TABLA I

PASOS PARA LA INTERPRETACIÓN DE UN ESPECTRO DE MASAS

1. Examine el aspecto general del espectro para ver si es interpretable
2. Seleccione un candidato para el ion molecular ( M •+ ). Base su selección en los criterios de la
tabla II.
3. Examine el espectro buscando patrones isotópicos característicos (tabla III, fig. 1 y tabla IV).
4. Evalúe el candidato a M •+ , buscando señales correspondientes a pérdidas razonables (tablas V,
complementar con tablas VI, VII).
5. Identifique el pico base del espectro y observe si puede proponerlo como un fragmento del ión
molecular (M-x, tablas V-VII), o puede identificarlo como un fragmento de masa característica
(tabla VIII).
6. Busque otros fragmentos de masa pequeña característicos.
7. En base a las conclusiones anteriores proponga una estructura para el compuesto.
8. Verifique su propuesta con información de otras técnicas.
9. Compruebe su interpretación obteniendo el espectro de un estándar del compuesto propuesto en
las mismas condiciones, o cuando menos compare contra un espectro de referencia.

TABLA II

CRITERIOS PARA RECONOCER EL ION MOLECULAR

1. Si el compuesto es conocido, el ión molecular tendrá una razón m/z igual a la suma de las masas
atómicas de los isótopos mas abundantes de los elementos que forman la molécula.
2. Si el compuesto contiene solamente C,H, O, Si, P y halógenos, la razón m/z nominal del ión
molecular deberá ser un número par.
• Los iones fragmento obtenidos por fisión homolítica (los mas probables), tendrán una razón
m/z non. (ver tablas Va y VI)
• Los iones fragmento obtenidos de la expulsión de fragmentos neutros (H2O, CO, etileno,
etc., tabla Vb y VII) tendrán una masa (m/z) par, estos fragmentos ocurren en procesos con
rearreglo.
3. REGLA DEL NITRÓGENO: Los compuestos que contienen un número non de átomos de
nitrógeno en su molécula, tendrán un peso molecular non.
• Este compuesto se fragmentará para generar iones de masa par, a menos que se pierda un
número non de átomos de nitrógeno.
• Un número par de átomos de nitrógeno producirá un ión de masa nominal par.
 TABLA III
ABUNDANCIA ISOTÓPICA DE COMBINACIONES CLORO-BROMO

Combinación X X+2 X+4 X+6 X+8 X+10

Cl 100.0 32.5
Cl2 100.0 65.0 10.6
Cl3 100.0 97.5 31.7 3.4
Cl4 76.9 100.0 48.7 10.5 0.9
Cl5 61.5 100.0 65.0 21.1 3.4 0.2
Cl6 51.2 100.0 81.2 35.2 8.5 1.1

ClBr 76.6 100.0 24.4

CI2Br 61.4 100.0 45.6 6.6
CI3Br 51.2 100.0 65.0 17.6 1.7

ClBr2 43.8 100.0 69.9 13.7

Cl2Br2 38.3 100.0 89.7 31.9 3.9
Cl3Br2 31.3 92.0 100.0 49.9 11.6 1.0

ClBr3 26.1 85.1 100.0 48.9 8.0

Cl2Br3 20.4 73.3 100.0 63.8 18.7 2.0

Br 100.0 98.0
Br2 51.0 100.0 49.0
Br3 34.0 100.0 98.0 32.0
Br4 17.4 68.0 100.0 65.3 16.0
Figura 1.- Representación gráfica de la abundancia isotópica relativa de iones
conteniendo diferente número de átomos de Cl y Br.

