Los coeficientes de absorción másicos para I, C, H y O son 39´2, 0´70, 0´00 y 1´50 cm2/g respectivamente.
a) Calcula el porcentaje de I2 presente, despreciando la absorción del alcohol.
b) Corrige los resultados del apartado a) teniendo en cuenta la absorción del alcohol.

20.- Calcula la relación de moléculas entre un estado superior y otro inferior cuando la separación entre ambos es la
indicada a continuación. Asume una temperatura de 300K.
a) 1.19*10-2 J.mol-1 (reorientación nuclear)
b) 11.9 J.mol-1 (rotacional)
c) 11.9 KJ.mol-1 (vibracional)
d) 119KJ.mol-1 (electrónica)
21.- Las moléculas de metilciclohexano pueden existir en una de las siguientes conformaciones: con el grupo metilo en
posición ecuatorial o en posición axial. La forma ecuatorial tiene una energía de 6´0 kJ/mol inferior a la de la forma axial.
Determina a 300 K la población relativa de moléculas entre los estados axial y ecuatorial.
Rta.: 0´09

22.- La transición J=2->3 rotacional pura para el estado vibracional fundamental del 39K37Cl ocurre a 22410 MHz.
Despreciando la distorsión centrífuga, predecir la frecuencia de la transición rotacional pura J= 0->1 del: a) 39K37Cl; b)
39K35Cl.
Rta.: 7.47*109s-1; 7.69*109s-1

23.- El espectro de rotación pura del HI consta de una serie de líneas separadas por 13.10 cm-1. ¿Cuál es la distancia de
enlace de la molécula?. mI= 126.9 g/mol.
Rta.: 1.61 Å.

24.- Indica cuáles de las siguientes vibraciones serán activas en el espectro infrarrojo:
a) CH3-CH3 estiramiento C-C; b) CH3-CCl3 estiramiento C-C; c) SO2 estiramiento simétrico; d) SO2
estiramiento asimétrico.

25.- Calcular la constante de fuerza del enlace CO dado que la frecuencia de absorción máxima es 6.43*1013 s-1 para la
transición v= 0-->1.
Rta.: k= 1.859*103 N.m-1.

27.- Los cinco primeros niveles vibracionales del HCl se encuentran a 1481.86; 4367.50; 7149.04; 9826.48; 12399.8 cm-1.
¿Cuál es la energía de disociación de la molécula?
Rta.: 5.14 eV.

29.- El aminoácido alanina presenta una banda de absorción en el infrarrojo situada a 1308 cm-1 asignada a la deformación -
CH. En la alanina deuterada esta banda está ausente, pero aparece una nueva banda a 960 cm-1. Explica este hecho.

30.- El HCl gaseoso muestra un pico infrarrojo a 2890 cm-1, debido al estiramiento del enlace H-Cl.
a) Calcula la constante de fuerza del enlace.
b) Calcula el número de ondas para el pico de absorción del DCl asumiendo que la constante de fuerza es la
misma que la determinada en el apartado anterior.
Rta.: 477.78 N.m-1; 2068 cm-1

31.- El espectro de absorción UV-Vis del O2 muestra una estructura vibracional que se convierte en un espectro continuo a
56876 cm-1; el estado electrónico superior se disocia en un átomo en su estado fundamental y un átomo excitado (la energía
de excitación del cuál, medida en el espectro atómico, es 15875 cm-1).
Estimar la energía de disociación para el O2 en el estado fundamental en KJ.mol-1.
Rta.: 491.182 kJ.mol-1

34.- Las absorbancias molares a 414 nm y 425 nm de las formas oxidada y reducida del citocromo b5 del “tetrahymena
pyriformis”, que es un protozoo ciliado de agua dulce, son:
414 nm 425 nm
Oxidada ελ/ 105 l.mol-1.cm-1 1´403 0´593
Reducida ελ/ 105 l.mol-1.cm-1 0´949 2´215

Durante el procedimiento de purificación, se obtuvo un espectro de una disolución conteniendo citocromo b5, y se
determinaron las siguientes absorbancias en una cubeta estándar de 1 cm: A414= 0´250, A425= 0´180.
Se desea conocer si el enzima está en su mayoría en la forma oxidada o en la reducida, ya que esto afectará a las siguientes
etapas de purificación.
Rta.: [Red]= 4´1 .10-7 mol.l-1 [Ox]= 1´5.10-6 mol.l-1

35.- Un indicador ácido-base es un colorante cuyo espectro cambia con el pH.

