7645guía05 2C19
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Termodinámica de los procesos
Módulo 5: PROPIEDADES MOLARES PARCIALES
FUGACIDAD
PROPIEDADES DE EXCESO
̅1 = 5𝑥22 + 3
𝑀 ̅2 = 5𝑥12 + 3
𝑀
𝑀# = 𝐴 + 𝐵𝑥1
a) Grafique 𝑀
̅1 , 𝑀
̅2 y 𝑀 vs 𝑥1 .
b) ¿Qué representa 𝑀# ?. Calcule los valores de 𝐴 y 𝐵.
c) ¿Para qué rango de valores de x1 se cumple |𝑀 − 𝑀# | < 0,1?
DATOS:
2911,32
ln 𝑃 𝑠𝑎𝑡 (kPa) = 13,8587 −
𝑇(K) − 56,21
A5. A partir de los siguientes datos del factor de compresibilidad para CO2 a 150 °C, calcule y
grafique fugacidad y coeficiente de fugacidad en función de 𝑃 para presiones hasta 500 bar.
𝑃 (bar) 𝑍
10 0,985
20 0,970
40 0,942
60 0,913
80 0,885
100 0,869
200 0,765
300 0,762
400 0,824
500 0,910
A7. Considere una solución 40% molar de etano y 60% molar de etileno, que se encuentra a 50 °C
y 30 atm obtenida a partir de los gases puros a la misma temperatura y a 1 atm. Sabiendo que la
solución es ideal y que los gases puros responden a la ecuación del virial del tipo 𝑍 = 1 + 𝐵′ 𝑃 + 𝐶 ′ 𝑃2 ,
calcule:
a) La fugacidad de los componentes puros, a las condiciones de presión y temperatura de la
mezcla.
b) La fugacidad de los componentes en la mezcla.
c) La variación de energía libre de Gibbs (∆𝐺) del proceso.
𝐵′ (atm-1) 𝐶 ′ (atm-2)
Etano −5,92.10-3 −1,78.10-5
Etileno −5,73.10-3 −2,07.10-5
A8. Dos componentes gaseosos (1) y (2) se mezclan a 1 MPa y 300 K. La composición final de la
mezcla es tal que 𝑛1 /𝑛2 = 2/3, donde 𝑛1 es el número de moles de la especie 1 y 𝑛2 es el número
de moles de la especie 2.
Además, se sabe que para los componentes puros a 1 MPa y 300 K, 𝜙1 = 0,98 y 𝜙2 = 0,83.
A9. Para el sistema gaseoso 35% molar etileno - 65% molar propileno, estime los valores de la
fugacidad y del coeficiente de fugacidad de cada componente en la mezcla a 150 °C y 30 bar
empleando la correlación de Pitzer. Considere que la solución tiene comportamiento:
a) Ideal.
b) Real.
A10. Se mezclan 750 cm3 de etanol (1) con 1500 cm3 de metil-butil-éter (2) a 25 °C.
cm3 cm3
DATOS: 𝑉1 = 58,63
mol
𝑉2 = 118,46
mol
𝑉 𝐸 = 𝑥1 𝑥2 [−1,026 + 0,220(𝑥1 − 𝑥2 )]
𝑉 𝐸 = 𝑥1 𝑥2 (45𝑥1 + 25𝑥2 )
Calcule los volúmenes molares parciales 𝑉̅1 y 𝑉̅2 , para una mezcla que contiene 40% molar de la
especie 1.
cm3 cm3
DATOS: 𝑉1 = 110
mol
𝑉2 = 90
mol
𝐺𝐸
= 𝐵𝑥1 𝑥2
𝑅𝑇
T (°C) 35 40 45
B 0,479 0,458 0,439
𝐺𝐸 𝐻𝐸 𝑆𝐸
Calcule los valores de , y , para esta mezcla a 40 °C.
𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅
B1. Los datos experimentales de la entalpía de una mezcla líquida binaria (J/mol), de n-octanol(1) /
n-decano(2) pueden ajustarse mediante la curva:
𝐻𝐸 = 𝑥1 𝑥2 [𝐴 + 𝐵(𝑥1 − 𝑥2 )]
a) Calcule los valores de la entalpía molar parcial para el n-octanol y el n-decano, en la mezcla
líquida que tiene una concentración 50% molar de n-octanol, a 300 K.
b) Se tienen dos soluciones (SA y SB), con concentraciones molares en n-octanol del 20% (SA) y
90% (SB), respectivamente. Ambas soluciones fluyen en estado estacionario dentro de una
cámara de mezclado, a 27 °C y con una relación de flujos molares: 𝑛̇ 𝐴 /𝑛̇ 𝐵 = 2
i. Calcule el flujo de calor por mol de solución que abandona el mezclador [J/molS C],
necesario para mantener la temperatura de la misma en 300 K.
ii. Durante el mezclado, ¿debería agregarse o quitarse calor?
c) Grafique 𝐻 vs. 𝑥1 , a 300 K, y muestre la relación entre los valores graficados.
T = 120 °C 70 48
-0,0040 80 72
-0,0045 90 96
T = 100 °C
100 120
-0,0050
110 144
-0,0055 T = 80 °C 120 168
-0,0060
-0,0065 Ecuación de estado para el
gas de servicio:
800𝑃
𝑍 = 1− 𝑃[bar] 𝑇[K]
Componente B P (bar)
𝑇2
0 10 20 30 40 50 60 70 Capacidad calorífica del gas
-0,0001 de servicio (constante en el
rango de temperaturas de
-0,0003 trabajo):
T = 120 °C
(Z−1)/P (bar−1)
kJ
-0,0005 𝐶𝑃 = 32,7
kmolK
-0,0007 T = 100 °C
-0,0009 T = 80 °C
-0,0011
-0,0013
Suponiendo que los gases puros se pueden modelar con la ecuación del virial truncada a dos
términos, empleando la correlación de Pitzer para el segundo coeficiente y que los coeficientes de
fugacidad de las especies en la solución se obtienen según el gráfico adjunto, calcular: