Valoraciones en química

analítica
Capítulo 13

Quimica Analitica

Estudiante:
Javier Estrada
Karen Florez
Sandy Florian
Esteban Garces
Orlineys Madiedo
Waldir Montiel
Maruan Posso
Angelina Chedrauy
Jorge Baleta

Docente:
Maximiliano Ceballos

Cuarto Semestre

Universidad De Cartagena

2023
ALGUNOS CONCEPTOS UTILIZADOS EN LAS VALORACIONES VOLUMÉTRICAS

En la valoración volumétrica, se utiliza una disolución estándar de concentración conocida

para reaccionar con una muestra y determinar la cantidad de un analito. Se añade
lentamente la disolución estándar a la muestra hasta que se completa la reacción. En
algunos casos, se agrega un exceso de la disolución estándar y luego se realiza una
valoración por retroceso con otro titulante estándar para determinar dicho exceso. Por
ejemplo, para medir la cantidad de fosfato en una muestra, se agrega un exceso de nitrato
de plata y luego se retrotitula con tiocianato de potasio para calcular la cantidad de fosfato
por diferencia entre los titulantes utilizados.

Se divide en 2:

➢ Puntos de equivalencia y puntos finales

En una valoración, el punto de equivalencia es la cantidad teórica en la cual el titulante es

equivalente al analito. No se puede determinar experimentalmente, pero se estima
mediante el punto final, un cambio físico observable. La diferencia entre el punto de
equivalencia y el punto final es el error en la valoración. Se utilizan indicadores y
instrumentos para detectar el punto final, como cambios de color, turbidez o instrumentos
de medición.

➢ Estándares primarios

Un estándar primario (o patrón primario) es un compuesto altamente purificado que

sirve como material de referencia en las valoraciones y otros métodos analíticos. La
exactitud de un método depende de manera crítica de las propiedades del estándar
primario. A continuación, se presentan algunos requerimientos importantes que debe
cumplir un estándar primario:

1. Alta pureza. Deben existir métodos disponibles para confirmar su pureza.

2. Estabilidad atmosférica.
3. Ausencia de agua de hidratación de tal manera que la composición del sólido no
cambie con variaciones en la humedad.
4. Bajo costo.
5. Solubilidad razonable en el medio de valoración.
6. Masa molar razonablemente grande de tal manera que el error relativo asociado
con la pesada del estándar sea mínimo.

Muy pocos compuestos cumplen o se acercan a cumplir estos criterios, y solo un pequeño
número de sustancias usadas como estándares primarios están disponibles de manera
comercial. Como consecuencia, muchas veces se deben utilizar compuestos menos puros
en lugar de los estándares primarios.

DISOLUCIONES ESTÁNDAR
Las disoluciones estándar desempeñan una función central en todas las valoraciones. Por
lo tanto, se debe considerar cuáles son las propiedades deseables para estas disoluciones,
cómo se preparan y cómo se expresan sus concentraciones. La disolución estándar ideal
para un método volumétrico debe:
1. Ser lo suficientemente estable de tal manera que su concentración deba ser
determinada una sola vez
2. Reaccionar rápidamente con el analito de tal manera que el tiempo requerido entre las
adiciones de reactivo sea mínimo
3. Reaccionar de manera más o menos completa con el analito de modo que se obtengan
puntos finales satisfactorios
4. Experimentar reacciones selectivas con el analito que puedan ser descritas por medio
de ecuaciones balanceadas.

Ahora, es difícil encontrar reactivos que cumplan completamente con ciertos criterios. La
precisión de una evaluación depende de qué tan precisa es concentración de la disolución
estándar utilizada. Hay dos métodos para establecer esta concentración. Sin embargo, la
concentración de una disolución estándar secundaria es menos precisa que la de una
disolución estándar primaria. Por lo tanto, es preferible utilizar el método directo siempre
que sea posible. Sin embargo, muchos reactivos no cumplen con los requisitos para ser
estándares primarios y, por lo tanto, requieren estandarización.