Cl Cl2 Cl3 Cl4 Cl5 Cl6

ClBr Cl2Br Cl3Br ClBr2 Cl2Br2 Cl3Br2

ClBr3 Cl2Br3 Br Br2 Br3 Br4

 TABLA IV
PESOS ATOMICOS Y ABUNDANCIAS ISOTÓPICAS NATURALES

Elemento Símbolo Masa Masa Abundancia Factor Factor

nominal exacta X+1 X+2
H 1 1.0078 99.99
Hidrógeno
D 2 2.0141 0.01
12C 12 12.0000 98.91
Carbono 13C 13 13.0034 1.10 1.1nC
14C 14 0.006 0.006nC2
14N 14 14.0031 99.60
Nitrógeno 15N 15 15.0001 0.40 0.37nN
16O 16 15.9949 99.76
Oxígeno 17O 17 16.9991 0.04 0.04nO
18O 18 17.9992 0.20 0.20nO
Flúor F 19 18.9984 100.
28Si 28 27.9679 92.20
Silicio 29Si 29 28.9765 4.70 5.1nSi
30Si 30 29.9738 3.10 3.4nSi
Fósforo P 31 30.9738 100.
32S 32 31.9721 95.02
Azufre 33S 33 32.9715 0.76 0.8nS
34S 34 33.9679 4.22 4.4nS
35Cl 35 34.9689 75.77
Cloro 37Cl 37 36.9659 24.23 32.5nCl
79Br 79 78.9183 50.50
Bromo 81Br 81 80.9163 49.50 98.0nBr
Iodo I 127 126.9045 100.
 TABLA V

PÉRDIDAS MAS COMUNES DEL IÓN MOLECULAR

MASA ORIGEN FÓRMULA
A. PÉRDIDAS DE RADICALES
M-1 Pérdida de radical hidrógeno M-•H
M-15 Pérdida de radical metilo M-•CH3
M-29 Pérdida de radical etilo M-•CH2CH3
M-31 Pérdida de radical metoxilo M-•OCH3
M-43 Pérdida de radical propilo M-•CH2CH2CH3
M-45 Pérdida de radical etoxilo M-•OCH2CH3
M-57 Pérdida de radical butilo M-•(CH2)3CH3
B. PÉRDIDAS DE FRAGMENTOS NEUTROS
M-2 Pérdida de hidrógeno M-H2
M-18 Pérdida de agua M-H2O
M-28 Pérdida de CO o de etileno M-CO ó M-C2H4
M-32 Pérdida de metanol M-CH3OH
M-44 Pérdida de CO2 M-CO2
M-60 Pérdida de ácido acético M-CH3COOH
M-90 Pérdida de silanol: HO-Si(CH3)3 M-[Si(CH3)3-OH]

PÉRDIDAS IMPOSIBLES DEL IÓN MOLECULAR

Las siguientes no son pérdidas razonables del ión molecular. De ocurrir significa que se asignó
incorrectamente el ión molecular, que alguna de las dos señales es ruido, o que se trata de una mezcla
de compuestos.
Pérdidas ilógicas:
M-3
M-6
M-7
M-21

