Bcentralfcfm,+Journal+Manager,+34768 119155 1 CE
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M. Pedrero
1) Clausius
1
siendo A una constante igual a y E el equivalente mecanico del calor. Se-
E
gun los principios fundamentales de Termodinamica
•
La ccuecton de estadc que vay a establecer en este articulo pucde presentar cierto mtercs,
no solamcnte par dar resultados de acuerdo con los experfmentales sino t ambien por heber sido
deducida considerando Ia f6rmula de Plank de 1a radiacion. Se adj unta un cuadro que da los
velores corrpernuvos con las f6rmulas de Cleustcs y Van der Waal ; se comprueba que sus resul
ados son intermedioa entre embas f6rmulas,
46 Anales del instituto de Ingenieros de Chile
I'
o i' I
(--
( )
[j
"--
.
1) �-'i
=
T -
i ---p
=
T" 'r
\811'
__
---
8T •
V, I
2.
=
Pi
--'-r-(,-,+-c-)-'-
para Ia de Van der Waal
Na
de
,
para Van del' Waal es Ia unidad
y
Imaginemos que se trata de saber cual
el verdadero coeficiente de PI' Un es
a hacer experiencias
co prccederfa para resolver la cuestion: otro aceptarla un
c
1 ) ,
nciente me d io entre 1 Y -, es decir, y entonces tendra
2 4
101
1.
Pero ahora habrfa que determinar la forma de PI- La ecuaci6n anterior nos da
) si�
ta
�
Pr=
•
T.(8 ) 8T
y
s T y 1a razon
�. Sc llegara aSI a la ecuacion de est ado
L
Una. ecuacion de estado en los gases 247
p + T
� ) (v-b)�R'T
I
siendo el expcnente de 13 temperatura y f una funcion del volumen especifico
3
V, para [a cual ee aceptarfa
�
f=
(\,+c)'
Naturalmente que esta manera de resolver el problema podria haccr sonreir a mas
de algun matematico.
p(v-b) �y
I
R'T
6)
p,
= z
p
7)
� y
(I++Z)�1 Clausius
I Y (1 + Z) �
I Van dec Waal
los gases, llegaremos a Ia conclusion que Ia energia interne puede expresarse par
Ia relaci6n:
8) U�c'T(I-KZY)
tante del gas cuando este se aproxlma al estado perfecto, pues se sabc que enton
ae
9) u=
e
cRT _
y suponernos que a es una constante, que s610 depende del volumen especffico.
Las ecuaciones (8) y (9) nos dan aplicandc los dos principios de T errnodinamica
248
+z �
Z (l + Y)
---Zy
10)
(!+Y)
F_T
R=1,-�06X )0
x=L
l+Z � l (; + Y)
I-ZY
de donde ee deduce
e"=
I+Z
! _.,
L J/
x=Z (I -t·Y)
"
Si se analizen las drversas ecuacsones de est ado propueseas los gases,
en
empleando ecua
clones (J) se lJega a la conclusion que la presion interior tiene por cxpreston
f [T)
'J Pi
=
(v+m)n
0 U
Ap i =
( --
6 V
) T
�*
Sj E en ecuacion (9) dependiera solamentc del volurnen especffico
no sino tambien de le
f
.cmperatura y fuera de la forma siendo f una Iuncicn del volumen se obtlene entonces
T a.
como solucion
I+KZ
A) L-- --�KZIl+Y) '
1 --K Z
aendo K Ia constantc de ecuacion (8). Ademas debe verlficarse entre Gt y Kia relaci6n
(x+I)K=1
Se ccenprueba analogamente que de ecuaciOn (A.) ecuacion (8) se couene la ecuaci6n (9).
y
Una ecuacion de estado en los grues 249
c"T:;.
Pcro como sc comprende esto es una simple verificacicn despues de heber re
I+Z
II) L � Z (1 + Y)
I-ZY
*
nos de desarrollando en serie Ia ecuacion aproximade
12)
1 + Z Z2 Z3 z· Z"
L---=Z-----+--·-+-
2 J 4 S
zt:, y�'
5
y erxonces
z- ,.
=2+Z:, -
�::!. (1
4
(1- 1,4) + _':_ (l + �.;'J
.
2 I
1J
v2=1---Z(I+v')+-Z�(I-_'I' )
- .'
3 2
Siempre que el gas no esre muy pr6ximo al punto critlco. podernos reemplezar y per la uru
dad; extrayendo ra[l; cuadrada obrenemos la relaci6n aproxlmada (12).
o Anales del Instituto de Ingenieros de Chile
luego
Se ve entonces par el cuadra que los resultados de formula (II) quedan cam
y rer
ididos entre los de Clausius y Van der Waal
r c "e
Se ha observado que en los gases en el punto crftico la cantidad esra
R'Te
I I
prendido entre -
y
--�
3 ),75
Sabemos que Y tiene por expresion
da ur
grafic
de la
valor
I I Ia on
emplazando para los valores de --,:;-- y obtcnemos para el punta
2
-::;--7r.
>. )
a c
fico:
co
1 2
Y.=-X-
J )
I 2
Y3= x-
3,75 )
Z.�4,42
Z.�5,55
! P \ 2R'
l' ,_-
IT
-
ZI=3
PeVc = __
R'Te 2,67
'
5,410
4,30
.:r.ool----+-+-+--+---+--�
1,00