Cálculos volumétricos:
Relaciones Útiles:
g de A g de A
n A= mn A=
g g
Mm de A [ ] Mn de A [ ]
mol mmol

n A=V [ L ]∗M A
[ moles
L ]mn A=V [ ml ]∗M A [
mmoles
ml
]

Cálculo de la concentración molar:

Solución:
1° Calcular la masa del reactivo:
+¿
Na
∗mmol Na 2 CO 3
1 ml
500 ml∗0.01 mmoles +¿ ¿
Na ∗mol Na 2 CO3
∗106 g
1000 mmoles Na 2 CO3
2 mmoles =¿ ¿
mol Na2 CO 3
¿ 0.265 g de Na 2 CO 3
2° Explicamos:

Se deben preparar 0.265 g de Na 2 CO 3 y diluirlos, para luego llevarse a 500 ml de agua

Solución:
La cantidad de materia en ambas disoluciones debe ser igual. La solución diluida y la
disolución concentrada deben tener igual número de moles.
Para hallar la cantidad de moles en ambas soluciones se puede expresar la siguiente
relación:
V sC ∗M sC =V sd ∗M sd

En el ejemplo anterior no conocemos el volumen de la solución concentrada, por tanto,

hallamos el volumen de la solución diluida.
50 ml∗0.005 mmolesml
=25 ml
0.01 mmoles ml
50 ml∗0.002mmoles ml
=10 ml
0.01 mmoles ml
50 ml∗0.001mmoles ml
=5 ml
0.01 mmoles ml
Para producir 50 ml de Na +¿ M sd ¿
se diluyen V sC de la disolución original hasta obtener 50
ml.
Tratamiento de datos en valoraciones

Solución:

1°. Conseguimos la relación estequiométrica entre HCl y Ba ¿:

Ba(OH )2+ 2 HCl → Ba Cl2 +2 H 2 O

2mmoles HCl
→ relación estequiométrica
mmol Ba(OH )2

2°. Hallamos mmoles del HCl usando la relación estequiométrica:

ml∗0.01963 mmoles Ba ( OH )2
∗2 mmoles HCl
ml sln
29.71 =1.166 mmoles HCl
mmoles Ba ( OH )2
3°. Hallamos M para HCl:
1.166 mmoles HCl
=0.0233 M
50 ml sln

Cálculos de la cantidad de un analito a partir de los datos de una valoración:

Solución:

1°. Debemos hallar una relación estequiométrica entre AgN O3 y H 2 S

+¿ ¿
2−¿+2 H ¿
H2 S→ S

Ahora bien

S2−¿ y H 2 S tienenuna relación de1 :1 ¿

Si ionizamos el AgN O 3
−¿¿

AgN O 3 → Ag+¿+NO 3 ¿

+¿tienen unarelación de 1 : 1¿
AgN O3 y Ag
Si
+ ¿tienen una relaciónde1 :2 ¿
2−¿ y Ag ¿
S
Entonces

H 2 S y Ag+¿van de 1: 2 ¿
Y
2−¿ y AgN O3 sonde 1 : 2¿
S
Finalmente, la relación estequiométrica que hay es de
1 mmol de H 2 S
2mmoles de AgNO 3
2°. Hallamos la masa del ácido:
 O3∗0.0231 mmoles AgN O3
∗mmol H 2 S
ml sln AgN O3
∗34 g H 2 S
2 mmoles AgN O3
∗mol
mol H 2 S
16.47 ml AgN
1000 mmles