PÉRDIDAS POCO PROBABLES DEL IÓN MOLECULAR

Las siguientes son pérdidas poco probables del ión molecular. Si bien tiene un origen aparentemente
lógico (tablas VI y VII), en general no ocurren, por lo que indican que probablemente se asignó
incorrectamente el ión molecular, que alguna de las dos señales es ruido, o que se trata de una mezcla
de compuestos.
Pérdidas poco probables:
M-14
M-26
 Fragmento Origen Masa
•CH2SH metilsulfuros, M-47
TABLA VI ésteres de
tiolácidos, tioles
PÉRDIDAS DEL IÓN MOLECULAR primarios
LIBERADAS COMO FRAGMENTOS •CH2Cl M-49
NEUTROS CON ELECTRONES NON Y •CHF2 M-51
ESTRUCTURAS INICIALES PROBABLES. •CH2CH2CN Nitrilos M-54
•C4H7 M-55
•C3H3O M-55
•C4H9 cadena alifática, M-57
buscar serie X-
14nC
•C3H5O Etilcetonas M-57
•C3H8N M-58
•C2H4NO Amidas M-58
•CNS M-58
•C3H7O Dimetilcarbinoles M-59
•COOCH3 Metilésteres, M-59
•CH2COOH acetatos, ácidos
•C2H5S Tioles primarios, M-61
metilsulfuros (junto
con M-47)
•C5H5 M-65
•C4H6N Nitrilos (ver M-54 y M-68
M-40)
•C5H9 M-69
•CF3 M-69
•C5H11 cadena alifática, M-71
buscar serie X-14nC
•C4H7O Cetonas M-71
•C3H5O2 M-73
•C3H7S Etilsulfuros M-75
•C6H5 M-77
•Br nota: debe aparacer M-79
la pérdida M-81,
con la misma altura.
•C6H7 M-79
•C6H9 M-81
•C5H5O M-81
•C6H11 M-83
•C6H13 cadena alifática, M-85
buscar serie X-14nC
•C5H9O Cetonas (ver M-71) M-85
•C4H7O2 Ésteres M-87
•C7H7 M-91
•C7H13 M-97
•C7H15 M-99
•C6H14N Aminas alifáticas M-100
primarias
•C8H9 Fenilalquilos M-105
•C7H5O Benzoilos M-105
•I M-127
Fragmento Origen Masa
TABLA VII
•H Aldehídos, acetales, M-1
fenoles,
metilaromáticos, PÉRDIDAS DEL IÓN MOLECULAR
aminas alifáticas. LIBERADAS COMO FRAGMENTOS NEUTROS
•CH3 M-15 CON ELECTRONES PAR POR PRODUCTO DE
•NH2 Amidas M-16 PROCESOS DE FRAGMENTACIÓN CON
•OH Alcoholes, ácidos, M-17 REARREGLO.
aromáticos o-
sustituídos en los que nota: las pérdidas mas comunes aparecen en negritas.
un sustituyente
contiene oxígeno y el
otro hidrógeno.
•NH3 M-17
•F M-19
•CN M-26
•C2H3 M-27
•CH2N M-28
•C2H5 cadena alifática, M-29
buscar serie X-1-
14nC
•CHO Aldehídos, fenoles M-29
•CH3NH Aminas alifáticas M-30
•CH2NH2 primarias.
•NO M-30
•CH3O Ésteres metílicos, M-31
•CH2OH éteres, alcoholes
primarios.
•ONH2 M-32
•SH M-33
CH2F M-33
H2O+•CH3 M-33
•Cl nota: debe aparacer la M-35
pérdida M-37, con 1/3
de altura.
•C3H3 M-39
•CH2CN Nitrilos M-40
•C3H5 M-41
•C2H4N M-42
•CNO M-42
•C3H7 cadena alifática, M-43
buscar serie X-14nC
CH3CO• M-43
•NHC2H5 M-44
•CH2NO Amidas primarias M-44
•C2H5O Ésteres etílicos, M-45
éteres,
metilcarbinoles
•COOH Ácidos M-45
•NO2 M-46
•(CH2)3CH3 cadena alifática, M-57
buscar serie X-14nC
 TABLA VIII
PÉRDIDAS NO CONTEMPLADAS EN LAS TABLAS ANTERIORES

Fragmento Masa Fragmento Masa

H2 M-2 C2H4O M-44
CH2 M-14 CO2 M-44
O M-16 C2H7N M-45
NH3 M-17 C2H6O M-46
H2O M-18 CH4S M-48
HF M-20 C4H6 M-54
C2H2 M-26 C4H8 M-56
HCN M-27 C3H4O M-56
C2H4 y homólogos M-28, M-42, ..., C3H6O M-58
(M-14n)
CO M-28 C3H9N M-59
(NO) M-30 C3H8O M-60
CH2O M-30 C2H4O2 M-60
CH5N M-31 C2H6S M-62
CH4O M-32 SO2 M-64
H2S M-34 C3H6O2 M-74
HCl M-36 C6H4 M-76
C2H2O M-42 C6H6 M-78
C3H6 M-42 HBr M-80
CHNO M-43 Si(CH3)3OH M-90
HI M-128
 TABLA IX
ALGUNOS IONES FRAGMENTO DE MASA PEQUEÑA CARACTERÍSTICOS

