Informe Laboratorio 4
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𝐾𝑎 = 10−𝑝𝐾𝑎
Ecuación 2. Cálculo de la constante de acidez
Donde pKa corresponde a una comparación entre el pH de un ácido en disolución con una
base, en la cual existe un punto donde el pH se hace igual al pKa. El punto en cuestión se
refiere al punto donde la segunda derivada de la ecuación del gráfico pH del ácido versus
volumen de la base agregada alcanza su valor máximo. Este punto se le llama volumen
equimolar y se utiliza la mitad del volumen para el cálculo de Ka.
Finalmente, recopilando los datos calculados hasta ahora podremos calcular la entropía de
disociación o ionización mediante la ecuación de la energía libre de Gibbs, pero despejada
de manera que podamos determinar la entropía:
∆𝐻𝐼° − ∆𝐺𝐼°
∆𝑆𝐼° =
𝑇
Ecuación 6. Cálculo de entropía de ionización
Con esto podemos obtener tres gráficos, correspondientes a los datos expuestos en la tabla
1:
Gráfico 1. pH del CH3COOH versus mL de NaOH
Tiempo (s) T° CH3COOH + NaOH (°C) T° C2H3ClO2 + NaOH (°C) T° C2HCl3O2 + NaOH (°C)
0 22,0 22,0 22,2
20 26,7 26,6 25,9
40 26,7 26,4 25,8
60 26,6 26,2 25,7
80 26,5 26,1 25,6
100 26,4 26,0 25,5
120 26,3 25,9 25,4
140 26,3 25,8 25,4
160 26,2 25,7 25,3
180 26,2 25,7 25,3
200 26,2 25,6 25,3
220 26,1 25,6 25,1
240 26,1 25,5 25,1
260 26,0 25,5 25,1
280 26,0 25,5 -
300 26,0 25,4 -
320 26,0 25,4 -
340 26,0 25,3 -
360 25,9 25,3 -
3. Análisis
Primero, obtenemos el pKa de los tres ácidos para luego obtener su Ka y finalmente la ∆𝐺𝐼° :
• Para el CH3COOH:
Gráfico 4. Segunda derivada del gráfico 1 Tabla 3. Valores de la tabla 1 y gráfico 4
Como podemos apreciar, el valor máximo de la segunda derivada está en el punto donde el
volumen de NaOH agregado es 19 mL, este será su volumen equimolar.
Luego utilizando la mitad del volumen equimolar tenemos que 19 ÷ 2 = 9,5 por lo tanto,
el valor del pH del ácido cuando la cantidad de base sea 9,5 es el valor del pKa del ácido
acético. En este caso no hay un valor de pH asociado a 9,5 mL de NaOH, entonces
aproximamos al valor más cercano, en este caso a 10 mL. El valor del pH del ácido con 10
mL de NaOH es de 4,46, por ende, el pKa del ácido acético es de 4,46. Reemplazando en la
ecuación 2:
𝐾𝑎 = 10−1,49 = 0,032
Finalmente, reemplazamos en la ecuación 1, usando una vez más la temperatura en Kelvin
(293K):
𝐽 𝐽
∆𝐺𝐼° = −8,314 ( ) × 293𝐾 × ln(0,032) = 8384,76 ( )
𝑚𝑜𝑙 × 𝐾 𝑚𝑜𝑙
Ahora definimos el valor de la entalpía de neutralización de los tres ácidos (ecuación 3)
para seguir con la entalpía de ionización (ecuación 5):
• Para el CH3COOH:
Calculamos los moles totales (ecuación 4), con 20 mL (0,02 L) de ácido a 1 M:
𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 = 1 × 0,02 = 0,02 𝑚𝑜𝑙
Reemplazamos en la ecuación 3, sabiendo que la masa del ácido acético corresponde a la
cantidad de moles por masa molar (0,02 × 60,052 = 1,2𝑔), igual que con el NaOH
(0,02 × 40 = 0,8𝑔):
∆𝐻𝑁°
𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
−(17,44 × (25,9 − 21,6)(°𝐶) + 1,2(𝑔) × 1 ( ) × (25,9 − 21,6)(°𝐶) + 0,8(𝑔) × 1 ( ) × (25,9 − 20,6)(°𝐶)
𝑔 × °𝐶 𝑔 × °𝐶
=
0,02 (𝑚𝑜𝑙)
Antes de calcular la ∆𝐻𝐼° , debemos dejar los valores en una misma unidad, entonces
pasamos de cal a kcal, de la siguiente manera:
1 𝑐𝑎𝑙 = 0,001𝑘𝑐𝑎𝑙 → −4219,5𝑐𝑎𝑙 = −4,21𝑘𝑐𝑎𝑙
Ahora podemos determinar la entalpía de ionización del ácido acético con la ecuación 5:
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝐼° = (−4,21 + 13,34) ( ) = 9,13 ( )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
• Para el C2H3ClO2:
Ya que usamos las mismas cantidades de los tres ácidos a una misma concentración,
sabemos que la cantidad de moles serán iguales para los tres procesos, entonces la
cantidad de moles son 0,02 mol.