¿ 6.468∗10−3 g

3°. Calculamos ppm:

g sto 6 6.468¿ 10−3∗10−6

∗10 = =64.678 ppm
ml sln 100 ml sln

VALORACIONES GRAVIMÉTRICAS

Las valoraciones por masa (peso) o valoraciones gravimétricas difieren de sus

contrapartes volumétricas en que se mide la masa del titulante en lugar de medir su
volumen. Por lo tanto, en una valoración por masa, la bureta y sus marcas se sustituyen
por una balanza analítica y un dosificador de disolución que se puede pesar. Las
valoraciones gravimétricas anteceden a las valoraciones volumétricas por más de 50 años.
Sin embargo, con el advenimiento de buretas confiables, las valoraciones por masa fueron
sustituidas por los métodos volumétricos, ya que las primeras requerían mucho tiempo y
equipo relativamente elaborado y además eran muy tediosas. La disponibilidad de
balanzas analíticas digitales, sensibles y de bajo costo, así como la existencia de
dosificadores de disoluciones hechos de plástico, ha cambiado esta situación por
completo, y las valoraciones por masa se pueden llevar a cabo tan rápida y fácilmente
como las valoraciones volumétricas.

Cálculos asociados con las valoraciones por masa

La manera más común de expresar la concentración para una valoración por masa es la
concentración en peso, cp , que se expresa en unidades de concentración de peso molar,
Mp , que es el número de moles de un reactivo en un kilogramo de disolución (o solución)
o el número de milimoles en un gramo de disolución. Así, el NaCl 0.1 Mp acuoso contiene
0.1 moles de sal en 1 kg de disolución o 0.1 mmol en un g de disolución. La concentración
molar en peso cp (A) de una disolución de un soluto A se calcula utilizando una de las dos
ecuaciones que son análogas a la ecuación 4.2:
Donde na es el número de moles de la especie A y msoln es la masa de la disolución. Los
datos de una valoración gravimétrica se pueden analizar utilizando los métodos ilustrados
en las secciones 13C.2 y 13C.3 después de sustituir la concentración en peso por la
concentración molar y los gramos y kilogramos por mililitros y litros.

Ventajas de las valoraciones gravimétricas

Además de ser más rápidas y más prácticas, las valoraciones gravimétricas ofrecen ciertas
ventajas más en comparación con las valoraciones volumétricas:

1. Se elimina por completo la calibración del material de vidrio y la necesaria y tediosa

limpieza del mismo para asegurarse de que tenga un drenaje adecuado.
2. Las correcciones de temperatura son innecesarias porque la concentración molar de la
masa (peso) no cambia con los cambios de temperatura, como sí sucede con la
concentración molar del volumen. Esta ventaja es particularmente importante en
valoraciones no acuosas debido a los altos coeficientes de expansión de la mayoría de los
líquidos orgánicos (aproximadamente 10 veces más que la del agua).
3. Se pueden hacer mediciones de masa con una precisión y exactitud mayores en
comparación con las mediciones de volumen. Por ejemplo, 50 g o 100 g de una disolución
acuosa se pueden pesar fácilmente hasta 61 mg, lo que corresponde a 60.001 mL. Este
aumento en la sensibilidad hace posible que se escojan tamaños de muestra con los cuales
se utilicen cantidades significativamente menores de los reactivos estándar.
4. Las valoraciones gravimétricas son automatizadas más fácilmente que las valoraciones
volumétricas

Curvas de valoración
Una curva de valoración es una curva de alguna función del analito o de la concentración de
titulante en el eje y graficada contra el volumen de titulante en el eje x.

Tipos de curvas de valoración

● Curva sigmoidea: curvas en las cuales las principales observaciones se hallan

en una pequeña región alrededor del punto de equivalencia. La curva de tipo
sigmoideo ofrece como ventajas la velocidad y la conveniencia.
 ● Curva de segmento lineal: contrarias a la curva sigmoidea en esta se toman las
principales apreciaciones lejos del punto de equivalencia. Esta curva representa
la lectura de un instrumento directamente proporcional a la concentración del
analito o del titulante. La curva de segmento lineal presenta ventajas para
reacciones que se completan únicamente en presencia de un exceso
considerable de reactivo o analito.

Cambio de concentración durante las valoraciones

El punto de equivalencia en una valoración se caracteriza por cambios grandes en las
concentraciones relativas del reactivo y del analito.