Considera los siguientes datos relativos al espectro de absorción de un indicador (pK=4.00) en su forma ionizada y no
ionizada InH+ ⇔ In + H+
λ/nm 400 420 440 460 480
A 0.250 0.425 0.400 0.300 0.075
εΙnH+ 10000 15000 8000 0 0
εIn 0 2000 8000 12000 3000
Las medidas de absorbancia se han realizado en una celda de 1 cm.
a) Calcula el pH de la disolución.
b) Calcula la absorbancia de la disolución a 440 nm y pH 6.37 para la misma concentración total de indicador.
c) Si se desea medir el rendimiento cuántico de fluorescencia de In y InH+ de forma independiente, ¿qué longitud de onda
elegirás para excitar InH+?, ¿y para excitar el In?. ¿Por qué?
Rta.: 4.00; 0.400; 400 y 460 nm

36.- Las absorbancias a las longitudes de onda de 317 y 407 nm de una disolución acuosa del indicador ácido-base
paranitrofenol a diferentes pH son:
pH 4.00 8.00 10.00
A317 0.833 0.042 0.000
A407 0.000 1.750 1.833
Determina la constante de disociación del paranitrofenol.
Rta.: 1.9*10-7

2+
37.- La mezcla del reactivo complejante B con Ni2+ da lugar a la formación del compuesto NiB 2 áltamente coloreado,
cuyas disoluciones obedecen la ley de Beer en un amplio rango de concentraciones. Se sabe que cuando la concentración del
reactivo complejante excede a la de Ni2+ por un factor de 5 (ó más), el catión existe, dentro de los límites de observación,
enteramente en la forma del complejo. Utiliza los siguientes datos para determinar la constante de formación del complejo
Kf del proceso Ni 2 + + 2 B ⇔ NiB 22 +

Concentración analítica, M
Ni2+ B Absorbancia a 395 nm
(celdas de 1 cm)
2.5 10-4 2.2 10-1 0.765
2.5 10-4 1.0 10-3 0.360
Rta.: 1.53 106

40.- Kageyama ha desarrollado un método para determinar la concentración de ácido úrico en sangre y orina. El método se
basa en una serie de reacciones químicas que convierten de forma cuantitativa el ácido úrico en un producto amarillo 3,5-
diacetil-1,4-dihidrolutidina. Después, se mide la absorbancia a 410 nm y se obtienen los resultados siguientes, donde [U]
representa la concentración de ácido úrico inicial en la muestra calibrada:
[U] /mg.l-1 50 100 150 200
A410 0´140 0´271 0´406 0´545
Si representas gráficamente esos datos, observarás que se ajustan a una línea recta que pasa por el origen.
i) La absorbancia se debe al producto amarillo. Asumiendo que la conversión de ác. úrico al producto amarillo es de
1:1, calcula la concentración del producto amarillo en mol.l-1 en cada una de las muestras. La masa molar del ác. úrico es
168´110 g/mol.
ii) Si representas A410 vs la concentración del producto amarillo, la pendiente debería ser ε.l. Normalmente l= 1cm.
Determina la pendiente de la gráfica mediante una regresión lineal y calcula el coeficiente de absorción molar.
Rta: 455 l.mol-1.cm-1

42.- Los compuestos 2,3-dimetilbuteno-2 y 2,5-dimetilhexadieno-2,4 pueden distinguirse por observación de sus espectros
ultravioleta. El máximo de uno de ellos está en 192 nm; en el otro en 243 nm. Relaciona estos máximos con cada uno de los
compuestos e indica brevemente las bases para su identificación.