Luego, usando la misma metodología que para el ácido acético, tenemos que la masa de la
base es la misma y del monocloro es 0,02 × 94,5 = 1,89𝑔, reemplazamos en la ecuación
3:
∆𝐻𝑁°
𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
−(17,44 × (25,3 − 20,7)(°𝐶) + 1,89(𝑔) × 1 ( ) × (25,3 − 20,7)(°𝐶) + 0,8(𝑔) × 1 ( ) × (25,3 − 20,6)(°𝐶)
𝑔 × °𝐶 𝑔 × °𝐶
=
0,02 (𝑚𝑜𝑙)
• Para el C2HCl3O2:
Mismo argumento que para los ácidos anteriores, misma concentración y volumen para
los tres ácidos, entonces la cantidad de moles es de 0,02 mol.
Usando el mismo método que los otros dos ácidos, la masa de la base queda igual y la del
tricloro es 0,02 × 163,38 = 3,26𝑔, ahora reemplazamos en la ecuación 3:
∆𝐻𝑁°
𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
−(17,44 × (25,1 − 20,4)(°𝐶) + 3,26(𝑔) × 1 ( ) × (25,1 − 20,4)(°𝐶) + 0,8(𝑔) × 1 ( ) × (25,1 − 20,6)(°𝐶)
𝑔 × °𝐶 𝑔 × °𝐶
=
0,02 (𝑚𝑜𝑙)
• Para el CH3COOH:
Primero tenemos que dejar todos los valores en una misma unidad, y como la entropía es
medida comúnmente en J/K, convertiremos el valor de la ∆𝐻𝐼° a kJ y luego a J, para que
sea menos complicado de calcular, de la siguiente manera:
1𝑘𝑐𝑎𝑙 = 4,184𝑘𝐽 → 9,3𝑘𝑐𝑎𝑙 = 38,91𝑘𝐽 luego 1𝑘𝐽 = 1000𝐽 → 38,91𝑘𝐽 = 38910𝐽
Entonces, ya que tengamos los valores en una misma unidad, calculamos la entropía de
ionización para el ácido acético con la ecuación 6:
38910 − 25021,77 𝐽 𝐽
∆𝑆𝐼° = ( ) = 47,4 ( )
293 𝑚𝑜𝑙 × 𝐾 𝑚𝑜𝑙 × 𝐾
Repetimos el proceso para los ácidos restantes.
