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Universidad Central de Venezuela

Facultad de Ciencias
Escuela de Química

UNIDAD DOCENTE DE PRINCIPIOS DE QUÍMICA

Programa de Principios de Química II

1.- EQUILIBRIO QUÍMICO

a) Concepto y naturaleza del equilibrio.
b) Constante de equilibrio y su interpretación.
c) Efectos externos sobre el equilibrio.
d) Cálculos.

2.- EQUILIBRIO IONICO

a) Ácidos y bases, escala de pH.
b) Ácidos y bases débiles.
c) Reacciones ácido-base.
d) Hidrólisis. Soluciones amortiguadoras.
e) Indicadores y titulaciones.
f) Producto de solubilidad.

3.- ELECTROQUIMICA
a) Celdas galvánicas.
b) Ecuación de Nernst.
c) Electrólisis.

4.- TERMODINÁMICA
a) Sistemas, estados, funciones de estado, procesos termodinámicos.
b) Trabajo y calor. Primera ley de la termodinámica.
 2

c)Termoquímica. Entalpía, Ley de Hess, energía de enlace, capacidades

caloríficas.
d) Segunda ley de la termodinámica. Reversibilidad. Entropía. Energía libre de
Gibbs. Criterios de espontaneidad.

5.- CINÉTICA
a) Velocidad de reacción. Efecto de la concentración: orden cero, orden uno y
orden dos.
b) Efecto de la temperatura. Energía de activación. Catálisis.
c) Mecanismos de reacción.

TEXTOS RECOMENDADOS
1. Bruce H. Mahan - Curso Universitario.
2. Masterton y Slowinski - Química General.
3. Brescia y colaboradores - Química.
4. Ander y Sonnessa - Principios de Química.
5. Gray y Haight - Principios Básicos de Química.
6. Samuel Glasstone - Elementos de Físico-Química.
7. Deanna Marrano (Editor). Monografías de Química. De. Miró.

Revisado y ampliado por Eduardo Alvarado.

Caracas, septiembre de 1999.

TEMA I
EQUILIBRIO QUÍMICO
 3

PROGRAMA
1. Concepto y naturaleza del equilibrio.
2. Constante de equilibrio y su interpretación. Diferentes expresiones de la constante
de equilibrio.
3. Efectos externos sobre el equilibrio: efecto de la concentración, efecto de la
temperatura, efecto de Presión/volumen.
4. Cálculos. Grado de disociación.

BIBLIOGRAFÍA
- Bruce Mahan - Química (Curso Universitario)
- Masterton y Slowinski - Química General.
- Brescia y colaboradores - Química.

OBJETIVOS
1. Al terminar este capítulo usted debe ser capaz de:
a) Utilizar los siguientes conceptos:
- Equilibrio dinámico.
- Proceso químico reversible.
- Proceso espontáneo.
- Constante de equilibrio.
- Concentración en el equilibrio.
- Estado de equilibrio.
- Grado de disociación.
b) Escribir la relación constante entre concentraciones de reaccionantes y
productos, para una temperatura dada, conociendo la ecuación de la reacción
química.
c) Conociendo el valor numérico de la constante de equilibrio químico indicar
la tendencia de los reaccionantes a formar productos.
d) Relacionar la magnitud de la constante de equilibrio con la concentración
relativa de reaccionantes y productos.
 4

e) Calcular la relación matemática entre las distintas expresiones de la

constante de equilibrio químico: .
f) Dada una reacción química y su constante de equilibrio, determinar la
constante de la reacción inversa.
g) Dadas varias reacciones químicas relacionadas entre sí, calcular la constante
de equilibrio de una de ellas conociendo las de todas las demás.
h) Verificar que la constante de equilibrio químico, no depende de la
cantidad de sustancias sólidas presentes en el equilibrio.
i) Calcular a partir de las concentraciones en equilibrio de todas las
especies, o a partir de las concentraciones iniciales de todas las sustancias y
una de las concentraciones de equilibrio (ídem para , ).
j) Usar ( , ) para determinar la dirección en la cual un sistema se
desplazará para alcanzar el equilibrio.
k) Usar para calcular las concentraciones en equilibrio de todas las
especies, dadas sus concentraciones iniciales (ídem para , ).
l) Aplicar el principio de Le Chatelier para conocer el efecto sobre el equilibrio
producido por:
- Una variación en la concentración de algún componente.
- Un cambio de presión (o volumen) en un sistema gaseoso.
- Un cambio de temperatura.
m) Calcular las concentraciones (o presiones) en el nuevo estado de equilibrio
después de un proceso producido por los cambios anteriores.
n) Identificar una reacción de disociación, calcular el grado de disociación
conociendo la concentración inicial del reaccionante y la constante de
equilibrio del sistema.
ñ) Determinar la influencia de los cambios señalados en el punto ( l ) sobre el
grado de disociación.
EQUILIBRIO QUÍMICO
PROBLEMAS
 5

1. Para cada uno de los procesos siguientes, establezca:

a) Si la tendencia hacia un mínimo de energía favorece la formación de los
reaccionantes o de los productos.
a) Si la tendencia hacia un máximo de desorden favorece la formación de
reaccionantes o de productos.

(disuelto en etanol)

2. Formúlense expresiones para la constante de equilibrio para cada una de las

siguientes reacciones:
a)
b)
c)
d)

e)

f)
g)
h)
i)

j)

k)
l)

m)
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3. a) Entre los metales, , y , ¿cuál es el que separa mas completamente el ion

cúprico de una solución?
Las siguientes constantes de equilibrio son válidas a 25°C:

b) Dadas las siguientes reacciones:

¿Cuál de las dos reacciones seleccionaría Ud. para obtener el mayor rendimiento de
cobalto sólido?

4. La constante de equilibrio para la reacción:

es 0,540 atm a 1000 K.

Calcule el valor de para la reacción:
a 1000 K.
Res: 3,43; 281,2

5. Las constantes de equilibrio para las siguientes reacciones han sido medidas a

A partir de estos datos, calcule para la reacción:

CO2 (g) + H2 (g) CO (g) + H2O (g) a 823 K.

Res: 0,137
 7

6. Se colocan 0,5 moles de y 0,1 moles de en un recipiente de 1 litro a 27°C y

se observa que al establecerse el equilibrio la concentración de H2 es 0,04 moles/litro.

Calcule Kc y Kp para la reacción a esa temperatura.

Res: ;

7. En un recipiente de 2,0 lts. se colocan 3 moles de agua, 1,0 mol de monóxido de

carbono, 1,0 mol de hidrógeno y suficiente carbono a una temperatura a la cual, la
constante de equilibrio vale 2,0 para la reacción:

Calcule las concentraciones de equilibrio de cada componente.

Res: [H2O]= 1,2M; [CO]=[H2]= 0,78M

8. Considere la siguiente reacción:

SO3 (g) SO2 (g) + ½O2 (g)

A una temperatura de 30°C se encuentra que el SO 3 se ha disociado en un 30% y la

presión total del sistema es de 3 atmósferas. Calcule la constante de equilibrio Kp a la

temperatura dada.
Res: 0,268

9. En la reacción: Fe2O3 (s) + 3H2 (g) 2Fe (s) + 3H2O (g) para la cual

a 340°C se producen pequeñas cantidades de hierro muy puro.

a) Calcule Kc para la reacción:
1/3Fe2O3 (s) + H2 (g) 2/3Fe (s) + H2O (g)

b) La reacción se efectúa de modo que en el equilibrio la presión parcial del

hidrógeno es 1,00 atm. Calcule la concentración de agua en este momento.

Res: a) 0,4; b) 8 x 10-3M

 8

10. ¿Cuál será el peso mínimo necesario de NH 4HS sólido que deberá colocarse en un

recipiente de 5,0 litros a 27°C para que se establezca el equilibrio representado por la
reacción:
NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)

La constante de equilibrio para esta reacción a 27°C, cuando las presiones se expresan

en atmósferas, es Kp = 5,4 x 10-2.

Res: 2,40 g.

11. Considere la reacción:

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2(g) para la cual Kc= 6 x 10 -3 a 40°C. Partiendo de

0,1 mol de CaCO3 en un recipiente de 20 lts.

a) ¿Se alcanzará el estado de equilibrio?

b) Halle el número de moles de CO 2 en el equilibrio cuando se colocan dos moles

del reaccionante.

12. La constante de equilibrio Kc es 4 para la siguiente reacción a 100°C:

CH3COOH (g) + C2H5OH (g) CH3COOC2H5 (g) + H20 (g)

Una mezcla formada por un mol de ácido acético, CH 3COOH, un mol de etanol, 3

moles de acetato de etilo, CH3COOC2H5 Y 3 moles de H2O se calientan hasta 100°C

en un tubo sellado.
a) Determinar en que dirección tiene lugar la reacción.
b) Calcule los moles de cada sustancia presente en el equilibrio.
Resp.: b) mol reac.: 1,33; prod.: 2,67.

13. A 250°C, un recipiente de 12 litros de capacidad contiene 0,428 moles de PCl 5,

0,125 moles de PCl3 y 1,70 moles de Cl2 en el equilibrio. Calcule:

a) La constante de equilibrio Kc para la disociación del PCl 5.

PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)

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b) La composición de la mezcla en equilibrio sí a temperatura constante se reduce el

volumen exactamente a la mitad.
Res: a) 0,041; b) PCl5 = 0,482 moles, PCl3 = 0,072 moles; Cl2 = 1,65 moles.

14. A 1000 K la presión del CO 2 en equilibrio con el CaCO3 y CaO es igual a

atm según la reacción:
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

La constante de equilibrio para la reacción:

C (s) + CO2 (g) 2CO (g)

es 1,9 atm a la misma temperatura. Si se mezclan, C (s), CaO y CaCO 3 y se deja

alcanzar el equilibrio a 1000 K en un recipiente cerrado, ¿Cuál es la presión del

monóxido de carbono en el equilibrio?
Res: 0,27 atm.

15. Para la reacción H2 (g) + I2 (g) 2HI (g) Kp = 55,3 a 669 K

a) Si se dispone de una mezcla gaseosa en la cual las presiones parciales para el HI, I 2

y H2 son 0,7; 0,002 y 0,02 atm, respectivamente, predigan basándose en esta

información si se producirá alguna reacción y si ocurre ¿cuál será el sentido de la

misma?.
b) Si 1,0 mol de H2 y 1,0 mol de I2 se colocan en un recipiente de 2,5 lts. de

capacidad, calcule el número de moles de HI formados al establecerse el equilibrio a

669 K.
Res: b) 1,58 moles

16. Sea la ecuación: 2 NO(g) + O2 (g) 2 NO 2 (g) H = -27,0 Kcal.

En un recipiente de 6 lts. se introducen 0,4 moles de NO 2(g); 0,2 moles de NO (g) y

1,0 mol de O2 (g). A una temperatura determinada la constante de equilibrio es

.
 1 0

a) Mediante cálculos determine el sentido de la reacción neta.

b) Después de alcanzado el equilibrio se hacen, por separado los siguientes cambios
sobre el sistema:
I. Disminución de la temperatura.
II. Disminución de la presión (Por aumento de volumen)
III. Disminución de la concentración de O2.

Diga, ¿cómo influye cada uno de estos cambios sobre el valor de la constante de
equilibrio y sobre la cantidad de NO en el equilibrio?

17. A la temperatura de 727° C, las cinco reacciones en fase gaseosa indicadas abajo
tienen los cambios de entalpía y las constantes de equilibrio dadas:
Reacción H Kcal Kp
1) CO2 (g) + CF4 (g) 2COF2 (g) + 10,4 0,472

2) CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) - 8,3 1,440

3) 2NO (g) + Br2 (g) 2NOBr (g) - 11,1 1,6 x 10 -3

4) 2NH3 (g) 3H2 (g) + N2 (g) + 22,0 2,9 x 10 6

5) 2H2 (g) + S2 (g) 2H2S (g) + 43,1 5,5 x 10 6

a) ¿Cuáles de las reacciones son exotérmicas?

b) ¿Para cuál, si hay alguna, el valor de Kp decrece cuando decrece la temperatura?
c) ¿Para cuál, si hay alguna, Kp y Kc serán iguales?
d) ¿Cuál de las reacciones procederá hacia la derecha cuando se disminuye la presión
total debido a un incremento de volumen a temperatura constante?
e) ¿Para cuál(es) reacción(es) decrece el valor de Kp si se incrementa la presión total?

18. Prediga el efecto que producirá sobre las siguientes reacciones de equilibrio:
a) Aumento de la temperatura a volumen constante.
b) Aumento de la presión a temperatura constante.
c) Aumentar el volumen a temperatura constante.
 1 1

1. CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) H= - 9,9 Kcal

2. CO2 (g) C (s) + O2 (g) H= 94 Kcal

3. CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) H= 42,5 Kcal

4. C (s) + H2O (g) H2 (g) + CO (g) H= 30,9 Kcal

19. Para la reacción endotérmica siguiente:

2H2O (g) + 2Cl2 (g) 4HCl (g) + O2 (g)

Prediga el efecto que tendrían los siguientes cambios sobre la constante de equilibrio
y sobre la cantidad de Cl2 en el equilibrio.

a) Aumento de la temperatura.
b) Aumento de la concentración de O2.

c) Aumento de la concentración de H2O.

d) Aumento del volumen del recipiente.

20. Las reacciones siguientes se encuentran en estado de equilibrio:

1. SO2 (g) + ½O2 (g) SO3 (g) H = - 22,6 Kcal

2. PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) H = 30 Kcal

3. H2 (g) + I2 (g) 2HI (g) H = 6,2 Kcal

Explique lo que sucede a cada equilibrio por separado:

a) Cuando se aumenta la presión a temperatura constante.
b) Cuando se aumenta la temperatura a volumen constante.
c) Para la reacción Nº2 explique lo que le sucede al grado de disociación del PCl 5:

c1) Cuando se expande el sistema.

c2) Cuando se aumenta la concentración de Cl2.

21. Considere la reacción en equilibrio:

2NH3 (g) N2 (g) + 3H2 (g) H = 22,0 Kcal.
 1 2

Se permite que una mezcla de estos tres gases alcance el equilibrio en un

recipiente de 10,0 lts. a 150° C. Prediga la dirección en que se desplazará el sistema
para restablecer el equilibrio sí:
a) Se agrega 1 mol de H2 a V y T constantes.

b) Se aumenta la presión total de la mezcla al agregar nitrógeno, a V y T constantes.

c) Se aumenta la presión total de la mezcla al agregar argón.
d) Se aumenta la temperatura a 300°C.

22. Cuando se calienta gas cloro, se descompone según la reacción:

Cl2 (g) 2Cl (g)

Kc para esta reacción es 1,2 x 10-6 a 1000°C y 3,6 x 10-2 a 2000°C.

a) ¿Qué deduce usted con respecto al H de esta reacción?
b) Partiendo de una concentración de Cl2 de 0,01 mol/lt. ¿cuál será la concentración,

en equilibrio, de cloro atómico a: I) 1000°C II) 2000°C

c) ¿Qué puede usted decir acerca de la cantidad de cloro atómico que se puede
obtener calentando cloro molecular gaseoso?

Res: b) I- 1,1 x 10-4; II- 1,2 x 10-2M.

23. Una mezcla de volúmenes iguales de SO 2 y O2, medidos a la misma temperatura y

presión, se colocó en un recipiente de 8,00 lts., el cual se calentó a 527° C. Cuando se

estableció el equilibrio:
2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g)

el recipiente contenía 0,040 moles de SO3 y la presión total era de 1,64 atm.

a) ¿Cuántos moles de SO2 se colocaron inicialmente en el recipiente?

b) ¿Cuántos moles de SO2 habría que añadir al recipiente para que, en el nuevo

equilibrio, el número de moles de SO3 fuera el doble del número de moles de O2?

Res: a) 0,060 moles; b) 0,035 moles

 1 3

24. A la temperatura T se tiene la siguiente información gráfica de variación de las

concentraciones molares de las sustancias: y con el tiempo en un recipiente
cerrado.

a) Determine el valor de de la reacción que rige a este sistema químico.

b) La reacción de disociación de es endotérmica. Discuta y determine cual
de los dos factores (entropía o energía) predomina en el control de este proceso.
Res.: a) ; b) Control energético

25. A una temperatura constante T se coloca moles de y moles de

en un recipiente de volumen constante igual V. Posteriormente el recipiente es
cerrado herméticamente.
a) Demuestre, sin realizar cálculos numéricos, que al ocurrir la reacción:

y alcanzarse el equilibrio, se cumple:

b) Determine si se sabe que la presión total inicial vale y la presión total
en el equilibrio vale .
 1 4

Res.: b) 20

26. La constante de equilibrio para la reacción:

N2O4 (g) 2NO2 (g)

a 25° C es Kp = 0,14. Se introduce N2O4 a 10 atm y 25° C en un recipiente cerrado,

calcular:
a) El grado de disociación del N2O4.

b) Las presiones parciales de los gases existentes en el equilibrio.

c) ¿Cómo se afecta el grado de disociación si se añade al sistema una cierta cantidad
de N2O4?

Res: a) 0,058; b) P(N2O4) = 9,4 atm; P(NO2) = 1,2 atm.

27. A una dada temperatura T en un recipiente de 4 litros de capacidad se introducen

0,7 moles de ; 0,2 moles de y 0,5 moles de . Posteriormente
ocurre reacción, la cual puede ser descrita por:

Encontrándose que en el equilibrio están presentes 0,4 moles de .

a) Determine el valor de .
b) Discuta que le sucede a este equilibrio cuando, a temperatura constante y
simultáneamente, el volumen se reduce a la mitad y se añaden 1,2 moles de
. Calcule las concentraciones molares en el nuevo equilibrio.

Res.: a) 50 ; b)

28. Dada la siguiente información a 227 º C:

Reacción 1:

Reacción 2:

a) Calcule el valor de a 227 º C para la reacción:

 1 5

Reacción 3:
b) Considere que la Reacción 3 alcanza el estado de equilibrio. Discuta y determine
hacia adonde avanza esta reacción si, a temperatura constante y simultáneamente,
se duplican los moles de , se duplican los moles de y se duplica el
volumen del sistema.
c) Cuando la Reacción 1 alcanza el estado de equilibrio a 527 º C se encuentra que la
fracción molar de vale 0,2 y que la presión total es igual a 1,25 atm.
Determine si esa reacción es endotérmica o exotérmica.
Res.: a) 8; b) De productos a reaccionantes; c) Exotérmica.

