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Termodinámica de los procesos
Módulo 5: PROPIEDADES MOLARES PARCIALES
FUGACIDAD
PROPIEDADES DE EXCESO

FIUBA - Departamento de Ingeniería Química – Termodinámica de los Procesos

A1. Las propiedades molares parciales para una mezcla binaria a 25 °C, están dadas por:

̅1 = 5𝑥22 + 3
𝑀 ̅2 = 5𝑥12 + 3
𝑀

A su vez, para mezclas diluidas en el componente 1, 𝑀 puede expresarse como:

𝑀# = 𝐴 + 𝐵𝑥1

a) Grafique 𝑀
̅1 , 𝑀
̅2 y 𝑀 vs 𝑥1 .
b) ¿Qué representa 𝑀# ?. Calcule los valores de 𝐴 y 𝐵.
c) ¿Para qué rango de valores de x1 se cumple |𝑀 − 𝑀# | < 0,1?

A2. Determine si las siguientes propiedades molares parciales son termodinámicamente

consistentes:
̅1 = 420 − 60𝑥12 + 40𝑥13
𝐻
̅2 = 600 + 40𝑥13
𝐻

A3. Calcule la fugacidad de las siguientes sustancias a partir de correlaciones:

a) Agua como líquido saturado a 250 °C.

b) Agua como vapor saturado a 250 °C.
c) n-pentano a su temperatura de ebullición normal y 200 bar.

A4. Calcule la fugacidad del n-heptano líquido a 𝑇 = 464 °F y 𝑃 = 477 psia.

DATOS:
2911,32
ln 𝑃 𝑠𝑎𝑡 (kPa) = 13,8587 −
𝑇(K) − 56,21

A5. A partir de los siguientes datos del factor de compresibilidad para CO2 a 150 °C, calcule y
grafique fugacidad y coeficiente de fugacidad en función de 𝑃 para presiones hasta 500 bar.

𝑃 (bar) 𝑍
10 0,985
20 0,970
40 0,942
60 0,913
80 0,885
100 0,869
200 0,765
300 0,762
400 0,824
500 0,910

Compare con los valores obtenidos empleando la correlación generalizada de Lee/Kesler y la

correlación de Pitzer para el segundo coeficiente del virial.

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A6. Una corriente de vapor de agua se expande desde 9 MPa y 400 °C hasta 0,3 MPa. Considerando
que la temperatura final es igual a la inicial calcule la relación de fugacidades entre ambos estados.
Emplee datos de tablas de vapor.

A7. Considere una solución 40% molar de etano y 60% molar de etileno, que se encuentra a 50 °C
y 30 atm obtenida a partir de los gases puros a la misma temperatura y a 1 atm. Sabiendo que la
solución es ideal y que los gases puros responden a la ecuación del virial del tipo 𝑍 = 1 + 𝐵′ 𝑃 + 𝐶 ′ 𝑃2 ,
calcule:
a) La fugacidad de los componentes puros, a las condiciones de presión y temperatura de la
mezcla.
b) La fugacidad de los componentes en la mezcla.
c) La variación de energía libre de Gibbs (∆𝐺) del proceso.

𝐵′ (atm-1) 𝐶 ′ (atm-2)
Etano −5,92.10-3 −1,78.10-5
Etileno −5,73.10-3 −2,07.10-5

A8. Dos componentes gaseosos (1) y (2) se mezclan a 1 MPa y 300 K. La composición final de la
mezcla es tal que 𝑛1 /𝑛2 = 2/3, donde 𝑛1 es el número de moles de la especie 1 y 𝑛2 es el número
de moles de la especie 2.
Además, se sabe que para los componentes puros a 1 MPa y 300 K, 𝜙1 = 0,98 y 𝜙2 = 0,83.

a) Calcule la energía libre de Gibbs residual para el componente (1) puro.

b) Calcule la fugacidad del componente (2) puro.
c) Considerando que la mezcla gaseosa se comporta como una solución ideal calcule:
i. La fugacidad de cada componente en la mezcla.
ii. La energía libre de Gibbs residual para la mezcla.
d) Calcule la fugacidad de cada componente en la mezcla gaseosa si la misma se comporta
como gas ideal.

A9. Para el sistema gaseoso 35% molar etileno - 65% molar propileno, estime los valores de la
fugacidad y del coeficiente de fugacidad de cada componente en la mezcla a 150 °C y 30 bar
empleando la correlación de Pitzer. Considere que la solución tiene comportamiento:
a) Ideal.
b) Real.

A10. Se mezclan 750 cm3 de etanol (1) con 1500 cm3 de metil-butil-éter (2) a 25 °C.

cm3 cm3
DATOS: 𝑉1 = 58,63
mol
𝑉2 = 118,46
mol

a) Calcule el volumen de solución obtenido si la mezcla tiene comportamiento ideal.

b) Calcule el volumen de solución obtenido si el volumen de exceso (cm3/mol) a 25 °C es:

𝑉 𝐸 = 𝑥1 𝑥2 [−1,026 + 0,220(𝑥1 − 𝑥2 )]

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A11. A 25 °C y presión atmosférica 𝑉 𝐸 (cm3/mol) de una mezcla líquida binaria, está dado por la
siguiente expresión:

𝑉 𝐸 = 𝑥1 𝑥2 (45𝑥1 + 25𝑥2 )

Calcule los volúmenes molares parciales 𝑉̅1 y 𝑉̅2 , para una mezcla que contiene 40% molar de la
especie 1.
cm3 cm3
DATOS: 𝑉1 = 110
mol
𝑉2 = 90
mol

A12. La energía de Gibbs de exceso para la mezcla líquida benceno(1)/ciclohexano(2), puede

representarse mediante la ecuación:

𝐺𝐸
= 𝐵𝑥1 𝑥2
𝑅𝑇

A presiones cercanas a la atmosférica, los valores experimentales para B son:

T (°C) 35 40 45
B 0,479 0,458 0,439

𝐺𝐸 𝐻𝐸 𝑆𝐸
Calcule los valores de , y , para esta mezcla a 40 °C.
𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅

B1. Los datos experimentales de la entalpía de una mezcla líquida binaria (J/mol), de n-octanol(1) /
n-decano(2) pueden ajustarse mediante la curva:

𝐻𝐸 = 𝑥1 𝑥2 [𝐴 + 𝐵(𝑥1 − 𝑥2 )]

Donde: 𝐴 = −12974 + 51,505𝑇(K) 𝐵 = 8782,8 − 34,129𝑇(K)

𝐻1 (300 K) = 1500 J/mol 𝐻2 (300 K) = 2000 J/mol

a) Calcule los valores de la entalpía molar parcial para el n-octanol y el n-decano, en la mezcla
líquida que tiene una concentración 50% molar de n-octanol, a 300 K.
b) Se tienen dos soluciones (SA y SB), con concentraciones molares en n-octanol del 20% (SA) y
90% (SB), respectivamente. Ambas soluciones fluyen en estado estacionario dentro de una
cámara de mezclado, a 27 °C y con una relación de flujos molares: 𝑛̇ 𝐴 /𝑛̇ 𝐵 = 2
i. Calcule el flujo de calor por mol de solución que abandona el mezclador [J/molS C],
necesario para mantener la temperatura de la misma en 300 K.
ii. Durante el mezclado, ¿debería agregarse o quitarse calor?
c) Grafique 𝐻 vs. 𝑥1 , a 300 K, y muestre la relación entre los valores graficados.

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B2. Una corriente de gas de proceso, constituida por dos componentes A y B, debe calentarse en
un intercambiador de calor utilizando una corriente de un gas de servicio caliente. La temperatura
de ingreso del gas de proceso al intercambiador de calor es de 50 °C a una presión de 60 bar. Su
caudal másico es de 15.000 kg/h y tiene una composición molar 𝑦𝐴 = 0,33. Sabiendo que en el rango
de composiciones, temperaturas y presiones a las que opera el intercambiador, la mezcla de A y B
es una solución ideal; deduzca las expresiones a utilizar indicando todas las hipótesis adoptadas y:
a) Calcule las fugacidades correspondientes a las especies A y B puras a la presión de operación
y a una temperatura de 120 °C.
b) ¿Cuál es la fugacidad del componente A en el gas de proceso a 80 °C y 60 bar?
El componente A del gas de proceso puede atacar el material de las cañerías. Para evitar una
velocidad de ataque excesiva su fugacidad en la mezcla debe mantenerse por debajo de 15 bar.
c) Determine la máxima temperatura que puede alcanzar el gas de proceso a la salida del
intercambiador que permita evitar un daño excesivo a la cañería.
Por otra parte, el gas de servicio está disponible a 40 bar y 473 K y se lo estrangula en una válvula
para reducir su presión antes de circular por el intercambiador. A la salida del mismo el gas de
servicio se encuentra a 30 bar y 438 K.
d) Determine el caudal máximo de gas de servicio que puede utilizarse, sabiendo que el gas
de proceso sale del intercambiador a 90 °C.
DATOS: se conoce el comportamiento 𝑃𝑉𝑇 de los componentes A y B puros a 60 bar y distintas
temperaturas, a partir de lo cual se han elaborado los siguientes diagramas:
Entalpía del gas de proceso
Componente A P (bar) (𝑦𝐴 = 0,33) a 60 bar.
0 10 20 30 40 50 60 70
-0,0025 𝑇 (°C) 𝐻 (kJ/kg)
-0,0030 50 0
60 24
-0,0035
(Z−1)/P (bar−1)

T = 120 °C 70 48
-0,0040 80 72
-0,0045 90 96
T = 100 °C
100 120
-0,0050
110 144
-0,0055 T = 80 °C 120 168
-0,0060
-0,0065 Ecuación de estado para el
gas de servicio:
800𝑃
𝑍 = 1− 𝑃[bar] 𝑇[K]
Componente B P (bar)
𝑇2
0 10 20 30 40 50 60 70 Capacidad calorífica del gas
-0,0001 de servicio (constante en el
rango de temperaturas de
-0,0003 trabajo):
T = 120 °C
(Z−1)/P (bar−1)

kJ
-0,0005 𝐶𝑃 = 32,7
kmolK
-0,0007 T = 100 °C

-0,0009 T = 80 °C

-0,0011

-0,0013

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B3. En una línea de una unidad de procesos se mezclan dos corrientes de compuestos puros,
pentano y octano. El caudal de pentano se ajusta con un controlador de flujo másico de forma tal
que en el punto 1 de la cañería circulan 7,5 kmol/h, mientras que el caudal másico de octano
registrado en el punto 2 es de 285 kg/h. En los puntos 1, 2 y 3 del sistema de cañerías, las
condiciones de temperatura y presión son 350 °C y 20 bar.

Suponiendo que los gases puros se pueden modelar con la ecuación del virial truncada a dos
términos, empleando la correlación de Pitzer para el segundo coeficiente y que los coeficientes de
fugacidad de las especies en la solución se obtienen según el gráfico adjunto, calcular:

1. La fugacidades del pentano y del octano puros, en las condiciones de operación;

2. La fugacidad de cada componente en la mezcla;
3. El cambio en la energía libre de Gibbs para el proceso de mezcla de ambos gases en las
condiciones operativas señaladas;
4. La fugacidad de cada componente en la mezcla, si la solución se comportara como ideal. ¿Qué
conclusiones extrae de estos resultados?

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