Capitulo Nº27
Capitulo Nº27
Capitulo Nº27
Capítulo
27 E LE CT R OQUÍ MI CA
Nernst, Walther Hermann (1864-1941)
(1864-1941) Fisicoquímico alemán, nació en Briesen (Prusia Occidental) y
murió en Ober-Zibelle, cerca de Muskau. Estudió en las universidades de
Zürich, Berlín, Graz y Wurzburgo. Después de ejercer como profesor de Física
en la Universidad de Gotinga (1891) y fundar su Instituto de Química, Física y
Electroquímica (1895), pasó a la de Berlín como profesor y director de su
Instituto de Química Física en 1905. En 1922 fue nombrado presidente del
Instituto Fisicotécnico de Berlín-Charlottenburg. Su teorema del calor, según el
cual la entropía de una sustancia tiende a anularse cuando su tem- peratura se
aproxima al cero absoluto, constituye la tercera ley de la termodi- námica y le
valió la adjudicación del premio Nobel de Química del año 1920. También
elaboró una teoría osmótica para explicar y determinar el potencial de los
electrodos de una pila de concentración y formuló la ley de distribu- ción de una
sustancia entre dos fases dadas. Lleva su nombre una lámpara de
incandescencia, de su invención, cuyo filamento está constituido por óxi- dos de
circonio e itrio y se hace conductor al calentarse, pudiendo alcanzar
temperaturas superiores en más de 1000°C a las de otras lámparas; suele
emplearse como manantial de radiaciones infrarrojas. También ideó una
microbalanza.
Las reacciones electroquímicas son reacciones rédox en las cuales los elec-
trones ganados y perdidos por las sustancias reaccionantes, se mueven a través de un material conductor. Por conveniencia, el
campo de la electroquímica se puede dividir en dos grandes secciones:
* Una se refiere a las reacciones químicas que se producen por una corriente eléctrica, llamada electrólisis.
* La otra se refiere a las reacciones químicas que producen corriente eléctrica, este proceso se verifica en una celda
galvánica o voltaica.
ELECTRODOS
Los electrodos son las superficies en las cuales tienen lugar las semi–reacciones de oxidación y reducción. Aquellos que
participan en la reacción se denominan electrodos activos. Los electrodos que no participan en la reacción se llaman electrodos
inertes.
El cátodo es el electrodo en el cual ocurren los procesos de reducción. El
ánodo es el electrodo en el cual ocurren los procesos de oxidación.
Cada uno de ellos puede ser el electrodo positivo o negativo, dependiendo del sistema en el cual interviene.
ELECTRÓLISIS
Se denomina electrólisis al conjunto de procesos rédox que tienen lugar al pasar una corriente eléctrica continua a través de un
sistema formado por dos electrodos y la masa fundida o en disolución de un electrolito.
Una celda electrolítica consta de un recipiente con el material de reacción y los electrodos inmersos en dicho material;
conectados a una fuente de corriente continua.
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Químic
a
Fuente de
voltaje
e- + e-
Ánodo Cátodo
Cl - Na -
- +
2Cl Cl2(g) + 2e- 2Na + 2e - 2Na(l)
Cloruro de sodio fundido
Cloruro de sodio
fundido Na1++1e- Na En 2Cl- Cl2+2e- En
NaCl()l
el cátodo, se forma el ánodo, se libera 2NaCl(l) 2Na(l) + Cl2(g)
sodio metálico. cloro gaseoso.
Cloruro de sodio -
H2O+2e- H +2O
2 H
acuoso
NaCl (ac) conc. En el cátodo, se libera 2Cl - Cl2+2e- NaCl
(ac)
+H O
2 ()l
NaOH
(ac)
+Cl2(g) + H2(g)
- -
H 2O+2e- H 2+2O H 2H 2O O2+4H+ 2 +e
Electrólisis del
Na2SO4(ac) En el cátodo, se libera En el ánodo, se libera 2H2O()l 2H2(g) + O2(g)
(electrólisis del agua) hidrógeno gaseoso oxígeno gaseoso
La solución alrededor La solución alrededor
cátodo se torna básica. ánodo se torna ácida.
LEYES DE FARADAY
Las relaciones cuánticas entre electricidad y cambio químico fueron descritas originalmente por Michael Faraday en 1832 y
1833. El trabajo de Faraday se conoce mejor por la referencia a las medias reacciones que ocurren durante la electrólisis.
1. "La cantidad de sustancia que sufre oxidación o reducción en cada uno de los electrodos durante un proceso de
electrólisis es proporcional a la cantidad de electricidad que pasa a través de la celda electrolítica.”
Respecto a la siguiente semi–reacción:
Cu2+ + 2e- Cu
La estequiometría del proceso da cuenta que 1 mol de átomos de cobre se depositan por el paso de 2 moles de electrones. Para
cualquier media reacción, la cantidad de sustancia que se reduce o se oxida es directamente proporcional al número de electrones
que intervienen en el proceso.
La constante de Faraday es la cantidad de carga eléctrica que transporta un mol de electrones. Esta cantidad de carga se conoce
como un faraday (F).