29. Se colocan 3,6 g de PCl 5 en un recipiente de un litro lleno de gas cloro, Cl 2, a

27°C y 760 mm de presión.

Para la reacción:

PCl 5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g), Kc = 8,14 x 10-3 a 27°C

a) Calcule el grado de disociación para el PCl5

b) ¿Qué le sucederá al grado de disociación del PCl 5 si por separado, se hacen los

siguientes cambios:
- Aumento de presión
- Aumento de volumen
- Adición una cierta cantidad de cloro
- Adición una cierta cantidad de PCl5 (Demuéstrelo)

Res: a) 0,16

30. A una temperatura de 200° C, se encuentra que el H 2S se ha disociado en un 20%

y la presión total del sistema es de 3 atm.

H2S (g) H2 (g) + ½S2 (g)

Calcule la constante de equilibrio (Kp) a la temperatura dada.

Res: 0,13
 1 6

31.a) Supongamos que queremos eliminar el vapor de agua de un recipiente.

Utilizando la información dada a continuación, ¿cuál será el mejor reactivo
desecante?

Reacción Kc

Cu (s) + H2O (g) CuO (s) + H2 (g) 2 x 10 -18

CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) 1 x 10 2

CO (g) + H2 (g) C (s) + H2O (g) 2 x 10 17

2H+ (ac) + SO4= (ac) SO3 (g) + H2O (g) 1 x 10-28

b)Dados los siguientes datos a 25°C

Reacción Kc

N2 (g) + O2 (g) 2NO (g) 1 x 10 -30

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (g) 2 x 10 81

2CO2 (g) 2CO (g) + O2 (g) 4 x 10 -92

¿Cuál de los tres compuestos, H2O, CO2, o NO se disociará más favorablemente

para dar O2 a 25°C?

32. El carbamato de amonio sólido, NH 4CO2NH2 (s), se disocia en dióxido de

carbono y amoníaco (g). Sí a 300°C, la presión total de los gases en equilibrio con el
sólido es de 0,15 atm., (a) Calcule la Kc de la reacción. (b) ¿Qué le sucede al sistema
en equilibrio cuando la presión total del sistema se eleva a 0,5 atm agregando He a V
y T constantes?

Res: a) 4,82 x 10-9

33. Si se introduce una cierta cantidad de COF 2 (g) en un recipiente de 2,0 lts. y se

lleva a la temperatura de 727°C, se produce la reacción:

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2COF2 (g) CO2 (g) + CF4 (g)

Si a la temperatura dada, Kp vale 2,0 y la concentración de CO 2 en el equilibrio es de

0,1 mol/l, (a) calcule el número de moles de COF 2 que fueron colocados inicialmente.

(b) Si al sistema se le agregan 0,2 moles de CF 4 posteriormente, calcule las

concentraciones de todas las especies en el equilibrio que se alcanza nuevamente.

Res: a) 0,54 moles; b) [COF2] = [CO2] = 0,09M; [CF4] = 0,19M

34. En un recipiente se coloca COCl2(g) a una cierta presión junto con 0,2 atm. de

CO y se deja alcanzar el equilibrio siguiente, a la temperatura de 27°C:

COCl2 (g) CO (g) + Cl2 (g) Kp= 0,01 a 27°C

a) Si en el equilibrio, la presión de Cl 2 es de 0,1 atm, calcule el grado de disociación

del COCl2.

b) ¿Qué le sucede al grado de disociación si se aumenta el volumen del recipiente a T

constante?.
Res: a)  = 0,0322

35. Un recipiente de 10 litros contiene una mezcla en equilibrio que consiste en 2,0
moles de PCl5; 2,0 moles de PCl3 y 2,0 moles de Cl2 (todos en estado gaseoso) según:

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

Seguidamente se introduce al recipiente una cierta cantidad de gas de cloro, lo que

origina que en el nuevo estado de equilibrio la presión del sistema sea el doble que la
del equilibrio inicial. Calcule los moles de Cl2 introducidos.

Res: 7,2 moles

36. El carbonato de sodio puede obtenerse por medio de la reacción:

2NaHCO3 (s) Na2CO3 (s) + H2O (g) + CO2 (g)
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A 127°C, se introduce una cierta cantidad de NaHCO 3 en un recipiente y se deja

alcanzar el equilibrio, encontrándose que la presión de CO 2 es de 0,1 atm.

Posteriormente, al recipiente se le agrega una cantidad de H2O de manera que su

presión aumenta en 0,1 atm. Calcule la presión parcial de cada uno de los gases en el
equilibrio que se alcanza después de esta perturbación.
Res:

37. En un recipiente de 2 lts. están en equilibrio, a una temperatura T, 2 moles de

átomos de C (s), 4 moles de agua (g), 4 moles de CO (g) y 4 moles de H 2 (g), según la

ecuación:
C (s) + H2O (g) CO (g) + H2 (g)

Este recipiente se une a otro vacío, de igual capacidad y a la misma temperatura T;

luego, se abre la llave que conecta a ambos recipientes y se inyectan al sistema 4 moles
de monóxido de carbono y 0,5 moles de C (s). Calcule la concentración de cada
especie en el equilibrio que se alcanza al final de estos cambios.
Res: [H2O] = 1M; [CO] = 2M; [H2] = 1M

38. Para la reacción:

Fe2O3 (s) + 3H2 (g) 2Fe (s) + 3H2O (g) Kp = 0,064 a 340°C

Si en un recipiente de 10 litros se colocan 1 mol de H 2 (g); 0,02 mol de Fe2O3 (s); 0,30

mol de átomos de Fe(s) y 0,60 moles de H2O(g), determine:

a) La concentración de H2 (g) en el estado de equilibrio.

b) El número de moles de H 2O (g) y de en el equilibrio final si, el volumen del

recipiente es reducido a la mitad a temperatura constante.

Res: a) [H2] = 0,114M b) = 0,46 moles; = 0,205 mol

39. Para calcular el valor de Kp de la reacción:

SbCl5 (g) SbCl3 (g) + Cl2 (g)
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se colocan 0,10 moles de SbCl5 en una vasija a presión constante y se calienta a 200°C

a P= 1 atm. Cuando se alcanza el equilibrio, el sistema contiene 0,045 moles de cloro.

Calcule el grado de disociación del SbCl 5 y la Kp de la reacción a la temperatura y

presión dadas. Además, sabiendo que la vasija es de volumen variable, calcule V antes
y después de haberse alcanzado el equilibrio.
Res: Kp = 0,254;  = 0,45; Vi = 3,88 l; Vf = 5,62 l

40. Usted puede aumentar la presión dentro del recipiente que contiene el siguiente
equilibrio:
5CO (g) + I2O5 (s) I2 (g) + 5CO2 (g) H= 20 Kcal

mediante cualquiera de los siguientes métodos:

a) Disminuyendo el volumen del recipiente a T constante. b) Elevando la
temperatura a V constante. c) Agregando gas inerte.
¿Cuál(es) de ellos favorece(n) la formación de los productos?

41. Dada la reacción exotérmica:

CS2 (g) + 3Cl2 (g) S2Cl2 (g) + CCl4 (g)

Se quiere saber el efecto que tendrán los siguientes cambios sobre la constante de
equilibrio y sobre las características cualitativas del equilibrio.
a) Disminución simultánea de la P y la T. b) Agregar Cl 2 y extraer S2Cl2

simultáneamente. c) Extraer CS2 y aumentar la P simultáneamente.

42. A una temperatura T, un compuesto de fórmula AB2 se disocia de acuerdo a la

reacción:
2AB2 (g) 2AB (g) + B2 (g)

El grado de disociación de AB2 es  y es despreciable frente a la unidad. Con esta

información se pide deducir la expresión para  en función de Kp y de la presión

total P en el equilibrio.
 2 0

43. Dadas Kc y Kp para las siguientes reacciones a 127°C

2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g) Kc = 1,804

NO (g) + ½O2 (g) NO2 (g) Kp = 121,63

a) A la misma temperatura calcule la Kp para la reacción:

SO2 (g) + NO2 (g) SO3 (g) + NO (g)

b) Si a 127°C en un recipiente de volumen V se introducen 0,1 mol de SO 2; 0,1 mol de

NO2; 0,2 mol de SO3 y 0,2 mol de NO, determine el número de moles de cada especie

en el estado de equilibrio.
Res: a) ; b) = 0,287; = 0,013 moles.

44. Para la reacción:

A (g) + B (s) C (g) + D (g)
Kp = 57,4 a 77°C y Kp = 51,0 a 400°C.
a) Explique si la reacción es endotérmica o exotérmica.
b) Si en un recipiente de 10 lts se colocan igual número de moles (n o) de A y B, y se

llevan a 77°C, se establece un estado de equilibrio donde hay 0,2 moles de D. Calcule
no.

c) Si al sistema anterior en equilibrio se le duplica el volumen y se le agregan 0,4

moles de D, determine con los cálculos mínimos necesarios si ocurre reacción neta y,
de ocurrir, hacia donde lo hace (no calcule las concentraciones finales).
Res: b) no = 0,226 moles

45. Sabiendo que a 1565 K

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (g) Kc1 = 8,02 x 1011

CO (g) + H2O (g) H2 (g) + CO2 (g) Kc2 = 0,3448

Calcule la presión total de equilibrio para la reacción:

2CO2 (g) O2 (g) + 2CO (g)
 2 1

a la temperatura dada, si el CO2 puro del cual se partió inicialmente está disociado en

un 0,5%.
Res: 0,0215 atm

46. Dadas las siguientes reacciones a 727°C:

i) 2HI (g) H2 (g) + I2 (g) Kp = 0,01

ii) 2H2S (g) 2H2 (g) + S2 (g) Kp = 1,6 x 10-7

iii) 2NH 3 (g) 3H2 (g) + N2 (g) Kp = 2,9 x 106

a) Diga, explique y demuestre en cual de ellas se cumple que Kc = Kp.

b) Diga, explique y demuestre en cual de ellas la Kc es independiente del volumen.
c) Si se parte de iguales concentraciones de HI(g), H 2S(g) y NH3(g), diga y explique

cual de las reacciones tendrá menos cantidad de moles de H 2 (g) una vez que se

alcance el estado de equilibrio.

d) Para la reacción "i" diga y explique qué modificación haría para disminuir el
grado de disociación.
Res: a) "i"; b) "i"; c) "ii"

47. Dadas las siguientes reacciones a una temperatura T:

i) 2H2O (g) 2H2 (g) + O2 (g) Kc = 1,25 x 10-12

ii) C (s) + H2O (g) CO (g) + H2 (g) Kc = 1,7 x 10-2

iii) 2CO2 (g) O2 (g) + 2CO (g) Kc = 2,70 x 10-6

Calcule el valor de Kc para la reacción:

C (s) + O2 (g) CO2 (g)

a la misma temperatura T.

Res: Kc = 9,25 x 106

48. La constante de equilibrio, Kc, vale 47,6 para la siguiente reacción a 450 °C:
 2 2

H2 (g) + I2 (g) 2HI (g)

Se tiene una mezcla gaseosa constituida por 6 gramos de H 2(g), 762 gramos de I2(g) y

256 gramos de HI(g) en un recipiente de 5 litros de capacidad.

a) Determine en qué dirección se desplaza la reacción para alcanzar el equilibrio.
b) Calcule las concentraciones molares de cada sustancia en el estado de equilibrio.
Pesos atómicos: I = 127; H=1
Res: b) [H2] = [I2] = 0,18M; [HI] = 1,24M

49. En un recipiente, previamente evacuado, se coloca COCl 2(g) a una presión de 3

atm; posteriormente se lleva a cabo la reacción:

COCl2 (g) CO (g) + Cl2 (g)

a la misma temperatura y el mismo volumen inicial. Una vez alcanzado el estado de

equilibrio se encuentra que la presión del COCl2 (g) es 1,8 atm.

a) Determine la presión del Cl 2(g) en el equilibrio y el porcentaje de disociación del

COCl2.

b) Si al sistema en equilibrio se le añade Cl2(g), de forma tal que su presión parcial se

incrementa en 0,8 atm, diga y explique hacia donde se desplaza la reacción y calcule
las presiones de los gases en el nuevo equilibrio.
Res: a) PCl2 = 1,2 atm; % dis. = 40; b) PCOCl2 = 2,056 atm; PCO = 0,944 atm;

PCl2 = 1,744 atm

50. A una dada temperatura T y un dado volumen V se tiene la siguiente reacción en

el estado de equilibrio:
Cl2 (g) 2Cl (g)

en el cual hay 0,4 moles de Cl2 (g), y 0,4 moles de Cl (g). Al modificar el volumen, a

temperatura constante, se encuentra que en el nuevo equilibrio hay 0,7042 moles de

y 0,2479 moles de .
 2 3

a) Diga y explique qué tipo de modificación (aumento ó disminución) se hizo en el

volumen.
b) Calcule cuánto vale la relación entre el volumen final y el volumen inicial.
Res: b) Vf/Vi = 5

51. A 250°C, un recipiente de 4 litros de capacidad contiene una mezcla gaseosa en

equilibrio constituida por 0,20 moles de PCl5; 0,06 moles de PCl3 y 0,80 moles de Cl2.

a) Calcule la constante de equilibrio, Kc, para la reacción:

PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)

b) Calcule las concentraciones molares de todas las especies en el nuevo equilibrio si, a
temperatura constante, el volumen del recipiente se reduce a la cuarta parte.
Res: a) 6 x ; b) [Cl2] = 0,76 M; [PCl3] = 0,02 M; [PCl5] = 0,24M

52. Para la reacción exotérmica siguiente:

CS2 (g) + 3Cl2 (g) S2Cl2 (g) + CCl4 (g)

prediga el efecto que tendrán los siguientes cambios sobre la constante de equilibrio y
sobre las características generales (cualitativas) de la reacción cuando se recupere el
equilibrio en cada caso:
a) Aumento de la temperatura
b) Disminución del volumen del recipiente a T constante
c) Disminución de la concentración de CCl4 a T y V constantes

d) Disminución de la presión del sistema a T constante

e) Aumento de la concentración de Cl2 a T y V constante

f) Simultáneamente se aumenta la concentración de CCl4 y se aumenta la presión del

sistema a T constante.

53. Para la reacción:

I2 (g) 2I (g)

la constante de equilibrio, Kc, es igual 0,04.

 2 4

a) Calcule las concentraciones molares en el equilibrio cuando, en un recipiente vacío

de 2 litros de capacidad, se colocan 2 moles de I2 (g)

b) Si una vez alcanzado el equilibrio se añaden al recipiente 0,05 moles de I (g), a

volumen y temperatura constantes, calcule las concentraciones molares en el nuevo
equilibrio.
Res: a) [I2] = 0,905M; [I] = 0,190M; b) [I2] = 0,917M; [I] =0,1915M

54. Cuando se colocan 0,05 moles de NH4HS (g) a 127°C en un recipiente de 4 litros

de capacidad se descompone de acuerdo a la reacción:

NH4HS (g) NH3 (g) + H2S (g)

cuya Kp = 0,08.
a) Calcule el porcentaje de disociación del NH4HS.

b) Deduzca que, para la reacción anterior, el grado de disociación () viene dado por:

en donde Kp es la constante de equilibrio expresada en presiones y Pt es la presión

total en el equilibrio.
Res: a) % = 35,4

55. Se tiene la siguiente reacción:

2NOBr (g) 2NO (g) + Br2 (g)

Si el bromuro de nitrosilo (NOBr) está disociado en 34% a 25°C y la presión total en

el equilibrio es 0,25 atm, calcule Kp a esa temperatura.

Res: Kp = 9,5 x 10-3

56. A 127°C ocurre el proceso de disociación:
Xn (g) nX (g)

en donde Xn es una molécula compuesta por "n" átomos de X.

Determine el valor de "n" sabiendo que, a 127°C, Kp = 3,267 x10 11 y Kc = 8.

Res: n = 8
 2 5

57. Un recipiente de un litro de capacidad contiene inicialmente NO 2 (g) puro, el cual

al calentarse a 327°C se disocia parcialmente de acuerdo a:

2NO2 (g) 2NO (g) + O2 (g)

En el equilibrio la presión total es de 0,750 atm y la masa total de la mezcla gaseosa

en el equilibrio es de 0,520 gramos.
Calcule Kp y Kc para la reacción de disociación del NO2 (g) a la temperatura dada.

Pesos atómicos: N = 14; O = 16

Res: Kp = 1,03 y Kc = 0,021

58. En un recipiente de volumen "V", en litros, se introduce 0,5 moles de PCl 5 (g) y se

eleva la temperatura a 227°C, ocurriendo la reacción:

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

encontrándose que en el equilibrio la presión total es de 4,92 atm y la presión parcial

del PCl5 es de 3,28 atm.

a) Calcule "V"
b) Calcule Kp.
Res: a) V = 5 litros; b) Kp = 0,205

59. Al sistema:
LaCl3 (s) + H2O (g) LaClO (s) + 2HCl (g)

ya en equilibrio le añadimos más vapor de agua, a temperatura y volumen constantes.