51.- En un experimento para medir la eficiencia cuántica de una reacción fotoquímica, se expuso a la sustancia absorbente a
una luz de 490 nm proveniente de una fuente luminosa de 100 W por un periodo de 45 minutos.
La intensidad de la luz transmitida fue del 40% de la radiación incidente. Como resultado se produjo la descomposición de
0´344 moles de la sustancia absorbente. Determina la eficiencia cuántica.
Rta.: 0´519

46.- La pirenilmaleimida es una sonda fluorescente que se une eficazmente a los residuos sulfidrilos de proteínas. Se ha
medido el tiempo de vida del pireno en una proteína con residuo sulfidrilo, determinando la intensidad relativa de
fluorescencia después de la excitación de pireno con una lámpara de flash:
Fluorescencia relativa 0´716 0´513 0´367 0´264 0´189
Tiempo (ns) 20 40 60 80 100
a) Determina el tiempo de vida de fluorescencia.
b) Cuando se une un ligando a la proteína, el tiempo de vida fluorescente es el 10% más bajo. ¿Cómo explicarías este
cambio?
Rta.: 60 ns
47.- La intensidad de la fluorescencia del tripsinógeno en disolución acuosa de pH 3´0 (λexc= 280 nm, λem= 334 nm) varía
con la concentración de O2 y de I- de acuerdo con los resultados recogidos en la tabla siguiente:

[O2] /mol.l-1 0 0´02 0´04 0´06 0´08 0´10 0´12

I /u.a. 52 44´3 38´6 34´2 30´7 27´8 25´4

[I-] /l.mol-1 0 0´02 0´04 0´06 0´10 0´14

I /u.a. 63 62´1 61´3 60´5 58´9 57´5

a) Determina la constante de Stern-Volmer en cada caso.

b) Sabiendo que el O2 y el I- son efectivos agentes de quenching de la fluorescencia del triptófano, y que el punto
isoeléctrico del tripsinógeno es 9´3, discutir que conclusiones cabe extraer de los resultados experimentales expuestos.
Rta.: 8´71 l.mol-1 0´68 l.mol-1

48.- El núcleo de 19F (I=1/2) tiene un factor g nuclear (gN) de 5.256. ¿A qué densidad de flujo magnético entrará en
resonancia este núcleo con una radiofrecuencia de 60 MHz, en un experimento de resonancia magnética nuclear?.
Datos: carga del electrón= 1.60219*10-19 C; masa del protón: 1.67265*10-27 Kg
Rta.: 1.498 T.

49.- El núcleo 11B tiene I= 3/2 y gN= 1.792. Calcula los niveles de energía de un núcleo de 11B en un campo magnético de
a)1.50 T; b) 15000 G.
Utiliza los resultados para calcular la frecuencia de absorción RMN del 11B en un campo magnético de 1.50 T.
Rta.: -2.04*10-26 J; -0.679*10-26 J ; 0.679*10-26 J; 2.04*10-26 J; 20.49 MHz.

50.- Para un campo aplicado de 1.4 T (en un espectrómetro de 60 MHz), calcula la diferencia en las frecuencias de
absorción de RMN para dos protones cuyos valores de δ difieren en 1.0.
Rta.: 60 Hz.
Polarimetría, refractometría y espectrometría de masas

1.- Se dan las siguientes refracciones molares en cm3mol-1: CH3I: 19.5; CH3Br: 14.5; HBr: 9.9 y CH4: 6.8. Calcular el
valor de la refracción molar para CH2BrI.
Rta.: 27.2 cm3mol-1.

