Comportamiento de Los Gases

COMPORTAMIENTO DE LOS GASES
GAS IDEAL: Aquel gas que cumple los postulados de la T.C.M. bajo cualquier condición de presión y
temperatura, es decir cumple fielmente las leyes de Boyle, de Charles, la Ecuación de Estado……
Los gases reales se aproximan al comportamiento ideal a presiones muy bajas y/o temperaturas
muy elevadas.
Cuando los gases se encuentran a presiones elevadas y/o bajas temperaturas presentan grandes
desviaciones al comportamiento ideal.
Ley de Boyle: (T=K)
PV = K
P 1 V1 = P 2 V2
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Se asume que la temperatura es constante (Isotérmico) y el gas es puro (único)
• Asumiendo que la atmosfera es isotérmica a 23°C y que el peso molecular medio de aire es 28,92,
halle la presión barométrica en las siguientes ciudades: a) Trinidad (300 msnm), b) Sucre (2720
msnm), c) Oruro (3750 msnm)
•
Z = 20 Km Z = 100 Km
Gas (%)n/n Xio Pio (atm) Pi (atm) Xi (%)n/n Pi (atm) Xi (%)n/n
N2 78,084 0,78084 0,78084 0.0819 0.8348 83.48
O2 20,946 0.20964 0.20964 0.0158 0.1611 16.11
Ar 0,934 0.00934 0.00934 3.731x10-4 0.00380 0.380
CO2 0,035 0.00035 0.00035 1.013x10-5 0.00010 0.010
Total 100 1 1 0.0981 1 100 1 100
De manera practica, se estima que por cada 1000 m que se asciende en la atmosfera, la presión
disminuye un 10%.
*En una ciudad cualquiera se midió que la composición molar aproximada de la atmosfera es 80%
de nitrógeno y el resto oxigeno. Calcular la altura aproximada respecto de la ciudad a la cual la
composición molar aproximada de la atmosfera sea 90% de N2 y el resto O2.
Limitaciones de la Ecuación de Boltzmann:

- Asume que la atmosfera es una columna isotérmica
- Asume que el aire tiene un comportamiento ideal en toda la columna
•
El modelo ideal, basado en los postulados de la TCM considera que: a) el volumen propio de las
moléculas es despreciable y b) no existen fuerzas de atracción entre las moléculas gaseosas y por
eso los choques son elásticos.
Estas suposiciones son inconsistentes sobre todo cuando los gases se encuentran a presiones
elevadas y bajas temperaturas.
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• A 0°C y una atm de presión, cierto gas tiene un Z = 1,00054 y su TB = 107 K, Calcular los valores
de a y b para el gas en cuestión.
• Un gas a 250°C y 15 atm tiene un volumen molar 12% menor que el calculado por medio de la
ecuación de estado del gas ideal. Calcular: a) el volumen molar en estas condiciones, b) el factor
de compresibilidad.
Isotermas de los gases reales
Las isotermas de un gas real tienen una forma más compleja

que las isotermas de un gas ideal (hipérbolas), ya que deben
dar cuenta de los cambios de fase que puede experimentar.
La isoterma representada en rojo se denomina isoterma crítica
y se presenta a Tc (temperatura critica). Esta isoterma separa dos
comportamientos: cuando la sustancia esta a una temperatura
mayor a Tc, siempre esta en estado gaseoso por muy alta que sea
la presión (no puede licuarse). Por el contrario, cuando esta a una
temperatura inferior a Tc, puede estar en estado solido, liquido
o vapor (en la grafica solamente se han representado las zonas de
liquido y vapor)
•
Comparando las isotermas de la Ec. de van der Waals a bajas temperaturas con las isotermas de los
gases reales, se observa que esta ecuación no describe el real comportamiento de los gases. Para
describir la realidad, se requeriría una ecuación de orden infinito.
Las secciones 3 – O y 1 – P pueden lograrse experimentalmente. En el punto 1 a P(T) debe
presentarse condensación, pero puede que no ocurra, por lo que al seguir disminuyendo el
volumen, aumente la presión a lo largo de la sección 1 – P (Estos puntos son puntos de estado de un
vapor sobresaturado o sobre enfriado. Análogamente, si el volumen de un liquido aumenta, en el
punto 3 a P(T), debería empezar la vaporización, pero puede acontecer que no se forme, por lo que
un aumento posterior del volumen produce la reducción de la presión a lo largo de la sección 3 – O.
Estos puntos representan estados de un liquido sobrecalentado.
Los estado de un liquido sobrecalentado y los de un vapor sobreenfriado se conocen como estados
metaestables: son inestables en el sentido de que cualquier ligera perturbación es suficiente para
hacer que el sistema revierta al estado estable con las dos fases presentes en equilibrio.
La sección O – P de la isoterma de van der Waals no puede realizarse experimentalmente. En esa
región la pendiente de la curva P – V es positiva: !un aumento del volumen del gas aumentaría la
presión, y viceversa!. Todos los puntos en esta curva son inestables y producirían la explosión o
colapso del sistema.
•
Estrategia I: conociendo las constantes a, b y R, se hallan las ecuaciones para calcular Tc, Pc, y Vc:
Estrategia II: conociendo los valores critico Tc, Pc y Vc del gas, se hallan las ecuaciones para calcular
a, b y R:
Sin embargo, el valor de R obtenido con esa ecuación no concuerda con el valor conocido.
Como es difícil experimentalmente determinar con exactitud el valor de Vc es mas recomendable si
a y b se obtuviesen solo a partir de Pc y Tc. Para ello de la ecuación para hallar R, se despeja Vc y se
reemplaza en las ecuaciones de a y b:
* Las constantes criticas para el agua son 374°C, 22,1 Mpa y 0,0566 L/mol. Calcule: a) los valores de
a, b y R (estrategia II) y halle el % de error del valor de R calculado con el correcto, b) los valores de a
y b solo a partir de Tc y Pc, c) utilizando Tc, Pc y R correcto, halle Vc y el % de error respecto al valor
correcto de Vc.
Comparando los valores calculados y observados de Vc, observamos que discrepan en mas de lo que
podría achacarse a las dificultades experimentales.
Si bien la ecuación de van der Waals representa un progreso frente a la ley del gas ideal no puede
emplearse para un calculo preciso de las propiedades de los gases. La gran virtud de esta ecuación
es que da un excelente visión del comportamiento de los gases, de su relación con los liquidos y del
fenómeno de la licuefacción y predice un estado critico aunque no es muy precisa cerca a este
punto. Hay otras ecuaciones disponibles muy precisas.
•
•
Gg
De estas ecuaciones, la de Beattie-Bridgeman o la ecuación virial son las mas apropiadas para
trabajos de precisión. La ecuación de Dieterici es mucho mejor cerca del punto critico, sin embargo
se usa poco. De las ecuaciones con dos constantes, la ecuación modificada de Berthelot es la se
utiliza con mas frecuencia para cálculos de volumen.
Todas las ecuaciones propuestas están basadas en dos ideas fundamentales sugeridas por van der
Waals: (1) las moléculas tienen tamaño, y (2) entre las moléculas actúan fuerzas.
*

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