Cuando se restablece el equilibrio se encuentra que la presión de vapor de agua se ha
duplicado.
Determine el factor por el cual ha sido multiplicada la presión del HCl (g) en el nuevo
equilibrio.
Res: PEq2/PEq1 = 1,41
 2 6

60. A 100 º C se colocan 3,0 moles de una sustancia y 3,0 moles de una
sustancia en un recipiente de 5,0 litros de capacidad. Estas dos sustancia
reaccionan para formar la sustancia de acuerdo a:

Después que se establece el equilibrio se encuentra que están presentes 2,0 mol de
; 2,5 moles de y 1,0 moles de
a) Calcule Kc para la reacción dada a 100ºC
b) Diga y explique que sucede si del recipiente se remueve, simultáneamente, todo
lo que hay de y de
Res: a) 0,5 b) Situación de no-equilibrio

61. En un recipiente de 2 litros se colocan moles de una sustancia y la misma

cantidad, en moles, de una sustancia ; estas dos sustancias reaccionan para
producir la sustancia de acuerdo a la ecuación:

Encontrándose que después que se establece el equilibrio están presentes 4 moles de

; 8 moles de y 4 moles de .
Calcule los valores numéricos de los coeficientes de balanceo a y b sabiendo
que Kc = 0,125
Res: a = 3 y b = 1

62. En un recipiente de 10 litros, previamente evacuado, se introducen 4,95 gramos

del gas . Después de alcanzarse el equilibrio:

a TºC se encuentra que el recipiente contiene 0,28 gramos de y 0,71 gramos de

.
Calcule los valores de las concentraciones molares de los tres gases en el equilibrio,
sabiendo que a TºC la Kc vale .
Res.: = 0,004 M = = 0,001 M
 2 7

TEMA II
EQUILIBRIO IONICO
PROGRAMA

INTRODUCCIÓN. Electrolitos fuertes y débiles. Ecuaciones iónicas.

I. Equilibrios de compuestos poco solubles. Solubilidad de los compuestos iónicos. La
constante del producto de solubilidad. Aplicaciones del producto de solubilidad.
II. Equilibrios de ácidos y bases. Teoría de Arrhenius sobre ácidos y bases. El
concepto de Brönsted-Lowry. El concepto de Lewis. Fuerza de ácidos y bases. La
disociación del agua. Escala de pH. Clasificación de los ácidos y las bases: a) ácidos y
bases fuertes; b) ácidos y bases débiles. Reacciones ácido-base. Su constante de
equilibrio. Hidrólisis. Soluciones amortiguadoras. Indicadores ácido-base.
Titulaciones ácido-base.

OBJETIVOS DEL TEMA

Al terminar este capítulo, usted debe ser capaz de:

1.- Definir y utilizar los siguientes términos:
Electrolito fuerte Par conjugado ácido-base
Electrolito débil. Ácido fuerte, ácido moderadamente
fuerte, ácido
débil (igual para las bases)
Ácido, base, sal Constante de disociación, Ka, Kb.
Conceptos de ácidos y Grado de disociación, Escala de
pH
bases según Brönsted-Lowry Solución neutra
Lewis y Arrhenius Solución ácida.
Reacción ácido-base Solución básica.
Producto iónico del agua, Solubilidad.
Kw.
Hidrólisis: hidrólisis ácida e Solución saturada.
 2 8

hidrólisis básica Producto de solubilidad.

Solución Buffer Efecto del ion común.
Indicador Precipitación selectiva.
Punto de equivalencia.

2. - a) Calcular los moles de sólido, moles de iones en solución y la concentración de

cada ion, cuando se lleva a cabo una reacción de precipitación.
b) Calcular la concentración en equilibrio de un ion, dada la concentración de
otro.
c) Determinar si se forma precipitado, o no cuando se mezclan dos soluciones de
concentración conocida.
d) Calcular la solubilidad de un electrolito en agua pura y en una solución que
posea un ion común al electrolito.
e) Determinar la concentración de un ion que queda sin precipitar después de la
reacción correspondiente.

3. - Cálculo [OH-] dada [H3O+], y viceversa.

4. - Converción [H3O+] a pH y viceversa.

5. - Uso Ka o Kb para determinar [H 3O+], [OH-], pH, pOH y el grado de disociación

de un ácido y de una base.

6. - Cálculo Kb de una base débil dado Ka de su ácido conjugado y viceversa.

7. - Clasificar diversas soluciones salinas como ácidas, básicas ó neutras; calcular su

grado de hidrólisis.

8. - Explicar la acción buffer y, dada la composición de un buffer, calcular su pH

antes y después de añadir pequeñas cantidades de ácido o base fuerte.
 2 9

9. - Explicar como trabaja un indicador y seleccionar los indicadores para varios tipos
de reacción ácido-base.

10. - Construir curvas de titulación para varios tipos de reacción ácido-base,

determinando su punto de equivalencia.
NOTA
Para cumplir a satisfacción con los problemas pertinentes al tema, el alumno debe
realizar cálculos matemáticos simples como son: operaciones con logaritmos y raíces
cuadradas y solución de ecuaciones de segundo grado.

BIBLIOGRAFÍA

- Bruce Mahan - Química (Curso Universitario)

- Masterton y Slowinski - Química General Superior
- Brescia y colaboradores - Química
 3 0

EQUILIBRIO IONICO
PROBLEMAS
1. Explique la diferencia entre un electrolito fuerte y uno débil. Indique un
experimento que permita diferenciarlos.

2. Se disuelven 5,15 g de HClO 4 (s) (ac fuerte) en 0,250 l de una solución 0,15M en

HClO4. Suponiendo que el volumen de la disolución no varía al agregar el sólido,

calcular [H3O+] y [ClO4-].

Res: 0,355 M

3. Calcule el pH de cada una de las siguientes soluciones:

a) 1,50 x 10-5 M de HCl

b) 0,030 M de NaOH
c) 0,030 M de Ba(OH)2

Res: a) 4,82 b) 12,48 c) 12,78

4. Ordene los siguientes ácidos, según su fuerza ácida en medio acuoso.

Ácido Ka

HIO3 1,6 x 10-3

H3CCOOH 1,8 x 10 -5

HCOOH 1,7 x 10 -4

HCN 4,8 x 10 -10

HF 6,7 x 10 -4

HClO 3,0 x 10 -8

5. Determine la concentración de partida del ácido o de la bases, para cada una de las
siguientes soluciones:
 3 1

a) Ácido acético, pH = 3 Ka(HOAc) = 1,8 x 10-5

b) Amoníaco, pH = 10 Kb(NH3) = 1,8 x 10-5

Res: a) [HOAc]o = 5,56 x 10-2 ; b) [NH3] = 6,56 x 10-4 M

6. Para las siguientes especies químicas indique cuál es su par conjugado y ubique a
ambas en la siguiente tabla:
Ácido conjugado Base conjugada
H2SO4 _______________ _____________

CO3= _______________ _____________

NH3 _______________ _____________

H3O+ _______________ _____________

OH- _______________ _____________

7. Desarrolle lo siguiente:
a) Escriba la ecuación para la reacción entre cada uno de los siguientes pares ácido-
base:

H2S(ac) + CO32-(ac) y F-(ac) + NH4+(ac)

b) Conociendo que las constantes de disociación ácida (Ka) tienen los siguientes
valores:

H2S 1,0 x 10 -7

HCO3- 4,7 x 10-11

HF 7,0 x 10 -4

NH4+ 5,7 x 10-10

Prediga si los equilibrios señalados en (a) favorecerán a los reaccionantes o a los

productos.
 3 2

8. a) Una solución de NH4+ 0,25 M produce una [H3O+] = 1,2 x 10-5M.

Calcule el pH de la solución.
b) Determine la concentración de HCl (Ka» 1) que producirá un pH igual al anterior.
Explique la diferencia (si la hay) entre las concentraciones iniciales de ambos ácidos.

Res: a) 4,291 b) 1,2 x 10-5

9. Si se prepara una solución 0,10 M de HNO2

a) ¿Cuál es la concentración de H3O+, NO2- y HNO2 en esta disolución?

b) Calcule el pH de la solución.

La constante de ionización del HNO2 es 1,5 x 10-4.

Res: b) 2,42

10. Calcule la constante de ionización para los siguientes ácidos monopróticos a partir
de los datos dados a continuación:
a) HA: Concentración = 0,04 M pH = 5,22
b) HB: Grado de disociación = 0,05 pH = 2,88

Res: a) 9,1 x 10-10; b) 6,8 x 10-5

11. Si 10,0 ml de una solución 1,0 M de ácido acético se diluyen a 1,0 lit., ¿cuál es la

concentración de ion H3O+ en la solución final? Ka (HOAc) = 1,8 x 10 -5

Res: 4,2 x 10-4M

12. Usted se encuentra en un laboratorio y necesita realizar unos ensayos con ciertos
microorganismos, pero estos microorganismos deben conservarse en una solución de
pH 4,80 Si en su laboratorio dispone de un balón aforado de 500 ml, de una solución
de ácido acético 0,1 M y de una solución de hidróxido de sodio 0,1 M ¿Qué mezcla de
estos reactivos utilizaría para garantizar las condiciones necesarias para realizar sus
ensayos?
 3 3

Nota: Considere que todas las aproximaciones se cumplen y que los volúmenes son
aditivos.
Res: 173,6 ml de solución de hidróxido de sodio y 326,4 ml de solución de ácido
acético.

13. En una pequeña laguna al norte del Estado Monagas se derramaron 20.000 litros
de de concentración y posteriormente 10.000 litros de 1 M, si el
volumen de agua de la laguna antes de los derrames era de 1.000.000 litros, Calcule:
a) pH M agua de la Laguna antes de que ocurriera el derrame de . b) pH después
M derrame de HCl. Nota: Considere que todas las aproximaciones se cumplen y que
los volúmenes son aditivos.

Res: a) 10,77 b) 9,26

14. La constante de disociación del ácido ciánico (HCNO) es 1,2 x 10 -4. ¿Qué
concentración del ácido necesitaremos para obtener una solución de pH = 2,65?

Res: 4,4 x 10-2 M

15. Dados 0,5 lts de solución 0,1 M de ácido acético, ¿hasta qué volumen es necesario

diluirlo de modo que la concentración de H3O+ sea 5 x 10-4M?

Ka del ácido acético = 1,8 x

Res: 3,5 lts

16. Si 0,18 moles de NH 4Cl se disuelven en un litro de solución 0,1M en NH 3, ¿cuál es

la concentración de ion oxhidrilo (hidróxido) en la solución? Kb(NH 3)= 1,8 x 10-5

Res: 10-5M
 3 4

17. Si se disuelven 8,2 g de acetato de sodio en 100 ml de ácido acético 0,1 M, ¿cuál

será la concentración de ion H3O+ resultante?

Ka del ácido acético = 1,8 x

Res: 1,8 x 10-6 M

18. Calcule el pOH de una solución obtenida mezclando 50 ml de NH 4Cl 2 M con 30

ml de NH3 6 M.

Res: 4,49

19. Se dispone de una disolución 0,100 M de un ácido cuyo pKa = 2,89 ¿qué cantidad,
en moles, de sal sódica de ese ácido deberá agregarse a 100 ml de esa solución si se
desea obtener un buffer de pH = 3,0?
Res: 0,0129 moles

20. Se tienen 500 ml de una solución buffer 0,2 M en ácido acético y 0,2 M en acetato
de sodio ¿Qué variaciones de pH sufrirá dicha solución al agregar:
a) 10 ml de solución 0,1M de HCl?
b) 10 ml de solución 0,1M de NaOH?
Ka del ácido acético = 1,8 x
Res: a) -0,01; b) 0,01

21. En una solución 0,01 M el NaCN está 4% hidrolizado. Calcule la constante de

ionización del HCN.

Res: 6 x 10-10

22. Se tiene un litro de solución 0,1 M de una base débil cuyo pH es 10,48.
a) Calcule la constante de disociación de la base.
 3 5

b) Determine las concentraciones de todas las especies presentes en el equilibrio

después de añadir 0,1 mol de NaOH (considere que el incremento de volumen por
adición del NaOH es despreciable).
Res: a) 9,1 x b) [Acido cojugado de la base] = ; [Base] 0,1 M
[ ] 0,1 M; [ ]=

23. Se mezclan 600 ml de una disolución 1,0 M de un cloruro de alquilamonio

(RNH3Cl) con 400 ml de una solución 1,0 M de hidróxido de sodio.

a) Calcule el pH de la solución resultante.

b) ¿Cuál es el nuevo pH si a la solución anterior se le agregan 0,02 mol de ácido
clorhídrico? Considere que no ocurre variación del volumen original al agregar el

HCl. Kb(RNH2) = 1 x 10-6

Res: a) 8,30; b) 8,24

24. a) Calcular el pH de una solución que resulta de mezclar 300 ml de una solución
1,0M de ácido propiónico (EtCOOH) con 200 ml de una solución 1,0M de hidróxido
de potasio.
b) Calcule el nuevo pH cuando a la solución anterior se le agrega 0,02 mol de ácido
nítrico (Ka»1) (considere que el volumen inicial no se altera al agregar el ácido

nítrico) Ka(EtCOOH) = 1 x 10-5

Res: a) 5,30; b) 5,18

25. Se mezclan 400 ml de una solución 0,15 M de ácido hipobromoso con 600 ml de

una solución 0.10 M de hidróxido de sodio: Ka(HBrO) = 2 x 10 -9.

a) Calcular las concentraciones de HBrO, BrO -, H3O+ y el pH de la solución

resultante, asumiendo que los volúmenes son aditivos.

c) Si Ud. dispone de los siguientes indicadores:
 3 6

Indicador Ka

Timolftaleina 1 x 10-11

Fenolftaleina 1 x 10 -9

Tornasol 1 x 10-7

Rojo Congo 1 x 10 -4

Violeta de metilo 1 x 10 -1

¿Cuál de ellos utilizaría para acotar con la mejor aproximación el pH de la solución?

Res: a) pH = 10,7

26. Se mezclan 200 ml de una solución 0,15 M de ácido cianhídrico con 300 ml de una

solución 0.10M de hidróxido de potasio. Ka(HCN) = 4,0 x 10 -10

a) Calcule el pH de la solución resultante.
b) Si Ud. dispone de los siguientes indicadores:
Indicador Ka

Amarillo de Metilo 5 x 10-4

Rojo de Metilo 1 x 10-5

Azul de bromotimol 1 x 10-7

Fenoltaleina 1 x 10-9

Amarillo de alizarina 1 x 10-11

¿Cuál de ellos utilizaría para acotar con la mejor aproximación el pH de la solución?

Res: a) 11,08

27. ¿Cuál es la concentración de ion OH - en una solución que se prepara mezclando

0,18 moles de NH3 y 0,01 mol de HCl, diluidos a 1 litro?

Res: 3,06 x 10-4 M

 3 7

28. Calcule el pH de la solución resultante en cada una de las siguientes reacciones

ácido-base:
a) 25,0 ml de HNO3 0,20M + 25,0 ml de KOH 0,20M

b) 35,0 ml de HCl 0,10M + 35,0 ml de NH3 0,10M

c) 20,0 ml de HOAc 0,25M + 10,0 ml de NaOH 0,5M

Res: a) 7,0; b) 5,3; c) 9,0

29. La solubilidad del BaSO4 en agua es de 1 x 10-5 M. ¿Cuál es su solubilidad en una

solución 0,1 M de K2SO4?

Res: 1 x 10-9 M

30. Sabiendo que la Kps del Mg(OH) 2 a 25° es de 8,9 x 10-12, calcular cuántos

gramos de hidróxido de magnesio se disuelven en 1 litro de agua.

Pesos atómicos: Mg = 24,3 O = 16 H=1

Res: 75,8 x 10-4 g/l

31. ¿Cuántos gramos de PbBr2 se disolverán en: a) 200 ml de solución 0,10M de KBr

y b) 200 ml de una solución 0,10M de MgBr2.

Kps(PbBr2)= 5 x 10-6.

Pesos atómicos: Pb = 207; Br = 79,9

Res: a) 3,7 x 10-2 g; b) 9,2 x 10-3 g.

32. Se añade Na2SO4 lentamente a una solución 0,10M en Ba2+ y 0,10M en Ca2+.

Kps(BaSO4)= 1 x 10-10; Kps(CaSO4)= 2,4 x 10-5.

a) ¿Qué sulfato precipita primero?

 3 8

b) Calcule la concentración de ion Ba2+ cuando se inicia la precipitación del CaSO4.

Res: 4,2 x 10-7M

33. ¿Cuál es la máxima concentración de ion calcio que está presente en un litro de
solución que contiene 3,00 moles de ion fluoruro?

Kps(CaF2)= 4 x 10-11

Res: 4,4 x 10-12M

34. a) A 100,0 ml de una solución que es 0,02 M en ácido clorhídrico, HCl , se añaden
unas cuantas gotas de un indicador ácido-básico .
Diga y justifique el color que adquiere dicha solución.
b)Posteriormente, a la solución anterior se le añaden 100,0 ml de solución 0,02 M en
RNH 2 . Diga y justifique el color que adquiere esta nueva solución.

Datos: Kb de RNH 2  1 x 10 6 K InH  1 x 10 5

Nota: El indicador es de color azul en su forma ácida y de color amarillo en su forma
básica. Desprecie la variación de volumen por la adición del indicador.
Res.: a) Azul b) Verde.

35. Dadas las siguientes curvas de titulación:

 3 9

a) Diga y explique que tipo de sustancia (ácido, base; fuerte o débil) fue titulada de
acuerdo a cada curva.
b) Para la titulación correspondiente a la curva A se sabe que se colocó, inicialmente,
25,0 ml de la sustancia a titular y que después de añadir 20,0 ml del titulante el
pH se hizo igual a 1,56. Calcule la molaridad del titulante.
Res.: a) Curva A: ácido fuerte; Curva B: ácido débil. b) 0,12 M

36. A un litro de solución que contiene 1 mol de NH 3 y 2 moles de NH 4Cl se añade

MgCl2. ¿Cuál es la concentración máxima de ion Mg 2+ que no producirá la

precipitación del Mg(OH)2?

Kb del = 1,8 x Kps(Mg(OH)2)= 9 x 10-12

Res: 0,11M

37. El yodato de plomo, Pb(IO3)2, es una sal escasamente soluble cuyo producto de

solubilidad es 2,6 x 10-13. A 35 ml de una solución de Pb(NO 3)2 0,15M se le agregan

15 ml de una solución de KIO 3 0.8M y se forma un precipitado de Pb(IO 3)2. ¿Cuáles

son las concentraciones de IO3- y de Pb2+ que quedan en la solución?

Res: 2,9 x 10-10; 0,030M

38. Si mezclamos 40,0 ml de NH 3 1,5M con 10,0 ml de CaCl 2 0,10M ¿precipitará

Ca(OH)2?

Explique su respuesta mediante cálculos.

Kps(Ca(OH)2) = 1,3 x 10-6; Kb(NH3)= 1,8 x 10-5.

