Equilibrio Ácido-Base

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UNIDAD 4

EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE

Preguntas orientadoras:
1. Explique las diferencias entre las diferentes teorías ácido-base que existen (Arrhenius,
Brönsted-Lowry y Lewis).
2. ¿Cómo se define un ácido y una base según la teoría de Brönsted-Lowry? ¿A qué
llama un par conjugado ácido-base? Da ejemplo de ellos.
3. ¿Cómo se define un ácido y una base según la teoría de Lewis?
4. ¿Qué diferencia un ácido débil de uno fuerte y uno débil? ¿Qué especies se
encuentran presentes en una disolución de un ácido fuerte y una de un ácido débil?
5. A. Plantee la ecuación de auto-ionización del agua. Defina Kw, pH, pOH.
B. Deduzca que pH + pOH=14
6. Defina Ka, Kb, pKa, pKb. ¿Qué información proporciona cada una de estas
constantes? ¿Qué relación existe entre Ka y Kb?
7. ¿A qué se denomina sistema Buffer? ¿Cuáles son los componentes del mismo y qué
función cumple cada uno de ellos?

Problemas

Ácidos y bases débiles

1) Identifique los pares conjugados Ácido-Base de las siguientes reacciones:


a. -CH3COO- + HCN ⇌ CH3COOH + CN-
b. HCO3- + HCO3- ⇌ H2CO3 + CO3-2
c. H2PO4- + NH3 ⇌ HPO4-2 + NH4+
d. HClO + CH3NH2 ⇌ HClO- + CH3NH3+
e. HCO3- + H2O ⇌ HCO3- + OH-

2) Calcule la concentración de iones oxhidrilos, hidronio, pH y pOH en cada una de


las siguientes disoluciones.
a. Ácido clorhídrico 0,014M.
b. Hidróxido de potasio 0,62M
c. Hidróxido de Bario 0,0028M
d. Ácido nítrico 0,0052M

3) Calcule la concentración de las siguientes sustancias en g/l a partir de los


siguientes valores de pH
a. HBr, pH=2,35
b. NaOH, pH=7,68
c. HI, pH=5,45
d. Al(OH)3, pH=8,25

4) Calcule la concentración molar de protones, aniones oxhidrilo, pH y pOH en cada


uno de los siguientes casos.
a. Una dilución al ½ de ácido clorhídrico preparada a partir de una solución
madre 1M.

b. La solución resultante de mezclar 50mL de la dilución del punto (a) con


150mL de una solución del mismo ácido cuya concentración es 0,002M
(suponga volúmenes aditivos).

c. Una dilución 1/100 de hidróxido de bario a partir de una solución madre


2M.

5) Calcule la variación de pH que se producirá en cada una de las siguientes


situaciones (en todos los casos considere volúmenes aditivos).
a. A 125mL de agua destilada se le agregan 30mL de una dilución 1/100 de
una solución concentrada de ácido clorhídrico (δ=1,18 g/mL, 36%m/m).
b. Ahora a la solución del punto (a) se la diluye hasta un volumen final de 2L.

6) Calcule las concentraciones de las especies químicas presentes en una solución de


ácido hipocloroso 0,1M. Calcule el pH de la solución.
7) Calcule Kb y pKb de una base débil cuya solución 0,1 M tiene un pH=11,13.

8) Calcule la Ka y pKa de un ácido débil cuya solución 0,1M tiene un pH=1,47.


9) Calcule el pH de una solución de Ácido benzoico 0,1 M.

10) Se disuelven 0.0560g de ácido acético en un volumen suficiente para que el


volumen final de la solución sea 50,00mL. Calcule la concentración de las 3
especies en el equilibrio y el pH.

11) ¿Cuál es la concentración inicial (en molaridad) de una solución de ácido fórmico
cuyo pH en el equilibrio es de 3,26?

Soluciones salinas

1) Predecí qué pH tendrán las soluciones de las siguientes sales. Escribí los
equilibrios balanceados que justifiquen su decisión.
a. Nitrato de amonio.
b. Hipoclorito de sodio.
c. Cloruro de potasio.
d. Nitrito de Amonio.
e. Bromuro de Amonio.
f. Carbonato de Sodio.