3.- Para unas disoluciones acuosas de α-D-glucosa y β -D-glucosa, el poder rotatorio específico [α]m (293.15 K; 589.3 nm)
es +113.4 y +19.3 odm2kg-1 respectivamente. Una disolución con mutarrotación completa, que es una mezcla en equilibrio
de estas dos formas tiene un valor de [α]m (293.15 K; 589.3 nm) de +52.5 odm2kg-1 . Calcular el porcentaje de cada una de
las formas en una disolución acuosa de glucosa que ha experimentado mutarrotación completa, a 293.15 K. Calcular la
concentración total de glucosa en kg m-3 en una disolución que presenta mutarrotación total y en la que α= +11.21 o en un
tubo polarimétrico de 4 dm de longitud.
Rta.: α-D-glucosa 35.3%; β -D-glucosa 64.7%. 53.4 kg.m-3.

[ ]
4.- Para la sacarosa C12H22O11 α D =+66.5 oKg-1dm2.
20

a) Calcula la rotación molecular de la sacarosa.

b) Calcula el ángulo de rotación esperado para una disolución de sacarosa cuya concentración es de 5.0 g/l, medida en una
celda de 10 cm.
c) Una disolución de sacarosa, que inicialmente tenía una concentración de 5.0 g/l presenta un valor de α= +0.18º, en una
celda de 10 cm y después de un período de calentamiento con ácido

ácido
C12 H 22O11 + H 2 O ⇔ C 6 H12O 6 + C 6 H12O 6
sacarosa glu cos a fructosa

[α]20 o −1 2
D / Kg dm → +66.5 +52.7 -92.4
Calcula la fracción de sacarosa que se ha hidrolizado.

5.-Se desea determinar la pureza de una muestra de sacarosa [α]= 65´2 o.ml/(g.dm) mediante polarimetría (longitud del tubo
2 dm, disolvente agua).
a) ¿Qué gráfico esperas obtener en el caso de tener 25% de impurezas inactivas?.
b) ¿Qué gráfico esperas obtener si estuviera impurificada en un 25% con fructosa [α]= -92´0 o.ml/(g.dm)?.
Indica en a) y b) las pendientes y ordenadas en el origen.
c) Para conocer e informar de la pureza de la muestra se disolvieron 25 g en agua hasta un volumen de 100 ml, y con la
disolución obtenida (DM) se prepararon diluciones, a las que se les midió el α (longitud del tubo 2 dm), los resultados
obtenidos fueron:
Disolución DM 60ml DM + 40 ml DM + 20 ml DM + Agua pura
20 ml agua 40 ml agua 60 ml agua
α /grados +37 +27 +24 +15 +10
Indica el % de pureza de la muestra (suponer impurezas ópticamente inactivas)
Rta.: a) 97´8 o.ml/g b) 51´8 o.ml/g c) 81%

6.- La hidrólisis ácida de la sacarosa (dextrógira) da lugar a una mezcla de glucosa (dextrógira) y fructosa (levógira). Se
siguió esa reacción midiendo la rotación óptica a diferentes intervalos de tiempo, obteniéndose los siguientes resultados:

Tiempo /minutos 0 20 60 100 160 200 ∞

α /grados 29´1 18´3 4´4 -3´3 -8´8 -10´5 -12´6

Demuestra gráficamente que la reacción es de primer orden y, a partir de ello, determina el coeficiente de velocidad de la
reacción. Calcula también el tiempo que ha de transcurrir para que la mitad de la sacarosa haya sido hidrolizada, así como el
tiempo al cabo del cual la disolución es ópticamente inactiva.
Rta: k= 1´5.10-2 min-1 t1/2= 46´2 min; 80 min

7.- Determina el potencial de aceleración necesario para dirigir una molécula de agua con una carga simple (H2O+) hacia la
rendija de salida de un espectrómetro de masas de sector magnético, si el imán tiene un campo magnético de 0´24 T, y el
radio de curvatura del ión a lo largo del campo magnético es 12´7 cm.
Determina después el voltaje de aceleración requerido para dirigir un ión M+ de masa 10000 uma hacia la rendija de salida.
Rta: 2´49 kV 4´48 V