Res: No precipita
 4 0

39. Calcule cuántos gramos de Ca(ClO) 2 deben disolverse en suficiente agua para

obtener 200 ml de solución cuyo pH sea 8,276. Ka(HClO)= 3,3 x 10-8

Pesos atómicos: Ca = 40; Cl = 35,5; O = 16.

Res: 1,954 x 10-4 g.

40. Se titulan 90 ml de un ácido monoprótico débil con una solución de KOH 0,10 M.
Cuando se alcanza el punto de equivalencia se han gastado 30 ml de base y el pH es
9,0. a) Calcule la concentración inicial del ácido. b) Calcule la constante de
disociación del ácido. Kb(KOH)»1

Res: a) 0,033 M; b) 2,5 x 10-6

41. En la titulación de 15 ml de HOAc (ácido acético) se gastaron 35 ml de solución

0,2 M en KOH para alcanzar el punto final. a) Calcule el pH en el punto final. b)
Calcule el pH después de agregar en total 45 ml de KOH. Ka(HOAc)= 1,8

x 10-5
Res: a) 8,950; b) 12,522

42. La amina R3N tiene una Kb= 2 x 10-5. Si 100 ml de solución de la base alcanzan el

punto de equivalencia con 50 ml de una solución 0,2M en HCl (Ka»1) determine el

pH: a) Cuando no se ha añadido nada del ácido. b) Cuando se han añadido 20 ml de
HCl. c) En el punto de equivalencia. d) Cuando se ha añadido un total de 60 ml de
HCl 0,2M.
Res: a) 11,15; b) 9,49; c) 5,24; d) 1,90

43. Se prepara una solución disolviendo 0,20 moles de NaCN en suficiente agua para 1
litro de solución: a) Calcule el pH. b) Se agrega HCl (sin variación apreciable de
volumen) a la solución anterior hasta que el pH sea 9,60. ¿Cuántos moles de HCl se

agregaron? Ka(HCN)= 4,8 x 10-10

Res: a) 11,31; b) 0,068 moles
 4 1

44. Se disuelven 0,22 moles del ácido débil HX en 100 ml de KOH 0,2M sin cambio
apreciable de volumen. La concentración de iones hidronio en la solución final es

igual a 1 x 10-5M. Calcule la Ka del ácido HX.

Res: 1 x 10-6

45. Se hacen reaccionar 50 ml de solución 0,1M en NH 3 con una solución de

HNO3(ácido fuerte). Halle el pH después de agregar: a) 50 ml de HNO 3 0,05M. b)

150 ml de HNO3 0,05M. Kb(NH3)= 1,8 x 10-5

Res: a) 9,26; b) 1,90

46. Se mezcla 1.0 litro de una solución 0,002M en Ca(OH) 2 con 1,0 litro de una

solución 0,01M en MgSO4 (ambos, electrólitos fuertes). a) Determine si habrá

formación de algún precipitado. b) calcule las concentraciones de todos los iones

presentes en la mezcla final. Kps(CaSO4)= 2,5 x 10-5 Kps(Mg(OH)2)= 1,8 x 10-11.

Res: b)  = ; [ =
[ = ; [ =

47. En la titulación de 15 ml de C2H5COOH se gastaron 35 ml de solución 0,2M en

KOH para alcanzar el punto final.

a) Calcule el pH en el punto de equivalencia

b) Calcule el pH después de agregar 45 ml de KOH. Ka (C2H5COOH) = 1 x 10 -6

Res: a) 9,573 b) 12,523

48. Sea el siguiente equilibrio:

Mg(OH)2(s) Mg+2 (ac) + 2OH-(ac) Kps = 1x10-11

 4 2

Si usted quisiera depositar la mayor cantidad posible de Mg(OH) 2 y dispone de

igual número de moles de NaCN (electrolito fuerte) y de la base RNH 2 (R es un

radical orgánico), explique cuál de las dos sustancias, NaCN o RNH 2, agregaría a la

solución donde están los iones Mg+2 y OH-.

Ka(HCN) = 4 x 10-10 Kb(RNH2) = 1 x 10-6

49. Se mezclan 40 ml de una solución de KOH 0,1 M y 60 ml de una solución 0,1 M en

ácido hipobromoso (HBrO). Calcular:

a) El pH de la solución resultante, sabiendo que la K a del HBrO es 2 x 10-9.

b) El nuevo pH de la solución después de agregar 20 ml más de KOH 0,1 M.

Res: a) 9,00 b) 10,60

50. Sabiendo que Kps Ag(OAc) = 2 x 10 -3 y Ka (HOAc) = 2 x 10-5 calcular el pH de

una solución de Na(OAc) cuando le agregamos una solución de AgNO 3 (sal soluble)

hasta que precipita AgOAc y la [Ag+] = 0,01M

Res: 9,00

51. a) El rojo congo es un indicador ácido base cuya Ka = 1 x 10 -4, su forma ácida es
azul y la alcalina es roja.
¿Qué color tendrá el indicador en una solución de pH = 1?, ¿pH = 4? y ¿pH = 10?
b) ¿Para cuál de las siguientes titulaciones sería más conveniente este indicador?
Explique.
i) NaOH + HNO3

ii) NH4+ + NaOH

iii) NH3 + HBr (Ka >> 1)

52. Se tienen, por separado, dos soluciones de igual concentración C (moles/litro):

 4 3

a) una de la amina RNH 2 y b) otra de NaBrO (electrolito fuerte). Deduzca, sin llegar

a efectuar el cálculo numérico, puesto que no tiene el valor de C, cuál de las dos
soluciones tiene mayor pH.

Datos: Kb (RNH2) = 1 x 10 -6

Ka (HBrO) = 2 x 10-9
Res: La solución “b” tiene mayor pH.

53. Explique cómo debe ser el pH (ácido, neutro o básico) en el punto de equivalencia
de cada una de las siguientes titulaciones ácido-base:
a) HNO3 (Ka >> 1) con NH3 ( Kb = 1,8 x

b) HF (Ka = 6,7 x 10 -4) con NaOH (Kb>>1)

54. En el laboratorio de Principios de Química un estudiante tomó cinco tubos de

ensayo y colocó en cada uno 5 ml de la misma solución. Al realizar las pruebas con un
conjunto de indicadores obtuvo los siguientes resultados:
TUBO INDICADOR COLOR DE LA SOLUCIÓN
1 Rojo de metilo Anaranjado
2 Azul de bromotimol Amarillo
3 Verde de bromocresol Verde-azul
4 Azul de bromofenol Azul
5 Rojo congo Rojo
Con la ayuda de la tabla de indicadores de esta guía, deduzca el intervalo de pH en el
cual está la solución.

55. Se disuelven 6,1 g de ácido benzoico (C 6H5COOH) en suficiente agua para

preparar 250 ml de solución.

a) Calcule el pH de la solución.
b) Posteriormente, a esta solución se le agregan 250 ml de solución de NaOH 0,16N.
Calcule el nuevo pH.
 4 4

c) A la mezcla anterior se le agregan 10 ml de solución 0,1N en HCl.

Datos: Ka C6H5COOH = 6,6 x 10-5 Kb NaOH>>1 KaHCl>>1

PA: C = 12 O = 16 H = 1
Res: a) 2,44 b) 4,79 c) 4,74.
56. a) Calcule el pH en el punto de equivalencia, cuando se titulan 50 ml de solución
de HCN 0,02N con solución de hidróxido de sodio 0,1N.
b) Después que se alcanzó el punto de equivalencia, se agregaron otros 20 ml de
hidróxido de sodio 0,1N. Calcule el nuevo valor de pH.

Ka HCN = 4 x 10-10 Kb NaOH>>1

Res: a) 10,814 b) 12,398

57. Se tiene una solución de NaF (electrolito fuerte) a la cual se le agrega Ca(NO 3)2

(electrolito fuerte) hasta que precipita cierta cantidad de CaF 2 y la concentración de

iones Ca2+ es 1,6 x 10-8M.

Calcule el pH de la solución en este momento.

Datos: Kps(CaF2) = 1,6 x 10-10 Ka(HF) = 7 x 10-4

Res: 8,08.

58. El Fe(OH)2 es una especie poco soluble en agua (Kps = 1x10 -15). Calcule las

concentraciones de los iones Fe+2 y OH- en la solución que resulta de mezclar 40 ml

de solución 0,10 M en FeCl2 con 60 ml de otra 0,2 M en NaOH.

Res: = 0,04 M;

59. Se mezcla 1,0 litro de solución 0,030 M en Pb(NO 3)2 con 2 litros de solución 0,06

M en K2SO4. ¿Precipitará el PbSO4?. De ser así, Calcule las concentraciones de

todos los iones presentes después de la precipitación. Kps (PbSO 4) = 1,8 x 10-8.

Res: = 0,03 M ; = ; = 0,08 M ; = 0,02 M

 4 5

60. Deseamos separar los iones S = y SO4= de una solución 0,1 M en sulfuro de sodio

y 0,1 M en sulfato de sodio, agregando a la solución nitrato de plomo (sal soluble) sin
que haya variación apreciable del volumen. (a)¿Cuál precipita primero entre el
sulfuro y el sulfato de plomo?. (b)¿Cuál es la concentración del primer ion
precipitado cuando comienza precipitar el segundo?.

Kps (PbS) = 1 x 10-29 Kps (PbSO4) = 1,8 x 10-8.

Res: a) Precipita en primer lugar el b)

61. Las solubilidades de las siguientes sales en agua pura son:

MgC2O4 = 9,274 x 10-3 mol/l Ag2C2O4 = 1,401 x 10-4 mol/l.

Si se mezcla un litro de solución 2 M en nitrato de magnesio y 0,0002 M en nitrato de

plata con un litro de solución 0,0002 M en oxalato de sodio, ¿cuáles serán las
concentraciones de las diferentes especies iónicas en el equilibrio?.
Res: ; ;

62. Explique cuál será más soluble en agua pura entre el carbonato de plata y el
carbonato de bario.

Kps ( ) = 8 x 10-12 Kps ( ) = 4,9 x 10-9.

Res: El es mas soluble que el

63. Se añade lentamente nitrato de plata sólido a una solución de 0,001 M en cromato
de sodio y 0,001 M en cloruro de sodio. ¿Cuál sal precipita primero?

Kps (AgCl): 2,8x10-10 Kps (Ag2CrO4): 9 x 10-12.

Res: El AgCl
 4 6

64. Se preparan separadamente soluciones 0,1 M de las siguientes sustancias:

formiato de sodio(HCOONa), amoniaco(NH 3), cloruro de amonio(NH4Cl) y cloruro

de sodio(NaCl).
Calcule el pH de cada de estas soluciones:

Ka del HCOOH= 2,1 x 10-4

Kb del NH3= 1,8 x 10-5

Res: 8,34; 11,13; 5,13; 7,00

65. Se titulan 60 ml de una solución acuosa que es 0,2 M en CH 3CH2NH2 con una

solución acuosa que es 0,3 M en HCl.

Determine, mediante cálculos, cual de los siguientes indicadores es el más apropiado
para detectar el punto de equivalencia de esta titulación:

INDICADOR

Azul de Timol 1,0 x 10-2

p-nitrofenol 1,0 x 10-6

Timolftaleína 1,3 x 10-10

Kb del CH3CH2NH2= 5,6 x 10-4

Res: p-nitrofenol

66. Se mezclan 20 ml de solución 0,32 M en Li 2SO4(e.f.) con 80 ml de solución 0,16 M

en NaF(e.f.).

a) Calcule las concentraciones molares de los iones F - y Li+ una vez que se alcanza el
equilibrio en la solución final.
b) Calcule la cantidad, en gramos, de LiF precipitado.

Kps del LiF = 5 x 10-3

Pesos atómicos: Li = 7; F= 19

Res: a)[Li+]= [F-]= 0,0707 M b)0,149 gramos

 4 7

67. Se tiene una solución acuosa que es 0,1 M en ácido clorhídrico (HCl) y 0,2 M en
ácido nitroso (HNO2).

a) Calcule la concentración molar de H 3O+ aportada por el ácido nitroso y la

concentración molar de H3O+ aportada por el agua.

b) Calcule el pH de la solución.

Ka del HNO2= 4,5 x 10-4

Res: a) = 9 x 10-4 M, = 1 x 10-13 M, b) pH = 1,0

68. Se tienen dos litros de una solución acuosa que es Co molar en cloruro de

trimetilamonio, (CH3)3NHCl, y cuyo grado de hidrólisis vale 2,236 x 10 -5. Al añadir

3,2 moles de la misma sal a la solución anterior(sin variación apreciable del volumen

de la solución) el grado de hidrólisis se hace igual a 1,000 x 10 -5.

a) Calcule Co.
b) Calcule el pH antes y después de la adición de los 3,2 moles de sal.
c) Calcule la constante de hidrólisis.
Nota: Asuma, si así lo cree conveniente, que  << 1

Resp.: a) Co = 0,40 M b) pHinicial= 5,05; pHfinal= 4,70 c) Kh = 2 x 10-10

69. Se tienen 5 litros de una solución que es 0,2 M en CH 3CH2COOH y 0,3 M en

CH3CH2COONa.

a) Calcule el pH de la solución.
b) Explique y justifique, con las reacciones del caso, que le pasa a la solución anterior
si le agregamos 0,01 moles de HCl

Ka del CH3CH2COOH = 1,4 x 10-5

Res: a) 5,03
 4 8

70. Al titular 25 ml de una solución acuosa de un ácido débil monoprótico 0,36 M con
solución de NaOH 0,12 M se encuentra que el pH en el punto de equivalencia es
10,477.
Calcule la constante de ionización del ácido débil.

Res: Ka = 1 x 10-8

71. Se mezclan 50 ml de una solución acuosa 0,2 M en HCl con 200 ml de una solución
acuosa 0,2 M en CH3COOH.

a) Calcule el pH de la solución resultante.

b) Calcule la concentración molar del anión acetato, CH 3COO-, en la solución

resultante. Ka del CH3COOH = 1,8 x 10-5

Res: a) pH = 1,398 b) [CH3COO-]= 7,2 x 10-5 M

72. Se titulan 25 ml de una base débil (RNH2) 0,20 M con solución de HCl 0,08 M.

a) Calcule el pH cuando se han agregado 31,25 ml del titulante.

b) Calcule el pH en el punto de equivalencia.

Kb de RNH2= 1 x 10-6

Res: a) pH = 8,00 b) pH = 4,62

73. Se añade Ag2CrO4 sólido en agua formándose 2 litros de solución en la cual se

establece el equilibrio entre el sólido y sus iones.

Calcule la cantidad, en gramos, de K 2CrO4(e.f.) que se debe añadir a la solución final

a fin de que la solubilidad del Ag2CrO4 tenga un valor igual a 8,66 x 10-6 M.

Pesos atómicos: O= 16; Cr = 52; K= 39 Kps del Ag 2CrO4 = 9 x 10-12

Nota: Considere que no hay variación del volumen de la solución por la adición del
K2CrO4.
 4 9

Res: 11,64 gramos

74. Dadas las siguientes soluciones:

Solución A: 50 ml de ácido hipocloroso (HClO) 0,02 M
Solución B: 200 ml de hidróxido de sodio(NaOH) 0,005 M
a) Calcule el pH de la solución A y el pH de la solución B.
b) Calcule el pH después de mezclar las soluciones A y B.

Ka del HClO = 3,2 x 10-8

Res: a) pH de A = 4,60; pH de B = 11,70 b) pH = 9,55

75. Se tienen dos litros de una disolución de un ácido débil HA cuyo porcentaje de
ionización es 1%; al añadir a dicha solución 0,2 moles de HCl (sin variación
apreciable del volumen de solución) el porcentaje de disociación del ácido débil se
reduce a 0,03%.
a) Calcule la constante de ionización del ácido débil HA.
b) Calcule la concentración de iones hidronio aportada por el ácido débil cuando se
encuentra presente el HCl. Nota:  es despreciable frente a la unidad.

Res: a) Ka = 3 x 10-5 b) [H3O+] = 9 x 10-5 M

76. Al titular 20,0 ml de solución de HCl con solución de NaOH se obtiene la siguiente curva de
titulación:
 5 0

Calcule la molaridad inicial del HCl y la molaridad del titulante.

Resp. : [HCl] o = 0,50 M [NaOH] o = 0,40 M

77.- Se agrega una pequeña cantidad de AgCl sólido en agua formándose un litro de
una solución insaturada en esa sal cuya concentración molar es desconocida.
Al agregarle un litro de solución en NaCl (e. f.) ocurre la precipitación
de gramos de AgCl.
Calcule cual es la concentración molar de la solución insaturada de AgCl.
Datos:
Kps del AgCl = ; Pesos atómicos: Cl = 35,5 Ag = 108
Nota: Considere que los volúmenes de las soluciones son aditivos.
Res:

78. Se tiene una solución de ácido nitroso, , y una solución de hidróxido de

sodio, NaOH , siendo iguales sus molaridades.
Al mezclar un volumen igual a 3V de la solución de ácido nitroso con un
volumen igual a V de la solución de hidróxido de sodio, se encuentra que la
solución resultante tiene un pH igual a 2,9914. Calcule la Ka del ácido nitroso.
Nota: Considere que los volúmenes son aditivos y que todas las aproximaciones se
cumplen.
Res:

79. A 25,0 ml de una solución es "X" molar en NaOH se le añaden 75,0 ml de

solución 0,40 molar en HCl, quedando en exceso el ácido clorhídrico.
 5 1

El exceso de HCl se neutraliza, en forma estequimétricamente equivalente, al

agregar 100 ml de solución de , teniendo la solución final un pH de 5,278 .
Calcule la molaridad "X" de la solución de NaOH.
Dato:
Nota: Considere que los volúmenes son aditivos.
Res: 0,8 M

80. Se quiere preparar 200 mililitros de una solución que contenga, solamente,
y cuyo pH sea 5,728. Para ello se dispone de una solución acuosa que es
0,20 M en , y de otra solución acuosa de ácido clorhídrico, HCl, cuya
concentración es desconocida.
a) Cuál debe ser la concentración molar de la solución de ácido clorhídrico.
b) Que volumen, en mililitros, de la solución de ácido clorhídrico debe agregarse.
Nota: Considere que los volúmenes son aditivos.
Kb de =
Res: a) 0,67 M b) 45,8 ml

81. En la valoración de una solución acuosa de un ácido débil monoprótico, HA, con
solución de NaOH 0,12 M se obtiene la siguiente curva de titulación:

Determine el valor de la molaridad inicial del ácido

 5 2

Res: 0,18 M

82. De la titulación de un ácido débil monoprótico, HA, con hidróxido de sodio se

obtuvo:

Determine los valores de la concentración molar de la base, la concentración molar

inicial del ácido y el volumen inicial, en mililitros, del ácido que se colocó.