• Para el C2H3ClO2:
Dejamos los valores en la misma unidad, usando el mismo método que para el ácido
acético:
1𝑘𝑐𝑎𝑙 = 4,184𝑘𝐽 → 8,71𝑘𝑐𝑎𝑙 = 36,46𝑘𝐽 luego 1𝑘𝐽 = 1000𝐽 → 36,46𝑘𝐽 = 36460𝐽
Calculamos la entropía de ionización para el ácido monocloroacético con la ecuación 6:
36460 − 15090,55 𝐽 𝐽
∆𝑆𝐼° = ( ) = 72,93 ( )
293 𝑚𝑜𝑙 × 𝐾 𝑚𝑜𝑙 × 𝐾
• Para el C2HCl3O2:
Convertimos la ∆𝐻𝐼° a J/K usando el mismo método que para los ácidos anteriores:
1𝑘𝑐𝑎𝑙 = 4,184𝑘𝐽 → 8,3𝑘𝑐𝑎𝑙 = 34,75𝑘𝐽 luego 1𝑘𝐽 = 1000𝐽 → 34,75𝑘𝐽 = 34750𝐽
Determinamos la entropía de ionización para el ácido tricloroacético con la ecuación 6:
34750 − 8384,76 𝐽 𝐽
∆𝑆𝐼° = ( ) = 89,98 ( )
293 𝑚𝑜𝑙 × 𝐾 𝑚𝑜𝑙 × 𝐾
4. Discusión
Lo que ocurre en el laboratorio cuando agregamos la base (NaOH) a cualquiera de los tres
ácidos, las moléculas de ácido sufren un proceso llamado disociación, que se refiere al
desprendimiento de los protones (H+) de los ácidos, es decir, la molécula se separa en iones.
Entonces, a medida que agregamos base a la solución de ácido los protones desprendidos
chocan contra los electrones de la base (OH-) y se forma una base conjugada con carga neta
(proceso de neutralización), o sea, que ocurren dos procesos, uno de disociación
(separación de las moléculas) y otro de formación o recombinación (cuando se forma la
base conjugada).
Esto sucede hasta un determinado punto de equilibrio, luego de este punto ocurre que la
cantidad de hidroxilos es mayor a la de los hidrógenos, entonces, como el exceso de OH- no
puede ser neutralizado (por falta de H+) el pH de la disolución aumenta de golpe, resultando
en una disolución más básica.
Las constantes de disociación (pKa) de los ácidos tienen valores establecidos en la literatura,
si comparamos estos valores con los que se obtuvieron experimentalmente notamos que
varían en pocas unidades, esto puede suceder dependiendo de diversos factores tales como
la precisión en la que se agregan los mL de la base gradualmente, la temperatura a la que
ocurren los procesos o hasta la concentración de los compuestos utilizados. Estos valores
teóricos corresponden a los siguientes: para el ácido acético es de 4,756 (obtenido de
Wikipedia en inglés)1, que es mayor al valor obtenido en el laboratorio (4,46), luego la pKa
para el ácido monocloroacético es de 2,86 (obtenido de Wikipedia en inglés)2, cercano al
obtenido en la experiencia (2,69) y la pKa del ácido tricloroacético es de 0,66 (obtenido de
Wikipedia en inglés)3, que fue el valor que más difirió del obtenido en el laboratorio (1,49)
pero no en cantidades extremas.
Las entropías de disociación resultantes nos hablan del desorden existente en el sistema,
en este caso, de las disoluciones ácido-base, los valores finales exponen un grado de
desorden mayor para el C2HCl3O2, seguido del C2H3ClO2 y menor para el CH3COOH. Si nos
damos cuenta las moléculas de ácido monocloroacético y tricloroacético son iguales a la del
ácido acético, pero enlazadas con cloro, entonces estos valores de entropía pueden ser
explicados por la cantidad de ligandos que tiene la molécula, al haber una mayor cantidad
de ligandos existentes la manera en que se separan los iones será más caótica y por ende,
con un desorden molecular mayor, que significa un aumento en la entropía.
5. Conclusiones
1) La entropía de disociación aumenta dependiendo de la cantidad de desorden molecular
que se genere al desprenderse los protones del ácido, lo que explica los valores obtenidos
en el laboratorio.
2) La diferencia entre los valores teóricos de la constante de disociación de los ácidos y los
obtenidos experimentalmente pueden afectar en el resultado final de la energía libre de
Gibbs de ionización y por consiguiente en el resultado final de entropía.
3) La temperatura incide bastante en el resultado de la entalpía de neutralización de las
disoluciones, entonces hay que asegurarse de ser preciso en la medición de temperaturas
para obtener datos certeros y pertinentes para el cálculo.
6. Bibliografía
1) https://en.wikipedia.org/wiki/Acetic_acid
2) https://en.wikipedia.org/wiki/Chloroacetic_acid
3) https://en.wikipedia.org/wiki/Trichloroacetic_acid