M/Z Fragmento Origen

18 NH4
28 N2
41 [CH2=C=NH]+• McLafferty de nitrilos
42 [CH2=CH(CH3)]•+ McLafferty de olefinas
44 [CH2=CH(OH)]+• McLafferty de aldehídos
44 [O=CH•CH2(H)]+• McLafferty de éteres vinílicos
46 [O=CH(OH)]•+ McLafferty de ésteres carboxílicos
50 C4H2 Fenilos, piridilos
51 C4H3 Fenilos, piridilos
52 C4H4 Fenilos, piridilos
55 C3H3O Ciclohexanonas
55 C3H5N Nitrilos con metilos en
56 C3H6N Ciclohexilaminas
58 [CH2=C:CH3(OH)]]+• McLafferty de cetonas
58 [CH2=CH(NH•NH2)]•+ McLafferty de hidrazonas
59 [CH2=C:NH2(OH)]+• McLafferty de amidas carboxílicas
59 [CH2=CH(NH•OH)]+• McLafferty de oximas
60 [CH2=C:OH(OH)]+• McLafferty de ácidos carboxílicos
60 C2H4S Sulfuros cíclicos
60 CH2NO2
68 C5H8 Ciclohexenos, ciclohexanoles
70 C4H8N Pirrolidinas
71 C4H7O Tetrahidrofurfurilos
72 C4H8O Aldehídos con etilos en
73 C3H7NO Amidas con metilo en
74 [CH2=C:OCH3(OH)]+• McLafferty de ésteres carboxílicos
74 C3H6S Sulfuros cíclicos
78 C5H4N Piridinas
80 C5H6N Pirrolil-CH2
81 C5H5O Furil-CH2
81 C4H3S Tienilos
84 C4H4O2 Ésteres de ácidos carboxílicos alifáticos dibásicos
mayores al ácido pimélico
84 C5H10N Piperidinas
85 C4H5O2 -lactonas
88 C4H8O2 Ésteres metílicos con metilo en
91 McLafferty de alquilbencenos
+
·
Tropilio:
92 CH2 C CH(H) McLafferty de arilalcanos
C2H4
[ ]+•
92 C6H4O Salicilatos
92 C6H6N Piridil-CH2
93 C6H5O Feniléteres(y ésteres)
94 O C CH(H) McLafferty de ariloxialcanos
C2H4
[ ]+•
94 C5H4NO Pirrolil-CO
95 C6H4F
95 C5H3O2 Furil-CO
97 C5H5S Tienil-CH2
98 C5H6O2 Ésteres de ácidos carboxílicos alifáticos dibásicos
mayores al ácido pimélico
99 C5H7O2 -lactonas
103 C8H7 Estirenos, cinnamatos
107 C7H7O Metoxifenilos y benziloxi-
108 C6H6NO n-metil-pirrolil-CO-
111 C6H4Cl
111 C5H3OS Tienil-CO-
119 C9H11 Fenilalquilos, toluilalquilos
119 C8H7O Toluoilos
120 C7H4O2 Salicilatos
121 C7H5O2 Hidroxibenzoílos, salicilatos
122 C6H4NO2
123 C7H4FO Fluorobenzoílos
126 C7H10O2 Ésteres de ácidos carboxílicos alifáticos dibásicos
mayores al ácido pimélico
127 C10H7 Naftilos
131 C9H7O Cinnamatos
135 C8H7O2 Metoxibenzoílos
139 C7H4ClO Clorobenzoílos
149 C8H5O3 Ftalatos de dialquilo
150 C7H4NO3 Nitrobenzoílos
155 C6H4Br