Nota: Considere que todas las aproximaciones se cumplen y que los volúmenes son
aditivos.
Res: [  = 0,025 M; [  = 0,10 M ; = 10,0 ml

83. Se titulan 25 ml de HCN 0.1 M con una solución de NaOH O,2 M. a) Calcule el
pH para los volúmenes, agregados de NaOH presentados en la tabla a 25 ºC.
Volumen de añadido (ml) pH
0,00
5,00
10,00
12,50
15,00
 5 3

b) Trace la curva de titulación e indique el punto de equivalencia.

Res: Debe ser respondida por el alumno.

84. - Se titulan mililitros de un ácido débil de concentración desconocida con

solución 0,225 M en obteniéndose la siguiente curva de titulación:

a) Determine la del ácido débil .

b)
c) Determine el valor de y el valor de la molaridad inicial del ácido débil.
Res: a) b) ;

85. A la temperatura de 25ºC se hace reaccionar 0,05 moles de con 0,05 moles
de generándose de acuerdo a la reacción:

cuya constante de equilibrio se desconoce.

El fluoruro de hidrógeno generado se burbujea a través de agua disolviéndose el
40% de los moles totales formados y obteniéndose 200,00 ml de solución. Esta
solución fue titulada con hidróxido de sodio 0,640 M determinándose que el pH en el
punto de equivalencia resultó igual a 8,0792.
Calcule el valor de K P de la reacción de síntesis del fluoruro de hidrógeno.
 5 4

Dato:
Res.:

TEMA III
ELECTROQUIMICA

PROGRAMA
1. Concepto de media reacción.
2. Balanceo de las ecuaciones redox.
3. Pesos equivalentes en las reacciones redox.
4. Celdas galvánicas.
5. Electrodos. Tipos de electrodos.
6. Construcción y uso de la tabla de potenciales standard.
7. Ecuación de Nernst. Celdas de concentración.
8. Potenciales redox y constantes de equilibrio.
9. Electrólisis.
 5 5

10. Celdas electrolíticas. Ejemplos.

11. Leyes de Faraday.

BIBLIOGRAFÍA

- Bruce Mahan - Química.

- Slabaugh y Parsons - Química General.
- Masterton y Slowinski - Principios de Química.
- Ander y Sonnesa - Principios de Química.
- Crockford y Knight - Fundamentals of Physical Chemitry.

OBJETIVOS

Después de completar este capítulo, Ud. debe ser capaz de:

a) Definir e ilustrar cada uno de los siguientes términos:
- Oxidación y reducción.
- Agente oxidante, agente reductor.
- Ánodo, cátodo, electrodo, puente salino, media celda, reacción anódica, reacción
catódica, celdas galvánicas, celdas de concentración, trabajo eléctrico, electrólisis,
celdas electrolíticas, leyes de Faraday.
- Peso equivalente de un reductor, de un oxidante.
- Potencial standard de una celda, potencial standard de media celda, fuerza
electromotriz.
b) Determinar el estado de oxidación de un elemento en una molécula o ion, siguiendo
las reglas pertinentes.
c) Separar una reacción redox en medias reacciones de oxidación y reducción.
d) Balancear las ecuaciones redox para reacciones en medio ácido o medio básico
utilizando el "método de la media reacción".
e) Conocer las convenciones referentes a los potenciales standard de media celda y de
una celda.
f) Usar los potenciales standard de reducción para:
 5 6

- Calcular los valores de ° para una celda.

- Comparar la fuerza relativa de los diferentes agentes oxidantes o reductores.
- Determinar si una reacción se produce espontáneamente bajo condiciones
standard.
g) Usar la ecuación de Nernst para:
- Determinar el voltaje de una pila o el potencial de una media pila en condiciones
no-standard.
- Determinar la concentración de especies en solución a partir de los voltajes
medidos.
- Derivar una expresión que nos permita calcular la constante de equilibrio para
una reacción, conociendo °.
h) Determinar el peso equivalente de un agente oxidante o reductor a partir de una
media reacción apropiada, o de la cantidad de sustancia producida por una
determinada cantidad de electricidad.
i) Conocer algunos procesos electroquímicos de uso común en nuestros días.
Para aprovechar mejor este capítulo Ud. necesita conocer previamente
1. Como usar logaritmos y antilogarítmos.
2. Como resolver problemas de estequiometría.
3. Como balancear ecuaciones redox.
Los conceptos de estado de oxidación, agente oxidante y agente reductor.
 5 7

ELECTROQUIMICA
PROBLEMAS

1.a) Dados los metales aluminio y cobre sólidos, los iones Mn 2+, I-, H+ y el agua y
utilizando la tabla de potenciales standard, indique cuál es: i) el mejor reductor; ii) el
mejor oxidante.
b) Construya una reacción espontánea con algunos de los ejemplos dados
anteriormente.

2. Explique, en términos de potenciales standard, por qué:

a) El cobre es oxidado por el ácido nítrico pero no por el ácido clorhídrico.

b) Los iones Sn2+ y Fe3+ no pueden existir en la misma solución.

c) No se puede acidificar con HCl una titulación de MnO4- con oxalato.

d) El MnO4- es mejor oxidante en solución ácida que en solución básica.

3. Se tiene una semicelda formada por una lámina de Pt sumergida en una solución

1M en Cu2+ y 1M en Cu+; otra semicelda formada por una lámina de Al sumergida

en una solución 1M en Al3+. Ambos metales se conectan mediante un alambre y las

soluciones mediante un puente salino.
a) Dibuje un esquema del sistema, indicando el signo de cada electrodo y la dirección
en que circulan los electrones en el alambre.
b) Escriba la reacción que ocurre en cada electrodo y la reacción total.
c) Escriba el símbolo de la pila y calcule su fuerza electromotriz.
Res: 1,813 voltios

4. Calcule la fem de la pila.

a 25°C

Suponga que el ZnCl2 está totalmente disociado. Kps(AgCl)=2.8x10 -10.

 5 8

Res: 1,158 voltios

5. La siguiente pila:

tiene voltaje de 0,1 voltios a 25°C; calcule el pH del electrodo de hidrógeno.

Res: 3,25

6. a) Calcule la fem de la celda siguiente:

b) Calcule la fem cuando las concentraciones de los iones Sn 2+ y Pb2+ son 1M y 1M

respectivamente.
Res: a) 0,069 voltios; b) 0,01 voltios

7. Se construye la celda galvánica con dos electrodos de hidrógeno. En uno de ellos el

pH es 1,0 y la lámina de Pt tiene una carga negativa en la otra media celda el pH es
desconocido.

¿Es la [H+] desconocida mayor o menor que 0,1M?

8. Para la reacción:

Fe(s) + 2Cr3+(ac) Fe2+(ac) + 2Cr2+(ac)

Calcule la constante de equilibrio a 25°C usando la tabla de potenciales standard
de la guía de problemas.
Res: 10

9. Calcule el producto de solubilidad del Ca(OH) 2 a partir de los potenciales

standard de los pares Ca2+/Ca y Ca(OH)2/Ca.

Res: 3,77 x 10-6

10. Deseamos obtener la siguiente reacción en una celda galvánica:

 5 9

Fe(s) + Cd2+ (ac) Fe2+ (ac) + Cd(s)

Indique si la reacción será espontánea o no cuando la celda trabaja bajo las siguientes

condiciones: [Fe2+]= 1M [Cd2+]= 0,01M

11. Se construye una pila con un ánodo de Sn en una solución de Sn 2+ (1M) y un

cátodo de Pb en una solución de Pb2+(1M).

a) Determinar la constante de equilibrio de la reacción espontánea que ocurre en la
celda.

b) Calcule las concentraciones de Sn2+ y Pb2+ existentes en el equilibrio.

Res: a) 2,18M; b) 1,37M; 0,63M

12. ¿Cuáles de las siguientes reacciones pueden servir como fuente de energía en una
celda galvánica?

a) Sn (s) + Sn4+(1 M, ac) 2Sn2+(1 M, ac)

b) 2I-(1 M, ac) + 2H2O(l) I2(s) + 2OH-(1 M, ac) + H2(1 atm, g)

c) S (s) + H2O(l) H2S (1 atm, g) + ½O2 (1 atm, g)

13. La reacción:

Zn (s) + 2H + (ac) Zn2+ (ac) + H2(g)

es espontánea en condiciones standard; mientras que la reacción:

2Ag (s) + Cu2+(ac) 2Ag+(ac) + Cu(s)

no lo es.
Dibuje un sistema eléctrico con ambas celdas en el cual la primera reacción
suministre energía para realizar la segunda. Señale ánodos, cátodos, sus signos y el
flujo de electrones en los conductores.

14. Prediga los productos que pueden formarse en la electrólisis de las siguientes
soluciones 1M (considere la posible formación de H2 y (u) O2 a partir del solvente).

a) FeBr2 c) CuSO4 e) KCl

 6 0

b) NaI d) KNO2 f) AgNO3

15. Una muestra de cierta sal de rodio deposita 5,97 g de Rh cuando 1,68 x 10 4
coulombios pasan a través de la celda electrolítica. P.A.: Rh = 103.
a) Calcule el peso equivalente del rodio.
b) ¿Cuál es la carga del catión rodio?
c) ¿Cuánto tiempo deberá pasar una corriente de 10 amperios para que se deposite
ese peso de Rh?
Res: a) 34,3 g; b) 3; c) 28 minutos

16. Cierta cuba electrolítica produce aluminio a partir de Al 2O3 a la velocidad 135

g/s. Si consideramos un rendimiento de 100%.

a) ¿Qué cantidad de oxígeno se produce simultáneamente?
b) ¿Cuántos coulombios pasan a través de la celda?

Res: a) 120 g; b) 1,45 x 106 C

17. Se desea platear una moneda que tiene un área de 6 cm 2 hasta una espesor de
0,0020 cm.
a) ¿Cuál es la masa total de plata que debe depositarse sobre la moneda? (Densidad

de la plata = 10,5 g/cm3)

b) Si la solución es de Ag(CN) 2- y consideramos que la eficiencia del proceso es

100%, ¿ Cuánto tiempo deberá hacerse pasar una corriente de 0,200 amperios?
c) ¿Cuál sería el tiempo para depositar la misma cantidad de Ag, a las mismas
condiciones, con una eficiencia del 80%? Peso atómico del Ag = 108
Res: a) 0,126 g; b) 564 seg; c) 705 seg.

18. A 25ºC la pila:

tiene una fem de 2,859 milivoltios.

 6 1

En que porcentaje debe aumentarse la concentración de la solución diluida a fin de

que la pila deje de funcionar.

19. Explique en términos de potenciales estándar por qué:

a) El cobre es oxidado por el ácido nítrico y no por el ácido clorhídrico.
b) El flúor no puede prepararse por electrólisis de una solución acuosa de fluoruro
(ejemplo: NaF).

20. Tenemos una pila estándar formada por las dos semiceldas Ag/AgNO 3 y

Cd/CdCl2 y su correspondiente puente salino. ¿Cuáles serán las concentraciones de

los iones Ag+ y Cd2+ en la solución después que han pasado por el circuito externo
0,020 moles de electrones? El volumen de la solución en cada semipila es de 1 litro.

Res: [Ag+]=0,98 M [Cd2+]=1,01 M.

21. Se construye una celda galvánica con una media celda de Zn/Zn 2+ y una media

celda estándar de Cu/Cu2+. Al vaso que contiene la solución de iones Zn 2+ se le

agrega suficiente S= para hacer una solución saturada de ZnS cuya [S =]=0,1M. Bajo
de estas condiciones el  medido es de 1,743. Calcule el Kps del ZnS.

Res: 1,6x10-23.

22. ¿Cuántos gramos de H2 y de O2 se producen en 60 minutos, cuando se electroliza

agua acidulada con una corriente de 1,5 amperios?

F=96500 coul/equiv.
Res: 0,056 g de H2 y 0,448 g de O2.

23. Se forma una celda con la semiceldas Cr/Cr3+(10M) y Pb/Pb2+(1M).

a) Diga si se forma Cr(s) espontáneamente.
 6 2

b) De no ser así, ¿Cuál será el voltaje mínimo que debe aplicarse y qué intensidad
debe tener la corriente que al pasar por 10 minutos deposite 0,52 gramos de Cr(s)?.
c) Dibuje un diagrama de celda.

24. Se construye una celda A con las semiceldas y

y una celda B con las medias celdas

y .
a) ¿Cuál es el voltaje inicial de cada una de las celdas?.
b) Conecte ambas celdas de modo de que una se oponga a la otra (en paralelo).
Escriba le reacción que ocurre en cada una de ellas una vez conectadas.
Resp.: a) 0,907 V y 1,973 V.

25. Se dispone de las celdas:

Se desea producir la reducción de Cu ++ a Cu+ en la segunda celda. Si conectásemos

adecuadamente ambas celdas, ¿Será suficiente el voltaje de la primera para inducir la
reacción deseada en la segunda.

26. A 25ºC se desea generar hidrógeno gaseoso usando una solución de 1,0 M y
uno de los siguientes metales: , ó .
Determine cual de estos metales usaría a fin de obtener la mayor cantidad de
.
;
Res: El magnesio.

27. Se sabe que a 25ºC la pila:

 6 3

genera un voltaje igual a 0,403 voltios.

Por otra parte y 25ºC se tiene la pila:

Para esta segunda pila:

a) Determine la fem de la pila.
b) Determine el valor de constante de equilibrio de la reacción de la pila.
c) Calcule las concentraciones molares de y en el momento en que la pila
se agota.

Res: a) 0,0548 voltios b) 18 c)

28.a) Seleccione, de la tabla de potenciales estándar de reducción:

a1) Un oxidante para convertir el a , pero no a .

a2) Un reductor capaz de convertir a , pero no a .

Explique su elección.
b) ¿Cuáles de las siguientes reacciones son espontáneas en condiciones standard?.

b1) I2(s) + 2Br- (ac) Br2 (l) + 2I- (ac)

b2) Fe3+(ac) + Ag+(ac) Fe2+(ac) + Ag++(ac)

c) ¿Qué concluye usted acerca del potencial que corresponde al sistema cuya
nomenclatura es la siguiente?:

d) ¿Reaccionarán (separadamente) el Cu y el Ni con HCl 1M?

Haga los cálculos respectivos.

29. La celda
 6 4

Tiene un  = 0,466 voltios a 25°C. Si en la media celda de la izquierda se disuelve

suficiente KBr sólido (electrolito fuerte) hasta que la concentración de esta sal sea

2x10-3 M, explique si precipitará o no el PbBr2 (Kps = 5x10-6)

Res. [Pb++]= 0,01M No ocurre precipitación.

30. La celda

tiene un potencial de 0,318 voltios.

a) Calcule el pH en la media celda de la derecha.
b) A la media celda de la derecha se le agrega una cierta cantidad de un ácido fuerte.
Explique que efecto tiene sobre la espontaneidad de la reacción que ocurre en la parte
(a).
Res. a) pH = 1,628

31. La siguiente pila

Tiene un voltaje de 1,07 voltios a 25°C. Escriba la reacción que ocurre en la pila y
calcule su constante de equilibrio a 25°C.

Res K= 5,1 x 1043

32. a)Calcule el potencial de reducción estándar de la semireacción:

S2O82- + 2e- 2 SO42-

sabiendo que la celda galvánica

tiene un potencial de 0,001 voltios y usando la tabla de potenciales de la guía.

b) Basándose en el valor de  y de ° por usted calculado, explique a que se debe
que la reacción sea espontánea.
Resp.: 2,01 V.
 6 5

33. Al hacer la electrólisis de una solución de Au 3+, ¿qué intensidad de corriente se

requiere para depositar en el cátodo 5 g de Au en una hora?.
Si en el mismo tiempo se deposita, en otro recipiente sometido a las mismas

condiciones 1,287 g de un metal M, ¿Cuál es la carga del ion Mx+?

Pesos atómicos: Au = 196,97 M=51
Res.: i= 2,04 Amp.

34. La celda

tiene una fem de 1,626 voltios a 25°C

a) Calcule el pH en la media celda de la derecha.
b) Explique cómo se debe cambiar el pH en la media celda de la izquierda para
aumentar la fem de esta pila.
c) Calcule la constante de equilibrio de la reacción correspondiente a la pila.

Resp.: a) 3,83 b) El pH debe aumentar c) 2,09 x 10 115.

35. La celda:

tiene un potencial de 0,079 voltios a 25°C.

a) Usando esta información y la tabla de potenciales calcule el ° de reducción del ion
.

b) Calcule las concentraciones de V ++ y Mn++ en el equilibrio que se alcanza a partir

de las condiciones dadas.

Resp.: °red(V2+) = -1,20 V.

36. Para la siguiente pila a 25°C:

Pt(s)/Cl2(g)(1 atm)/Cl-(ac)(2M)//Mn+2(ac)(0,001M),MnO4-(ac)(2M),H+(ac)/Pt(s)

Se sabe que el pH de la semicelda catódica es igual a 2,0 y que la constante de

equilibrio de la reacción de la pila tiene un valor igual a 3,9194 x 10 35.

 6 6

Determine la fem de la pila.

Res: fem = 0,076 voltios (Resuelva este problema sin usar la tabla de potenciales.)

37. La siguiente pila:

Pb(s)/Pb(IO3)2(s)/Pb+2(ac)(XM),IO3-(ac)(0,2M) //Pb+2(ac)(0,1M)/Pb(s)

tiene una fem igual a 0,3005 voltios a 25°C. Calcule el Kps del Pb(IO 3)2 a 25°C.