2) Calcula el pH de una solución 0,025M de las siguientes sales:


a. Acetato de sodio.
b. Benzoato de potasio.
3) a. ¿Cuál será la concentración de sulfato de amonio en una solución de dicha sal
la cual tiene un pH de 5,20?
b. ¿Cuál será la concentración molar de cada una de las especies presentes en la
solución?

Soluciones Reguladoras

1) ¿Cuál de las mezclas que aparecen a continuación constituirá un buffer al


disolverlas en un litro de agua destilada? Explique claramente su respuesta. ¿Qué
pH tendrá cada una?
a. 0,2moles de NaOH y 0,2 moles ácido bromhídrico.
b. 0,2 moles de cloruro de sodio y 0,3moles de ácido clorhídrico
c. 0,4 moles de ácido acético y 0,2 moles de hidróxido de sodio.
d. 0,5moles de amoniaco y 0,5 moles de ácido clorhídrico

2) Se desea preparar un buffer pH=8,60. ¿Cuál de los siguientes ácidos escogerías


para prepararlo?
a. HA, Ka=2,7x10-3
b. HB, Ka=4,4x10-6
c. HC, Ka=2,6x10-9

3) Calcula el pH de la solución buffer formada por amoniaco 0,15M y cloruro de


amonio 0,35M.

4) Calcular el pH de la solución que se obtiene al mezclar


a. 20mL de HCN 0,05M con 80 mL de cianuro de sodio 0,03M
b. 80mL de ácido cianhídrico 0,03M con 20mL de cianuro de sodio 0,05M
c. 25 mL de HCN 0,105M con 25 mL de cianuro de sodio 0,105M

5) Se prepara un buffer HCO3-/CO3-2, mezclando 250 mL de Na2CO3 3,5M y 250mL de


NaHCO3 3,2M y se lleva al triple de volumen con agua destilada.
a. ¿Cuál será el pH del buffer resultante?
b. ¿Cuál será la variación de pH que producirá el agregado de 50mL de HNO 3
0,2N a 500mL de la solución buffer resultante?

6) Un buffer acético/acetato tiene un pH=4,50. Calcula la relación de


concentraciones que existe entre la base conjugada y el ácido.

7) Calcula la variación de pH que producirá el agregado de 100ml de HCl 0,01M a


a. 1 litro de buffer, conteniendo 0,5 moles de un ácido y 0,5 moles de su sal,
donde Ka=1x10-7
b. 1 litro de buffer del punto a diluido 10 veces.
c. 1 litro de buffer del punto b diluido 10 veces.

8) Se prepara un buffer con 300mL K2HPO4 0,6M y 50g de Na3PO4 y se lleva a un


volumen final de 1500mL.
a. Calcula el pH del buffer.
b. Calcula el pH del buffer y la variación de pH luego del agregado de 30 mL de
HClO4 0,15M a 450mL del buffer.
c. Calcula el pH y la variación de pH resultante de agregar a 450mL del buffer
15mL de KOH 0,3M.

Respuestas:

Ácidos y Bases débiles

2)

[OH-] [H3O+] pH pOH

A 7,14.10-13M 0,014M 1,85 12,15

B O,62M 1,61.10-14M 13,79 0,21

C 0,0028M 3,57.10-12M 11,45 2,55

D 1,92.10-12M 0,0052M 2,28 11,72

3) a.0,36g/L; b.1,92.10-5g/L; c.4,54.10-4g/L; d.4,63.10-5g/L.

4)

[H3O+] [OH-] pH pOH

A 0,5M 2.10-14M 0,30 13,7

B 0,13M 7,69.10-14M 0,89 13,11

C 2,5.10-13M 0,04M 12,6 1,40

5) a. Δ pH=0,718; b. Δ pH=0,301.

6) a. [H3O+]=[ClO-]=5,48.10-5M; [HClO]=0,01M. b.pH=4,26.

7) Kb=1,85.10-5; pKb=4,73.

8) Ka= 1,74.10-2; pKa= 1,76.

9) pH= 2,3.