Res: 2,6 x 10-13

38. A 25°C la pila:

Co(s)/Co+2(ac)(C1M)//Ni+2(ac)(C2M)/Ni(s)

Tiene una fem de 0,04476 voltios.

a) Haciendo uso de sus conocimientos teóricos y las ecuaciones pertinentes, señale cual
de las dos concentraciones (C1 ó C2) es mayor. No realice cálculos numéricos.

b) Al añadir 0,3 moles de Co(NO3)2(e.f.) por litro de solución(sin variación apreciable

del volumen de solución) a la semicelda que contiene el electrodo de cobalto la fem

disminuye a 0,0270 voltios. Calcule cuanto vale C1 y C2.

°Co+2/Co= -0,277 voltios; °Ni+2/Ni= -0,250 voltios

Res: b) C2= 0,4 M y C1= 0,1 M

39. A 25°C se construye una celda galvánica de la siguiente forma:

El ánodo es un electrodo de gases inmerso en una solución acuosa que es 0,2 M en
ácido propiónico(CH3CH2COOH) y se hace burbujear H2 (g) a la presión de 1 atm.

El cátodo es un electrodo de gases inmerso en una solución acuosa que es 0,1 M en

ácido clorhídrico(HCl) y se hace burbujear H2 (g) a la presión de 1 atm.

La fuerza electromotriz obtenida de esta pila es de 0,1048 voltios.

Calcule la Ka del ácido propiónico.

Res: Ka = 1,4 x 10-5

 6 7

40. A 25°C la pila:

Co(s)/Co+2(ac)(0,2M)//Ni+2(ac)(0,8M)/Ni(s)
Tiene una fuerza electromotriz de 0,04476 voltios.

a) Calcule el potencial standard (°) de la semi-reacción de reducción del Ni+2 a Ni.

b) Calcule las concentraciones molares de Co +2 y Ni+2 una vez que se alcanza el

estado de equilibrio.
°Co+2/Co= -0,277 voltios

Res: a) -0,25 voltios b) [Co+2]= 0,892 M; [Ni+2]= 0,108 M

41. Se construye una pila de la forma siguiente:

El ánodo: Consiste en un electrodo para gases por el cual se hace pasar a la
presión de 1 atm; dicho electrodo está inmerso en una solución acuosa que contiene
un ácido débil monoprótico y su sal sódica, se sabe que la molaridad de la sal es el
doble respecto al molaridad del ácido débil.
El cátodo: Consiste en electrodo para gases por el cual se hace pasar a la presión
de 1 atm; este electrodo está inmerso en una solución 0,02 M de .
Al colocar el puente salino se mide el voltaje el cual da un valor de 0,236 voltios.
Calcule la el valor de la constante de ionización del ácido débil monoprótico.
Nota: Considere que todas las aproximaciones se cumplen y que la pila es perfecta.
Res:

42. A 25ºC se tiene una pila en la que el ánodo está constituido por una semi celda que
contiene un electrodo de plata metálica sumergido en una solución M en
, en contacto con sólido; el cátodo está constituido por un electrodo de plata
metálica inmerso en una solución de (e.f.) 1,0 M y el puente salino.
a) Determine la fem generada por esta pila sabiendo que, a 25ºC, el del es
igual a .
b) Determine la molaridad del en cada semi celda cuando sea nulo.
 6 8

Res.: a) 0,118 voltios. b) 0,505 M.

43. Se hace pasar una corriente eléctrica de 2,0 amperios a través de 2 litros de
solución acuosa que es 0,30 M en AuCl 3(e.f.) encontrándose que al finalizar la

electrólisis se electrodepositaron 47,28 gramos de Au (s).

a) Calcule la cantidad, en gramos, de Cl2(g) liberado durante la electrólisis.

b) Calcule la molaridad del ion cloruro (Cl-) en la solución al finalizar la electrólisis.

c) Calcule el tiempo, en minutos, que dura la electrólisis.
Pesos atómicos: Au = 197 Cl = 35,5
Res: a) 25,56 gramos b) 0,54 M c) 579 minutos

44. A 25° C se tiene una pila de concentración cuyo esquema es:

M(s)/M+n(ac)(C1M)//M+n(ac)(C2M)/M(s)

En donde M (s) es un metal y M+n (ac) es el catión del metal en disolución acuosa. Se
sabe que C2 es un 50% mayor que C1 y que la fuerza electromotriz de la pila es igual

a 3,463 mV.
Determine cual es la carga "n" del catión.
Res: n= 3

45.- Se tienen las siguientes celdas electrolíticas en serie de acuerdo al esquema

mostrado:
 6 9

La celda A contiene dos litros de una solución acuosa 0,3 M en CuCl 2 (e.f.) y la
celda B contiene dos litros de una solución acuosa 0,4 M en AuCl 3 (e.f.).
Al cerrar el circuito y hacer pasar una corriente eléctrica I durante 20 horas, se
encuentra que la concentración de Cl - en la celda B es igual a 1,0 M al finalizar la
electrólisis.
a) Calcule la cantidad, en gramos, depositados de cobre metálico y oro metálico en
los electrodos respectivos.
b) Calcule la molaridad de ion cloruro, Cl - , en la celda A al finalizar la electrólisis.
c) Calcule cuanto vale I en amperios.
Datos: Pesos atómicos: Cu = 63 Au = 197 Cl = 35,5
Nota: Considere que la eficiencia es 100%
Res: a) = 12,6 gr ; = 26,27 gr b) [Cl - ] = 0,4 M c) I = 0,536 A
46. A 25ºC se realiza la titulación de un ácido débil HA con solución de hidróxido de
sodio. Al completar la titulación en un 50% se retira la fiola con su contenido y se usa
como ánodo en la siguiente pila:

La cual tiene una fem de 0,573 voltios.

Calcule la del ácido débil HA.

Nota: Considere que todas las aproximaciones se cumplen.

 7 0

47. A 25ºC la siguiente pila:

la cual genera una fem de 0,092 voltios.

La constante de equilibrio de la reacción de la pila vale 2269,51
Determine cual es el valor de “n” .
Nota: es un metal y es su catión. es un metal y es su catión.
Res: 3

TEMA IV
TERMODINÁMICA
PROGRAMA

1. Definiciones. Naturaleza y objeto de la termodinámica. Sistemas. Estados.

Propiedades. Procesos termodinámicos. Concepto de temperatura.
2. Calor. Trabajo. Concepto de energía interna. Primera ley de la termodinámica.
3. Termoquímica. Cambios térmicos a V y P constantes. Entalpía. Termoquímica.
Ley de Hess, Capacidad calorífica. Energías de enlace.
4. Segunda Ley. Reversibilidad. Entropía. Segunda Ley. Interpretación molecular de
S. La entropía como criterio de equilibrio.
 7 1

5. Energía libre. Energía libre de Gibbs. Uso de G como criterio de equilibrio y

espontaneidad. Energía libre y equilibrio químico. Energía libre y pilas.

OBJETIVOS

Iniciar al estudiante en algunos conceptos básicos de termodinámica que le serán de

utilidad en los cursos de Físico-Química. Al finalizar este tema, Ud. debe ser capaz de:
a) Definir e ilustrar los siguientes términos: Energía (cinética, potencial, interna, etc.),
calor, temperatura, sistema (abierto, cerrado, aislado), medio ambiente, estado de
equilibrio. Función de estado. Proceso termodinámico (isotérmico, isobárico,
isométrico). Trabajo mecánico. Primera ley de la termodinámica. Entalpía. Ley de
Hess. Cambio de entalpía standard. Capacidad calorífica molar, (a volumen
constante, a presión constante). Proceso reversible. Proceso irreversible. Trabajo
máximo.
b) Probar que P, V, T, E, H son funciones de estado. Probar que w y q no lo son.
c) Calcular el cambio de energía sufrido por una partícula acelerada y el trabajo
realizado por la partícula (o sobre ella). Calcular el trabajo realizado en una
expansión de un gas.
d) Conocer las convenciones, antigua y nueva, para los signos de q y w.
e) Utilizar la ecuación de la Primera Ley para calcular las variaciones de energía en
procesos isométricos.
f) Calcular los cambios de entalpía en: 1) un proceso isobárico ; 2) una reacción en
fase condensada; 3) una reacción en fase gaseosa.
g) Usar los datos calorimétricos para calcular cambios de entalpía en las reacciones
químicas, calores de formación, calores de formación de enlace, aplicando la Ley de
Hess.
h) - Interpretación los cambios de entropía en términos de los cambios moleculares.
- Interpretación el signo de S del sistema y sus alrededores como criterio de
espontaneidad.
i) - Interpretar el signo de G del sistema como criterio de espontaneidad de un
proceso.
 7 2

- Hallar la temperatura a la cual un sistema en determinados condiciones alcanza el

equilibrio.
- Relacionar la magnitud de la constante de equilibrio con la magnitud de G°.
- Utilizar ° de una celda galvánica para determinar G° de la reacción.
- Deducir la ecuación de Nernst a partir de G y G°.
- Determinar la ecuación que relaciona la constante de equilibrio con la
temperatura.

BIBLIOGRAFÍA

- Bruce Mahan - Química.

- Ander y Sonnessa - Principios de Química.
- Mahan - Elementary Chemical Thermodynamics.
- Richard E. Dickerson - Molecular Thermodynamics.
- Davies - Introduction to Chemical Thermodynamics.
- Gray y Haight - Principios Básicos de Química.
- Alvarado E. y Rossell F. - Termodinámica Básica Programada.

TERMODINÁMICA
PROBLEMAS

1. Un cuerpo de 900 g cae 120 metros. ¿ Cuántas calorías son liberadas cuando
golpea el suelo?

2. ¿En cuántos grados se eleva la temperatura de 10 litros de agua si se calienta

durante una hora con una estufa eléctrica de 500 vatios (considere que no hay
pérdida de calor hacia el ambiente)?
Res: 43.

3. Un recipiente aislado contiene 100g de agua, un termómetro y una resistencia de

1395 ohm sumergidos en ella. Se hace pasar una corriente continua de 0,10 amperios
 7 3

durante 10 minutos, observándose en el termómetro un incremento de temperatura

de 5 °C a 25 °C. Con estos datos calcule la equivalencia entre caloría y joule.

Res: 4,19 joule cal-1

4. Un líquido es agitado violentamente en un recipiente bien aislado y experimenta

por consiguiente una elevación de temperatura. Considerando el líquido como
sistema:
a) ¿Ha habido transferencia de calor?
b) ¿Se ha realizado trabajo?
c) ¿Cuál es el signo de E?
Res: a) No b) Si c) Positivo

5. Considere 2 resortes, uno está en su posición de equilibrio y el otro está

comprimido; si se disuelven, por separado, los resortes en HCl, ¿el calor generado en
ambos casos será el mismo?
Res: No será el mismo

6. Al disolverse un metal en ácido se producen 35 litros de hidrógeno a una presión de

1 atm. Calcule el trabajo realizado por el gas al empujar la atmósfera en:
a) Litro-atmósferas b) Calorías c) Joules d) Ergios

b) Res: a) -35; b) -848; c) -3545; d) -3,55 x 1010

7. Considere el siguiente proceso: Expansión de un mol de gas ideal desde una presión
de 10 atm. hasta una presión de 1 atm. a 300 K.
a) Si el proceso se lleva a cabo reversiblemente, calcular q, w, E y H.
b) Si la expansión ocurre irreversiblemente contra una presión externa de 1 atm.
calcule q, w, E.
c) Si los valores de q y w son diferentes en ambos procesos ¿por qué el valor de E es
el mismo?
Res: a) q = w = -1381,6 cal; b) q = w = -540 cal
 7 4

8. Dos moles de un gas sufren una expansión isotérmica reversible desde un volumen
V hasta otro 10 veces mayor, y hacen 10 Kcal de trabajo. La presión inicial es P 1= 100

atm. Calcule:
a) La temperatura b) El volumen inicial V1

Res: a) 1087 K; b) 1,78 litros.

9. 100 gramos de nitrógeno a 25 °C y 760 mm de Hg se expanden reversible e

isotérmicamente hasta una presión de 100 mm de Hg.
a) ¿Cuál es el trabajo mínimo en calorías que puede obtenerse?
b) ¿Cuál será el trabajo mínimo si la temperatura fuese 100 °C?
Res: a) -4,3 Kcal; b)- 5,4 Kcal

10. ¿Cuánto calor se requiere para elevar la temperatura de 10g de argón (un gas
monoatómico) en 10 °C?
a) A volumen constante b) A presión constante
Res: a) 7,5 cal; b) 12,5 cal

11. Una cantidad de 0,01 mol de un gas ideal monoatómico encerrado en un pistón
realiza en forma isotérmica, a 177ºC, los siguientes procesos:
Proceso 1

Proceso 2
 7 5

.
a)Calcule para cada proceso.
b) Para cada proceso haga la representación gráfica presión-volumen en la que
aparezca la variación de estos parámetros para el gas y para los alrededores. Resalte
el área de trabajo realizado. Nota: Cada pesa ejerce una presión de 0,09 atm

Res: a) Camino 1 b) Camino 2

12. Un mol de gas monoatómico ideal, inicialmente en condiciones normales,
experimenta un proceso reversible en el cual el volumen se duplica. No se conoce el
tipo de proceso, pero H es 500 cal y q es 400 cal. Calcule la temperatura y presión
finales, E y w para el proceso.
Res: T = 373 K; P = 0,68 atm; E= 300 cal; w = -100 cal

13. Un mol de gas ideal monoatómico ( = , = ) realiza un ciclo formado

por los siguientes pasos reversibles:

a) Compresión isotérmica desde 2 atm. y 10 lts. hasta 20 atm y 1 lt.
b) Expansión isobárica hasta el volumen inicial; la temperatura varía de T 2 a T3.

c) Enfriamiento isométrico hasta las condiciones iniciales.

 7 6

i) Haga un esquema del ciclo en un diagrama P vs V.

ii) Calcule T2 y T3.

iii) Calcule E, H, q y w para cada proceso y para todo el ciclo.
Res:
i)

20 atm

2 atm

1L 10 L

ii) T2 = 243,9 K; T3= 2439 K

iii) ; ;
; ; ;

; ; ;
; ; ;

14. Un mol de gas monoatómico ideal realiza el ciclo indicado en el gráfico: consiste
en los procesos reversibles A, B y C entre los estados 1, 2 y 3.
 7 7

Llene las siguientes tablas:

Estado P(atm) V(litros) T(K)
1
2
3
Paso Tipo de proceso q(cal) W(cal) E(cal) H(cal)
A
B
C
Total
Res: Debe ser respondida por el alumno.

15. Dos moles de benceno gaseoso inicialmente a 80°C y 0,5 atm se llevan
reversiblemente hasta estado líquido a 1 atm y temperatura constante. Calcule q, w,
E y H para el proceso (considere el volumen molar del líquido despreciable con
respecto al del vapor y comportamiento ideal para el vapor).
Datos:
Punto de ebullición del benceno = 80°C.

del benceno a 80°C y 1 atm = 9,7 Kcal/mol.

Res: H = -19,4 Kcal; E = -18 Kcal; q = -20,4 Kcal; w = 2,4 Kcal

 7 8

16. El calor de formación del agua líquida a 25°C es -68,3 Kcal por mol y su calor de
vaporización, a la misma temperatura es 10,5 Kcal/mol. Calcule el calor de formación
del agua gaseosa a 25°C.
Res: -57,8 Kcal/mol.

17. Cuando se descompone un gramo de nitroglicerina, C 3H5(NO3)3(l) a presión

constante y 27°C para formar N2 (g), CO2 (g), O2 (g) y H2O (l), se liberan 1,90 Kcal.

a) Escriba una ecuación balanceada para la reacción.

b) Calcule H y E para la descomposición de un mol de nitroglicerina.
c) ¿Cuánto calor se genera por cada mol de gas formado en la reacción?
Res: b) -431 Kcal; c) 90,8 Kcal

18. ¿Cuántos gramos de etanol (C2H5OH) sólido a -124°C se transformarán en

líquido a -104°C utilizando el calor generado cuando se queman 5 moles de butanol?

del butanol: - 65 Kcal/mol

Calor específico del etanol sólido = 0,3 cal/g.K;

Calor específico del etanol líquido = 0,5 cal/g.K
Calor de fusión del etanol = 25 cal/g ; Punto de fusión del etanol = -114 °C.

Res: 9,85 x 103 g

19. Tenemos las siguientes ecuaciones químicas:

H =-310,7 Kcal

H = -94,1 Kcal

H = -68,3 Kcal

Calcule H para la reacción:

Res: 54,2 Kcal

20. Dada la siguiente información a 25ºC y 1 atm:

 7 9

Calcule la variación de entalpía, la variación de energía, el calor y el trabajo, bajo

condiciones standard, para la reacción:

Res: ; ; ;

21. Calcule el calor de formación y el calor de combustión de la acetona líquida,

CH3COCH3, a 25°C, utilizando los siguientes datos en Kcal/mol:

de compuestos: ;

del = 170,9 Kcal/mol = 7,3 Kcal/mol.

Enlace Energía de enlace(Kcal/mol)

C-H -68
C-C 82,6
H-H -104,2
C=O -176
O=O -118,3

Res: Hf = -56,2 Kcal/mol Hcom = -431 Kcal/mol

22. A 25°C los calores de formación del etanol líquido, CH 3CH2OH, y del agua

líquida son -66,4 y -68,3 Kcal/mol y los calores de vaporización 9,7 y 10,5 Kcal/mol,
 8 0

respectivamente. Utilizando estos datos y los del problema anterior, calcule el calor de
formación del enlace C-O. Compare con el valor correspondiente al enlace C=O.
Res: -83,6 Kcal/mol

23. Cuando se quema un mol de naftaleno ( ) sólido en un calorímetro a

volumen constante en atmósfera de oxígeno a 25°C, se producen 1227 Kcal. Calcule el
calor de combustión del naftaleno a presión constante.
Res: -1228 Kcal/mol

24. Calcule H298 y E298 para la reacción:

C (s) + 2H2O (g) CO2(g) + 2H2 (g)

Sabiendo que los calores de combustión y formación del metano , son

y , ambos a 25°C.
Calor de formación del agua gaseosa = -57,8 Kcal/mol.
Calor de vaporización del agua = 9,7 Kcal/mol.
Res: H= 21,3 Kcal

25. Calcular el valor de la energía promedio de formación del enlace C-H en el

metano sabiendo que:
a) Su calor molar de formación es -17,89 Kcal/mol.
b) El calor molar de sublimación del C (s) es de 171,7 Kcal/ mol.
c) El calor de la reacción: 4H (g) 2H2 (g) es de -208,36 Kcal/mol.