10) [CH3COOH]=1,84.10-2M, [CH3COO-]= [H3O+]= 5,94.10-4M.


11) 2,23.10-3M.

Soluciones salinas

1) a. Ácido.
b. Básico.
c. Neutro.
d. Ácido.
e. Ácido.
f. Básico.

2) a. pH=5,43.
b. pH= 5,71.

3) a. [Sulfato de Amonio]= 7,16.10-2M.


b. [Amoníaco]= [Protones]= 6,31.10-6M; [Amonio]= 7,16.10-2M.

Soluciones Reguladoras

1)
a) No es buffer; pH=7
b) No es buffer; pH=0,52
c) Es buffer; pH=4,8
d) No es buffer; pH=7
2) HC
3) pH=8,9
4)
a) pH=9,59
b) pH=8,82
c) pH=9,21
5)
a) pH=10,34
b) pH=10,32
6) [A-]/[HA]=0,5
7)
a) pH=6,99
b) pH=6,98
c) pH=6,82
8)
a) pH=12,57
b) pH=12,51
c) pH=12,63
Problemas de aplicación

Problema 1

El cuerpo humano posee diferente pH en distintos compartimientos. Esto se debe a que


las enzimas que cumplen las diversas funciones, tienen determinados pH óptimos para
catalizar sus reacciones.
1) Calcular pH del estómago cuando comemos, Teniendo en cuenta que el mismo
libera 0,03 M de HCl en ese momento.
2) Calcular la concentración de Cl- en el estómago en reposo. Teniendo en cuenta
que en ese momento el pH es de 3.
3) La sangre está regulada por el buffer ácido carbónico (H 2CO3) – bicarbonato
(HCO3-). Calcular la Ka del ácido, sabiendo que el pH de la sangre es 7.4, que la
concentración de HCO3- es 24 mM y la de H2CO3 es 3 mM veces menor.
4) Durante el ejercicio intenso se genera ácido láctico en los músculos, el cual
produce el típico dolor conocido como calambre. Su concentración en estas
situaciones puede llegar a 12 mM. Calcular el pH, pOH, concentración de
protones y de oxhidrilos que podría generar el ácido láctico en ejercicio intenso,
sabiendo que su pKa es de 3,86.

Problema 2

La acidificación del océano es un problema que se ha acelerado en las últimas décadas,


debido a las altas producciones de dióxido de carbono. Se quiere estudiar este proceso
en el laboratorio. Para eso se necesita un buffer cuyo pH se encuentre cercano al pH del
mar, que hoy es de 8,1. Indicar cuál sustancia elegirías para armar el buffer y como
prepararías el buffer (de manera cualitativa).

Sustancia Ka

Ácido cítrico 3,8 x 10-7

Ácido acético 1,8 x 10-5

TRIS 8,4 x 10-9

Piperidina 6,6 x 10-12

Problema 3
A los materiales que cambian sus propiedades según las características del entorno
(tales como pH o temperatura) se los suele llamar “materiales inteligentes”. Un ejemplo
de esto es el diseño de liposomas que cargan o liberan drogas en función del pH. Esto es
empleado en nanomedicina dado que las células tumorales suelen tener un pH diferente
al pH de la sangre.
En un laboratorio se diseñó un liposoma que carga la droga doxorubicina, la cual se
utiliza en quimioterapia para el tratamiento de ciertos tumores. En el siguiente gráfico se
muestra, para este liposoma, el porcentaje de liberación de la droga (eje vertical) en
función del tiempo (eje horizontal), a distintos pH.
A. Indicá para este liposoma, a qué rango de pH libera doxorubicina y a que pH la
retiene.
B. Estimá el pKa de las moléculas que forman este liposoma
C. ¿Podrías hacer un esquema de lo que ocurre con el liposoma a pH 6 y a pH 7?
D. Si el pH tipo de una célula tumoral es entre 6 y 6.5, crees que este liposoma
servirá para tratar dicha enfermedad
E. Si el pH típico de la sangre es 7.4, crees que este liposoma será seguro para las
células de la sangre
F. ¿Qué experimentos se podrian hacer para probar tus hipótesis de los ítems D y E?

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