Asuma presión constante (¿por qué?)

Res: -99,5 Kcal

26. Un proceso cíclico realizado por un mol de gas monoatómico ideal lleva a cabo un
trabajo de 100 cal por lo tanto q será:
a) Cero b) 100 cal c) -100 cal d) No lo puede saber pues no se indica si el proceso es
reversible.
Res: “c”
 8 1

27. Una bombona de oxígeno de 10 litros de capacidad contiene 20 moles de gas a

27°C. Un defecto de la válvula permite que el gas escape lentamente a la atmósfera (
= 1 atm) hasta que la bombona quede "vacía". Calcule el trabajo realizado por
el gas.
Res: 11.664,4 cal

28. Durante una expansión isotérmica reversible a 300 K, la presión de 2 moles de

oxígeno cambia de 100 a 10 atm. Calcule w, q, E, y H para el proceso,
considerando que el gas se comporta idealmente.
Res: q = 2763 cal; w = -2763 cal; E = H = 0

29. Una cantidad de 0,05 moles de un gas ideal diatómico realiza el siguiente ciclo en
forma reversible:

Se sabe que en proceso B el gas absorbe 980 calorías en forma de calor.

Determine cuanto vale del gas en cada uno de los procesos (A, B, C y D).
Res: ; ; ;

30. El calor de vaporización del cloroformo, CHCl 3 (l), es 59,0 calorías/g y su punto

de ebullición normal es 61,5°C. Calcule q, w, E, y H cuando 2 moles de

 8 2

cloroformo líquido se evaporan en su punto de ebullición normal (desprecie el

volumen del líquido y asuma comportamiento ideal para el vapor).
Res: w = -1338 cal; q = H = 14,1 Kcal; E = 12,8 Kcal

31. La preparación del combustible llamado gas de agua se realiza según la reacción:
C (graf) + H2O (g) CO (g) + H2 (g)

Calcular el calor de la reacción a presión constante conociendo que Hf°, para el

H2O (g) y el CO (g) son -57,8 y -26,4 Kcal/mol, respectivamente.

Res: 31,4 Kcal

32. Calcule el calor de formación estándar del naftaleno sólido ( ).

a) A presión constante b) A volumen constante
Datos:

del H2O (l)= -68,3 ; del sólido =

del .

Res: a) 13,8 Kcal/mol ; b) 16,2 Kcal/mol

33. Calcule H para la reacción:

Cl2 (g) + 2HF (g) 2HCl (g) + F2 (g), utilizando

a) Sabiendo que Los de formación de los compuestos HCl y HF son,

respectivament, -22,1 Kcal/mol y -64,2 Kcal/mol
b) Utilizando la siguiente tabla:
Enlace Energía de enlace (Kcal/mol)
H-Cl -103
F-F -37
Cl-Cl -58
H-F -135
Res: a) 84,2 Kcal; b) 85 Kcal
 8 3

34. Calcule los valores aproximados de H para las siguientes reacciones:

a) CH4 (g) + 3F2 (g) CHF3 (g) + 3HF (g)

b) NH 3 (g) + Cl2 (g) NH2Cl (g) + HCl (g)

Utilizando la siguiente tabla:

Enlace Energía de enlace (Kcal/mol)

F-F -37
C-H -99
C-F -105
H-F -135
N-H -93
Cl-Cl -58
N-Cl -48
H-Cl -103

Res: a) -312 Kcal; b) 0 Kcal

35. Dos bloques de aluminio, uno a 100°C y el otro a 50°C, son conectados mediante
un alambre muy delgado, de conductividad térmica infinitesimal, de manera que el
calor pase del bloque más caliente al más frío en forma infinitamente lenta ¿Es este
un proceso reversible? Explique.
Res: Debe ser respondida por el alumno.
36. La variación de entropía para la reacción:
H2 (g) + ½O2 (g) H2O (g)

da un valor negativo. Sin embargo esta reacción ocurre espontáneamente. Explique

esta aparente contradicción.
Res: Debe ser respondida por el alumno.
37. Para un proceso isotérmico:
 8 4

G = H - T x S
Por otra parte,
como
S= q/T y H= q
Reemplazando se tiene:
G= q -T(q/T)= 0.
Indique:
a) ¿Qué errores tiene esta argumentación si se pretende aplicarla a cualquier proceso
isotérmico?.
b) ¿En qué casos (si es que hay alguno) estas afirmaciones son válidas?.
Res: Debe ser respondida por alumno.

38. Para la reacción de descomposición del benceno, a 25°C y 1 atm.

C6H6 (l) 6C (s) + 3H2 (g)

G°298= -29,76 Kcal/mol. Esto significa que dicha reacción es termodinámicamente

espontánea. Sin embargo, a temperatura y presión ambientes, el benceno es un

líquido perfectamente estable. ¿A que se debe esta aparente contradicción?
Res: Debe ser respondida por el alumno.

39. Para la reacción de descomposición del fosgeno, a 100°C

COCl2 (g) CO (g) + Cl2 (g)

Kp = 8 x 10-9 y H°373= 25,0 Kcal.

Calcule: G°373 y S°373

Res: G° = 13,9 Kcal; S = 30 u.e.

40. A partir de los potenciales de electrodo standard, para la reacción siguiente:

2Cr + 3Sn4+ 3Sn2+ + 2Cr3+

Determine:
a) El valor de G° expresado en joules y en calorías.
b) La constante de equilibrio para la reacción, a partir del valor de G°.
 8 5

Res: a) -123 Kcal; b) 1090

41. Un mol de gas monoatómico ideal realiza el proceso indicado en el diagrama

(pasos reversibles):

a) Calcule el volumen del gas en los estados 1, 2 y 3.

b) Complete la siguiente tabla:
_____________________________________________________________
PASO TIPO E(cal) H(cal) q(cal) w(cal)
_____________________________________________________________
A
_____________________________________________________________
B
_____________________________________________________________
C
_____________________________________________________________
TOTAL
_____________________________________________________________
Res: Debe ser respondida por el alumno.
 8 6

42. Una cantidad de 0,45 moles de un gas ideal diatómico realiza, reversiblemente, el

siguiente ciclo:

Se sabe que el trabajo total en el ciclo vale 9,67 cal y que el trabajo en el proceso C
vale 90,0 cal.
Calcule cuanto vale H, E y q en cada uno de los procesos (A, B y C)
Resp: Para el proceso A: H = E = 0 ; q = 80,33 cal
Para el proceso B: H = 315 cal ; E = 225 cal ; q = 225 cal
Para el proceso C: H = -315 cal ; E = -225 cal ; q = -315 cal

43. Un mol de O2 se expande desde un volumen de 10 l a 25°C hasta 50 l a 100°C.

Calcular q, el trabajo hecho por el sistema, el E y el H durante este proceso, si la

expansión ocurre de dos maneras diferentes:
a)El gas es calentado, primero a V cte. hasta 100°C y luego se expande reversible e
isotérmicamente hasta 50 l.
b)El gas, primero se expande a T = cte. y reversiblemente hasta 50 l y luego se calienta
a V cte. hasta 100°C.
Nota: Considere al oxígeno como gas ideal.

Dato: del O2 (g) = 6,5 cal/ K.mol.

 8 7

Res: a) w = -1039,7 cal ; q = 1414,7 cal ; E = 375 cal ; H = 525 cal

b) w = -959,2 cal ; q = 1334,2 cal ; E = 375 cal ; H = 525 cal

44. El calor de combustión del gas propano, C3H8, a 25°C es de -526 Kcal/mol. Si 2

moles de benceno, C6H6(l) a 25°C, absorben todo el calor liberado cuando se queman

0,05 moles de propano, calcule la temperatura final de C 6H6(x). (Todo el proceso

ocurre a la presión de 1 atm).

Datos: del C6H6(l) = 32 cal/K.mol del C6H6 (g) = 20 cal/K.mol.

Pto. ebullición normal del C6H6= 80°C.

 vap(C6H6)= 9,7 Kcal/mol.

Res: C6H6(g) a 164.5°C

45. Calcule el calor de formación estándar del propileno, C 3H6 (g), a partir de los

siguientes datos:
°f (H2O, l) = -68,3 Kcal/mol; °f(CO2,g) = - 94,3 Kcal/mol.

°comb (propano, C3H8(g)) = -526 Kcal/mol.

 de hidrogenación estándar del propileno para dar propano es -29,6 Kcal/mol.

Res: 900 cal

46. Considere los dos procesos siguientes por separado:

a) La expansión de 1 mol de gas ideal entre los volúmenes V 1 y V2 a T constante

contra una P externa = 0 (contra vacío).

b) La compresión de un mol del mismo gas entre V2 y V1 a T constante.

¿Cuál de los dos procesos ocurre espontáneamente?. ¿Por que?.

Res: El proceso “a”

47. Se tienen las siguientes reacciones

 8 8

a) X2(g) + 1/2 Y2 (g) X2Y (g) H = -57,8 Kcal

S < 0
b) A2(g) + D2(g) 2AD(g) H = 20 Kcal

S > 0
Determine, por separado para cada reacción, bajo cuales condiciones de temperatura
es espontánea.
Nota: Considere que y no varían con la temperatura.

Res: a) Será espontánea cuando b) Será espontánea cuando

48. El °f del ácido acético líquido es -116.4 Kcal/mol.

a)Tomando en cuenta los siguientes datos, determine el calor de formación del

enlace C-H.
Enlace Energía de enlace (Kcal/mol)
C-C -82,6
C=O -176,0
O-H -110,6
O=O -119,0
H-H -104,0
C-O -83,6

= 170,9 Kcal/mol

 vap (H3CCOOH) = 9,96 Kcal/mol

b) Sabiendo que los °f del CO2(g) y del H2O(l) son, respectivamente -94,3 y

-68,3 Kcal/mol, determine cuánto calor se genera en la combustión de 6 gramos de

ácido acético líquido.
Pesos atómicos: C = 12 O = 16 H=1
 8 9

Res: a) -107 Kcal/mol b) -20,88 Kcal

49. Dos moles de agua líquida, inicialmente a 100 °C y 1 atm., se evaporan y luego se
llevan hasta 0,5 atm. a temperatura constante y reversiblemente. Sabiendo que 1 mol
de agua absorbe 9,7 Kcal al evaporarse a 100 °C y 1 atm, calcular q, w, E, H,
S, y G para el proceso total.
Nota: Considere al vapor de agua como gas ideal.
Res: q = 20434,2 cal ; w = -2526,2 cal ; E = 17908 cal ; H = 19400 cal
S = 54,81 ue ; G = 1034,2 cal

50. Cierta cantidad de un gas ideal diatómico es calentado, isocóricamente, hasta que
su temperatura absoluta aumenta en un 60%. Luego se le adicionan dos moles del
mismo gas y nuevamente se calienta, isocóricamente, hasta que la temperatura
absoluta aumenta en un 75% respecto a su último valor, encontrándose que en este
segundo calentamiento la variación de entropía es mayor en 6,94 u.e. respecto a la
primera.
Calcule la cantidad de moles iniciales y las dos variaciones de entropía.
Res: no= 3 mol S1= 7,05 u.e. S2= 13,99 u.e.

51. A 127° C se mezclan 0,124 moles de H 2 (g) y 0,084 moles de I2 (g). Al establecerse

el equilibrio:
H2 (g) + I2 (g) 2HI (g)

se forman 0,125 moles de HI (g).

Calcule el H° de la reacción sabiendo que su S°= -4,9 u.e.
Res: H°= -1318,1 cal

52. El calor de formación del NH 3(g) a 18 °C (a presión constante) es igual a -11

Kcal/mol.
Calcule el calor, a volumen constante, cuando se forman 0,3 moles de NH 3(g) a 18

°C .
 9 0

Res: 3125,4 cal

53. Cierta cantidad de se expande, adiabáticamente, contra una presión

externa, constante, de 1 atm, desde un estado inicial definido por un volumen de 20
litros, una presión de 100 atm y una temperatura de 200ºC, hasta un estado final en
donde la presión del gas se hace igual a la presión externa.
a) Calcule la temperatura centígrada y el volumen, en litros, del gas en el estado
final.
b) Calcule las variaciones de entropía, energía interna y entalpía del en este
proceso.

Dato: del = 7 cal/K.mol

Nota: Considere que el es un gas ideal.

Res: a) 66,2 ºC y 143,5 litros b) S = 11,76 u.e. ; E = - 3452 cal ; H = -4832 cal

54. Dos moles de cloroformo, , líquido, inicialmente a 27ºC y 1 atm, se llevan

reversiblemente al estado gaseoso a 100ºC y 1 atm.
a) Calcule el punto de ebullición ( en grados centígrados ) del cloroformo.
b) Calcule del sistema en el proceso.
Datos:

Nota: Considere que el cloroformo gaseoso sigue comportamiento ideal

Res: a) 60 ºC b) q = H = 18.388 cal ; E = 16.896 cal ; w = -1.492 cal

55. La reacción:

está inicialmente en equilibrio y tiene una Kp = a 25ºC.

 9 1

Posteriormente, en forma simultánea y a temperatura constante, se duplica la

presión parcial de y se triplica la presión parcial de
a) Determine el valor numérico, en calorías, de G en el
momento de la perturbación.
b) Determine, en forma cualitativa, si la formación del producto está
controlada entrópica ó energéticamente. ¡Explique!
Res: a) - 584,6 cal

56. Se quema un mol de un hidrocarburo saturado gaseoso de cadena abierta bajo

condiciones standards, encontrándose que para este proceso y
.
Determine la fórmula molecular condensada del hidrocarburo.
Res:

TEMA V
CINÉTICA QUÍMICA
RECOMENDACION
 9 2

Para aprovechar mejor este capítulo, previamente debe ser capaz de:
a) Calcular logaritmos y antilogarítmos.
b) Definir el concepto de derivada.
c) Tener alguna idea del cálculo diferencial e integral.
d) Transformar una ecuación exponencial en logarítmica.
e)Graficar una recta y determinar su pendiente.
f) Interpretar la curva de distribución de Maxwell de las energías moleculares.

PROGRAMA

1. Factores que influyen en la velocidad de una reacción química:

a) Naturaleza de los reaccionantes.
b) Concentración de los reaccionantes. Reacciones de orden cero. Reacciones de
orden uno. Reacciones de orden dos. Determinación experimental de la velocidad.
c) Temperatura de la reacción. Ecuación de Arrhenius. Teoría de colisión de las
reacciones gaseosas.
d) Catalizadores.
2. Mecanismos de reacción:
a) Proceso elemental.
b) Mecanismos y leyes de velocidad.
3. Velocidad de reacción y equilibrio químico.

OBJETIVOS

Después de completar este capítulo Ud. debe ser capaz de:

1. Definir o explicar el significado de los siguientes términos:

- Velocidad de reacción
- Constante de velocidad específica
- Orden de reacción
- Tiempo de media reacción
 9 3

- Energía de activación
- Complejo activado
- Factor de frecuencia de Arrhenius
- Catalizador
- Mecanismos de reacción
- Molecularidad
- Paso elemental
- Paso determinante de la velocidad
- Intermediario
- Estado de transición
2. Expresar la constante de velocidad en diferentes unidades para orden 0, 1, 2 y para
orden fraccionario.
3. Manejar gráfica y analíticamente las leyes integrales de velocidad para orden uno y
dos en un solo componente. Utilizar ambos métodos para determinar el valor de la
constante de velocidad, dada la concentración del reaccionante en función del tiempo
de reacción.
4. Conociendo k, determinar el tiempo requerido para que la concentración alcance
cierto valor y determinar t ½.
5. Determinar el orden de una reacción conociendo la velocidad inicial en función de
la concentración del reaccionante.
6. Usar la ecuación de Arrhenius y sus variaciones para determinar:
a) Ea, conociendo k, en función de T.
b) k a una T, conociendo Ea, y k a otra Ea, k y T.
7. Interpretar cualitativamente el gráfico de un perfil energético de una reacción en
varios pasos.
8. Discutir los efectos de un catalizador sobre la velocidad de reacción y sus usos en la
industria.
9. Seleccionar un mecanismo posible para una reacción, dada la ley de velocidad.

BIBLIOGRAFÍA
 9 4

- Bruce Mahan - Química.

- Masterton y Slowinski - Principios de Química.
 9 5

CINÉTICA QUÍMICA
PROBLEMAS

1. Desarrolle: a) Indique las dimensiones que tendrá la constante de velocidad para

reacciones de orden 0, 1, 2 si la concentración está expresada en moles/l y el tiempo en
segundos. b) Si la velocidad de una reacción obedece a la ley ¿Cuáles serán
las unidades de k?

2. La constante de velocidad de una reacción es 4,5 x 10 -4 seg-1 calcule la velocidad de

la reacción cuando la concentración del reactivo es 2,0 x 10-2 moles/l.

a) En moles x 1-1 x hora-1 b) En moles x 1-1 x min-1 c) En moléculas x 1-1 x seg-1

Res: a) 0,0342 b) 5,7 x 10-2 c) 5,72 x 1018

3. Desarrolle:
a) Calcule t ½ para la reacción del problema anterior.
b) Halle una expresión para t 1/3 (tiempo necesario para que la concentración
disminuya a 1/3 de su valor inicial).
Res: a) seg b) seg

4. Para cierta reacción de primer orden la concentración de reaccionante disminuye

en 20% al cabo de 5 minutos. Calcule la constante de velocidad de la reacción.

Res: 4,46 x 10-2 min-1

5. La reacción:

es de primer orden, con k= 2,2 x 10-5 seg-1 a 320°C. Calcule el porcentaje de SO 2Cl2

que se descompone cuando se lo calienta a 320°C durante dos horas.

Res: 14,6%
 9 6

6. La edad del whisky puede determinarse midiendo su contenido de tritio ( El 3H es

un isótopo radioactivo del hidrógeno que se forma en la alta atmósfera por influencia
de los rayos cósmicos). Calcule la edad de una muestra de whisky en la que la

actividad del 3H es 10 veces menor que la del whisky recién elaborado.

La desintegración del tritio sigue una cinética de primer orden y el tiempo de vida
media es de 12,4 años.
Res: 41,2 años

7. Una de las reacciones que producen contaminación atmosférica es la que ocurre

entre el ozono y el óxido nítrico:
O3 (g) + NO (g) O2 (g) + NO2 (g)

Esta reacción es de primer orden con respecto al O 3 y de primer orden con respecto

al NO, con una constante de velocidad de 1,2 x 107 1/mol.seg.

a) Calcular la concentración de NO2 formado por segundo en el aire contaminado,

cuando las concentraciones de reaccionantes son ambas 1,10 x 10-7 moles/1.

b) De la magnitud de su respuesta, ¿considera Ud. que la conversión de NO a NO 2

ocurre rápida o lentamente?

Res: a) 1,45 x 10-7 mol l-1 seg-1

8. El siguiente gráfico corresponde a una reacción de orden dos a 400 K.

 9 7

a)
Obtenga
el valor
de la
constante
de

velocidad.

b) Calcule el tiempo transcurrido para que la velocidad de la reacción sea 6 x 10 -3

moles 1-1 hora-1.

c) Determine el valor del factor de Arrhenius, si conoce que la energía de activación es
de 17,0 Kcal/mol.

Res: a) 0,05 l /mol . h b) 37,7 horas c) 8,5 x 10 7

9. El en contacto con un filamento de tungsteno a 1100°C se descompone en sus

elementos siguiendo una cinética de orden cero. Cuando la concentración inicial de

es de 3 x 10-3 moles/l el tiempo de vida media es de 7,6 minutos. Calcule:

a) La constante de velocidad en moles/l . hora.

b) Cuanto tiempo tarda el NH3 en reaccionar totalmente.

Res: a) 1,18 x 10-2; b) 15 min con 14 seg

10. Desarrolle:
a) ¿Qué significado tiene el que una reacción sea de orden cero? b) ¿Cómo puede
usarse t½ para hallar el orden de una reacción?

c) ¿Es este la mitad del tiempo que tarda la reacción en terminar?

d) ¿Qué significan los términos energía de activación y complejo activado?
 9 8

11. En la tabla siguiente se dan las velocidades de una reacción entre A y B para
diversas concentraciones de ambas especies. Dedúzcanse los valores de X e Y, y la
constante de velocidad k correspondiente a la ecuación.

[A] (moles)/l [B] (moles/l) Velocidad (moles 1-1 seg-1)

2,3 3,1 0,52
4,6 6,2 4,16
9,2 6,2 16,64

Res: x= 2; y= 1; k= 3,17 x 10-2 l2 / mol 2 . seg

12. En el estudio cinético de la reacción:

se obtuvo la siguiente información de su velocidad inicial ( ) en función de las

concentraciones de los reaccionantes A y B.

(mol / lt . h) [ A  (mol/lt) [ B  (mol/lt)

0,04 0,04
0,04 0,25
0,09 0,49

Determine el orden de reacción respecto a cada reaccionante y el valor de la constante

específica de velocidad.

Res: Orden de A = ; Orden de B = ;

13. La reacción:

sigue una cinética de primer orden con respecto al reaccionante y su constante

específica de velocidad es igual a .
 9 9

Se sabe que a los 250 minutos la concentración de producto formado es 0,02 M.

a) Calcule la concentración molar inicial de .
b) Calcule la concentración de cuando han transcurrido 400 minutos.
Res: a) 0,0457 M b) 0,0302 M

14. La vida media de una cierta reacción es 50 minutos cuando la concentración

inicial es 1,2 moles/l. Calcule la vida media cuando la concentración inicial es 3,0
moles/l si la reacción es de:
a) Orden cero b) Orden uno c) Orden dos
Res: a) 125 min; b) 50 min; c) 20 min
15. A partir de la siguiente información gráfica determine el orden de reacción, la
constante de velocidad, la concentración inicial, la concentración al cabo de 250
segundos y el tiempo de vida media

Resp. Orden cero; mol/lt. seg; 0,05 mol/lt mol/lt;

= 149,7 seg
 1 0 0

16. A partir de la siguiente información gráfica (logaritmo neperiano de la molaridad

en función del tiempo en segundos) determine el orden de reacción, la constante de
velocidad, la concentración inicial, la concentración al cabo de 250 segundos y el
tiempo de vida media

Resp.: Primer orden; ; = 1,65 mol/lt ; 1,18 mol/lt =

521 seg

17.- Al representar gráficamente los datos cinéticos de una dada reacción se obtiene :

a) Diga y explique cual es el orden de reacción.

 1 0 1

b) Calcule la constante especifica de velocidad.

c) Calcule la concentración inicial.
d) Calcule el tiempo de vida media .
e) Calcule la velocidad de reacción a los 600 segundos.

Resp. a) Segundo orden b) c) 0,8 M d) 200 seg.

e)

18.- Dado el siguiente perfil energético para la reacción:

a) Determine el valor numérico de E de la reacción

b) Determine el valor numérico de la Ea directa
c) Dibuje en el gráfico el efecto de un catalizador sobre la energía (Explique)
Resp.: a) = 40 Kcal b) 100 Kcal
19. En la descomposición de a 45°C se obtuvieron los siguientes datos:
 1 0 2

t (seg) 0 200 400 600 800

(moles/l) 2,50 2,22 1,96 1,73 1,35

a) Demuestre con un gráfico de logaritmo de la concentración en función del tiempo

que esta reacción es de primer orden.
b) Gráficamente, determine el valor de la constante de velocidad específica.
c) Calcular la velocidad de la reacción para t = 400 seg y compare con la velocidad
media entre 0 y 800 seg.

Res: b) 7 x 10-4 seg-1 c) 1,3 x 10-3 mol / l . seg

20. La reacción:

tiene la ley de velocidad:

Demostre que esta ley de velocidad concuerda con el mecanismo propuesto:

rápido

rápido

lento

21. La ley de velocidad para la reacción:

es
¿Cuál de los siguientes mecanismos concuerda con esta ley de velocidad?
a)
b) rápido
lento

c) 2NO N2 + O 2 rápido

N2 + 2O2 2NO2 lento

22. La energía de activación para la reacción:

es 37 Kcal
 1 0 3

a) Sabiendo que el calor de formación standard del es -22,1 Kcal/mol dibuje un

diagrama que indique la energía del sistema a medida que transcurre la reacción.
b) Indique sobre el diagrama el efecto de un catalizador sobre la reacción.

23. La velocidad de una reacción a 30°C es el doble que a 20°C, calcule la energía de
activación.
Res: 12,3 Kcal

24. Una reacción alcanza el 30% en 30 minutos a 25°C y en 5 minutos a 40°C calcule
la energía de activación.
Res: 22,3 Kcal

25. Un litro de leche se acidifica en 36 horas si se mantiene a 30°C. Guardándola en el

refrigerador a 5°C no se acidifica hasta después de una semana. Considerando que la
constante de velocidad guarda una relación inversa con el tiempo de acidificación.
Calcule la energía de activación de esa reacción química.
Res: 10,4 Kcal

26. (I) Explique porque la reacción: se produce:

a)Lentamente, a temperatura y presión atmosférica, aún cuando es,
termodinámicamente, espontánea.
b) Más rápidamente a altas temperaturas.
c) Más lentamente cuando el volumen del sistema aumenta.
(II). a) Explique por qué cada colisión entre las moléculas de CO y no conduce a
la formación de productos.
b) ¿Podría Ud. utilizar un catalizador adecuado para producir la reacción inversa
bajo las mismas condiciones de temperatura y presión?

27. Se estudia la cinética de una cierta reacción a 1000 K y 1250 K. los resultados
convenientemente graficados produjeron el siguiente diagrama donde cada una de
las rectas corresponde a los resultados a una de las temperaturas.
 1 0 4

a) Indique cual es el orden es la reacción. Justifique su respuesta.

b) Indique la temperatura que corresponde a cada recta.
c) Calcular la energía de activación de la reacción.
d) Calcule t ½ para la reacción a Ta.

Res: c) 6,9 Kcal; d) 45 minutos

 1 0 5

Electrolitos en solución acuosa

Electrolitos : Todas las sustancias inorgánicas (con pocas excepciones)

Los electrolitos pueden ser clasificados en:

a.- Ácidos: Combinación de anión y (Brönsted y Lowry)

b.- Hidróxidos: Combinación de cationes y
c.- Sales: Combinación de aniones y cationes (excepto y )

CATIONES MÁS COMUNES ANIONES MAS COMUNES

ion hidrógeno ion hidruro
ion litio ion floruro
ion sodio ion cloruro
ion potasio ion bromuro
ion cesio ion yoduro
ion plata ion sulfuro
ion magnesio ion oxhidrilo
ion calcio ion bicarbonato
ion estroncio ion carbonato
ion bario ion nitrato
ion cinc ion nitrito
ion cadmio ion fosfato
ion níquel ion bisulfato
ion aluminio ion sulfato
ion cúprico ion sulfito
ion cuproso ion perclorato
ion ferroso ion clorato
ion férrico ion clorito
ion cromoso ion hipoclorito
ion crómico ion dicromato
ion mercurioso ion cromato
ion mercúrico ion permanganato
ion amonio ion yodato
ion plomo ion oxalato

TABLA DE ALGUNOS INDICADORES

 1 0 6

Indicador pK in Intervalo Forma ácida Rango de viraje Forma básica

(pH)
Violeta de metilo 1,0 0-2 Amarillo Verde-azul Violeta

Azul de timol 1,65 1,2 - 2,8 Rojo Anaranjado Amarillo

Azul de Bromofenol 4,10 3,0 - 4,6 Amarillo Verde Azul

Rojo congo 4,0 3,0 - 5,2 Violeta - azulado Violeta Rojo

Anaranjado de metilo 3,46 3,1 - 4,4 Rojo Anaranjado Amarillo - anaranjado

Verde de bromocresol 4,90 3,8 - 5,4 Amarillo Verde - azul Azul

Rojo de metilo 5,00 4,2 - 6,2 Rojo Anaranjado Amarillo

Púrpura de brocresol 6,40 5,2 - 6,8 Amarillo --------- Púrpura

Azul de bromotimol 7,30 6,0 - 7,6 Amarillo Verde Azul

Rojo neutro 7,3 6,8 - 8,4 Rojo Anaranjado Amarillo - marrón

Rojo cresol 8,3 7,2 - 8,8 Amarillo - ámbar Anaranjado Púrpura - rojo

Nalftolftaleina 8,3 7,4 - 8,6 Amarillo - ------- Azul – verdoso

rosado
Azul de Timol 9,20 8,0 - 9,6 Amarillo Verde Azul

Fenolftaleina 8,9 8,2 - 10,0 Incoloro Rosado Púrpura - fucsia

Timolftaleina 9,4 9,3 - 10,0 Incoloro Azulado Azul

Amarillo de alizarina 11,1 10,1 - 12,1 Amarillo --------- Lila

ESTADO DE OXIDACIÓN
 1 0 7

El concepto de estado de oxidación se deriva de la necesidad de describir los cambios

que ocurren en las reacciones redox.

Para las sustancias monoatómicas es definido como la carga eléctrica neta que soporta
el átomo; así, los estados de oxidación de S = , Cl - , Cu + y Fe +3 son, respectivamente, -2,
-1, +1 y +3 .

Para las sustancias poliatómicas es más difícil asignarle el estado de oxidación a cada e
elemento que las constituyen puesto que se requiere un conocimiento exacto de la
distribución de la carga electrónica en la molécula. Por ello, nos guiaremos por una serie de
convenciones y reglas.

1) El estado de oxidación de cada uno de los átomos en una molécula neutra de un

mismo elemento es cero. Ejemplo: Cl 2 , O 2 , O 3 , I 2 , P 4 , N 2 , etc.

2) El estado de oxidación del oxígeno es -2 en todos sus compuestos, excepto en

los peróxidos ( , , , etc. ) en donde es -1 y en los óxidos de flúor
donde es +2

3) El estado de oxidación del hidrógeno es +1 en todos sus compuestos, excepto

en los hidruros de metales ( MH n , en donde M es el metal , H es el hidrógeno y n es la
valencia del metal ), en donde el hidrógeno tiene estado de oxidación de -1

4) En los haluros de metales (floruro, cloruro, bromuro y yoduro), el estado de

oxidación del halógeno es -1

5) Los halógenos, exceptuando al flúor, adoptan estados de oxidación positivos

cuando forman compuestos con el oxígeno.

6) Los metales alcalinos (Li, Na, K, Rb, Cs y Fr) siempre tienen estado de
oxidación +1 cuando forman compuestos.

7) Los metales alcalinos-térreos (Be, Mg, Ca, Ba, Sr y Ra ) siempre tienen estado de
oxidación +2 cuando forman compuestos.

8) El estado de oxidación del resto de los elementos en un compuesto se asignan a

través del criterio de que la suma algebraica de los productos del estado de oxidación por el
número de átomos, respectivos, en la fórmula del compuesto, debe ser igual a la carga
eléctrica neta que soporta dicho compuesto.

BALANCEO REDOX
 1 0 8

I) Identificar las especies que se oxidan y se reducen usando el concepto de estado de

oxidación. Recordando que una especie se reduce cuando disminuye su estado de
oxidación y se oxida cuando lo aumenta.

II) Escribir, por separado, la simi-reacción de oxidación y la semi-reacción de

reducción.

III) Balancear las semi-reacciones en cuanto a masa y carga.

IV) Combinar las semi-reacciones, ya balanceadas, de forma tal que en la reacción

neta no aparezcan los electrones.

Referente al punto “ III” , en el balanceo de las semi-reacciones existen dos

posibilidades: el balanceo en medio ácido y el balanceo en medio básico.

BALANCEO EN MEDIO ÁCIDO

1) Balancear el átomo que sufre el cambio en el estado de oxidación (en caso que sea
necesario).

2) Balancear los átomos de oxígeno colocando moléculas de del lado de la semi-

reacción en donde exista déficit de este elemento ( en caso que sea necesario).

3) Balancear los átomos de hidrógeno colocando del lado de la semi-reacción en

donde exista déficit de este elemento (en caso que sea necesario).

4) Balancear la carga eléctrica colocando electrones ( ) en un número tal que la carga

eléctrica neta de los reaccionantes se iguale a la carga eléctrica neta de los productos.

BALANCEO EN MEDIO BÁSICO

1) Balancear el átomo que sufre el cambio en el estado de oxidación (en caso que sea
necesario).

2) Colocar el número de electrones acorde con el cambio en el estado de oxidación.

N º de electrones = | estado de oxidación final - estado de oxidación inicial |

Así, si el elemento pasa del estado de oxidación +1 al estado de oxidación +3 el número

de electrones a colocar es 2 ( = | 3 - 1 | ).
 1 0 9

3) Balancear la carga eléctrica de la semi-reacción mediante la adición de ,

generalmente, del lado opuesto de la semi-rección en donde se colocaron los electrones
( En caso que sea necesario).

4) Completar el balanceo de materia mediante la adición de moléculas de ,

generalmente, del mismo lado en donde se colocaron los electrones, en un número tal
que se balanceen los átomos de hidrógeno ( en caso que sea necesario ).

Ejemplo de balanceo en medio básico:

Estados de oxidación de los elementos:

0 para cada átomo de fósforo en el
-3 para el átomo de fósforo en el
+1 para el átomo de hidrógeno en el
+1 para el átomo de hidrógeno en el
+1 para el átomo de fósforo en el
-2 para el átomo de oxígeno en el

Reacción de desproporción, ya que el se oxida y se reduce

Semi-reacción de oxidación:

Semi-reacción de reducción:

Combinando las dos semi-reacciones ya balanceadas (la semi-reacción de oxidación

multiplicada por tres para igualar el número de electrones)

Elaborado: Prof. Eduardo Alvarado P.

 1 1 0

TABLA DE POTENCIALES DE REDUCCION

(Medio ácido)

SEMI-REACCION º (voltios)
- 3,045

- 2,925
 1 1 1

- 2,925

- 2,90

- 2,89

- 2,87

- 2,714

- 2,48

- 2,37

- 1,66

- 1,18

- 1,15
- 0,763

- 0,74

- 0,50

- 0,440

- 0,41

- 0,403

- 0,365

- 0,356

- 0,280

- 0,277

- 0,250

- 0,22
- 0,185

- 0,151

- 0,136

TABLA DE POTENCIALES DE REDUCCION (cont.)

(Medio ácido)

SEMI-REACCION º (voltios)
- 0,126

- 0,04

0,00
 1 1 2

+ 0,033

+ 0,095

+ 0,137

+ 0,141

+ 0,15

+ 0,153

+ 0,222

+ 0,268

+ 0,337

+ 0,35
+ 0,36

+ 0,40

+ 0,446

+ 0,45

+ 0,51

+ 0,521

+ 0,5355

+ 0,536

+ 0,538

+ 0,640

+ 0,643

+ 0,653
+ 0,682

+ 0,771

TABLA DE POTENCIALES DE REDUCCION (cont.)

(Medio ácido)

SEMI-REACCION º (voltios)
+ 0,789

+ 0,7991

+ 0,89

+ 0,920
 1 1 3

+ 0,94

+ 0,96

+ 1,00

+ 1,06

+ 1,0652

+ 1,07

+ 1,19

+ 1,195

+ 1,21

+ 1,229

+ 1,23

+ 1,29

+ 1,33

+ 1,3595

+ 1,51

+ 1,51

+ 1,52

+ 1,695

+ 1,77

+ 1,82

+ 1,98

+ 2,87

TABLA DE POTENCIALES DE REDUCCION (cont.)

(Medio básico)

SEMI-REACCION º (voltios)
- 3,03

- 2,35

- 1,245

- 1,216

- 1,03
 1 1 4

- 0,828

+ 0,373

Electrodos de referencia de cálomel

Nombre [KCl] º ( Voltios )

[ ]
Saturado Saturado Saturado 0,242
Normal Saturado 1,0 M 0,280
Decimonormal Saturado 0,1 M 0.334
 1 1 5

Semi-reacción:

Tipos de electrodos más comunes

1 1 6
1 1 7