1F = 96500 C/mol e-
Carga de 1 mol de e- <> 1 F <> 6.022x1023 e- <> 96500C
En términos de unidades eléctricas más conocidas, un coulomb es la cantidad de carga que pasa por un punto de un circuito en 1
segundo cuando la corriente es de 1 ampere (A)
Coulomb = ampere x segundo
Por tanto para la semi–reacción inicial:
deposita
2 mol de e 1 mol de Cu
2x96500 C (2F) ................ 63,5 g de Cu
Para determinar la masa de una sustancia que se oxida o reduce durante un proceso de electrólisis se puede usar la siguiente
relación:
Donde:
I t mE (E)
m
96500 C
m : masa de la sustancia que se oxida o reduce en un electrodo (en g).
I : intensidad de corriente (A).
t : tiempo (s).
m.E (E): masa equivalente de la sustancia analizada.
2. "Las masas de diferentes sustancias liberadas o depositadas en cada electrodo por la misma cantidad de electrici- dad,
son directamente proporcionales a las masas equivalentes de las sustancias".
Si la corriente eléctrica se hace pasar a través de distintas celdas electrolíticas conectadas en serie, la cantidad de electricidad que
pasa a través de cada electrodo es la misma y la cantidad de las distintas sustancias depositadas o liberadas son
proporcionales a sus correspondientes equivalentes químicos.
La masa equivalente de una sustancia es la cantidad de dicha sustancia que suministra o consume un mol de electrones
(1F = 96500C).
Para las tres celdas conectadas en serie, las cuales contienen NaCl( ), MgCl2( ) y FeCl3( ) así como electrodos inertes, las masas
de los elementos metálicos depositados en cada uno de los cátodos, son proporcionales a la cantidad de corriente que pasa a
través de las celdas y a las masa equivalentes de cada uno de estos elementos.
e-
e- e-
Cl 2 Cl 2 Cl 2
Na Mg Fe
La pila primaria más común es la pila Leclanché o pila seca, inventada por el químico francés Georges Leclanché en 1866. El
electrolito es una pasta húmeda consistente en una mezcla de cloruro de amonio (NH4Cl), óxido de manganeso (IV) (MnO2) y
cloruro de zinc (ZnCl2). El electrodo negativo (ánodo) es el recipiente de la pila seca: esta hecho de zinc, y el electrodo positivo
(cátodo) es una varilla de grafito, la cual está inmersa en centro de la pasta. La pila tiene una capa exterior de cartón o metal para
sellarla y protegerla de la atmósfera. Esta pila produce una fuerza electromotriz de unos 1,5 V. Las reacciones que se verifican
en los electrodos se representan por lo general como se muestra a continuación:
Cátodo : 2NH4+(ac) + 2MnO2(s) + 2e- Mn2O3(s) + 2NH3(ac) + H2O(l)
Ánodo : Zn(s) Zn2+(ac) + 2e-
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PROBLEMAS PROPUESTOS
01. Calcular la masa de la plata que se depositó en el cátodo 08. Señale verdadero (V) o falso (F) según corresponda
al dejar pasar, durante 30min; una corriente de 6 A de respecto a las celdas electrolíticas:
intensidad a través de la disolución de nitrato de plata. * En el ánodo se produce la reducción.
m.A.(Ag = 108) * En el electrodo positivo ocurre la oxidación.
* Un electrodo inerte se consume durante el proceso de
a) 2,16 g b) 9,65 g c) 12,08 g electrólisis.
d) 0,201 g e) 6,043 g
a) VFF b) FFV c) FVV
02. ¿Cuántos gramos de zinc se depositarán al pasar una d) FVF e) FFF
corriente de 3,00 A durante 20 horas por una disolución
de ZnCI2? 09. Respecto a las siguientes proposiciones; señale lo
m.A.(Zn = 65.4) correcto:
I. En la electrólisis del cloruro de sodio fundido, se
a) 12,2 g b) 219,6 g c) 146,4 g libera cloro gaseoso en el cátodo.
d) 152,7 g e) 73,2 g II. En la electrólisis de una solución acuosa de sulfato
de sodio se libera hidrógeno gaseoso en el cátodo.
03. Durante la electrólisis de una disolución acuosa de SnCI2 III. En la electrólisis de agua acidulada, la solución en
en el ánodo se desprendieron 4,48 L de cloro medido a torno al ánodo se vuelve básica.
condiciones normales. Hallar la masa del estaño
depositado en el cátodo. a) Solo I b) Solo II c) Solo III
m.A.(Sn = 119) d) I, II y III e) II y III
15. En la electrólisis del agua, ¿qué volumen de oxígeno 22. Hallar el volumen de hidrógeno medido a condiciones
gaseoso se producirá a condiciones normales por el paso normales que se desprenderá al dejar pasar durante 1 h
de 4 faraday? una corriente de 3 A de intensidad a través de una
m.A. (O = 16) disolución acuosa de H2SO4.
a) 28 L b) 56 L c) 11,2 L
a) 0,318 L b) 2,51 L c) 1,25 L
d) 22,4 L e) 44,8 L
d) 0,02 L e) 0,627 L
16. Una forma de limpiar monedas (la mayor parte del cobre
23. Una corriente de 2,0 A ha pasado a través de una
parcialmente oxidado) de una excavación
disolución de H 2SO 4 durante 20 min. ¿Cuántos
arqueológica consiste en colgar el objeto de un hilo de
mililitros de gas O2, medidos en condiciones normales, se
cobre unido al polo negativo de una batería sumergirlo en
recogerán?
una disolución de NaOH 2,5% e introducir en la
disolución un electrodo de grafito unido al terminal
a) 278,5 mL b) 69,63 mL c) 139,3 mL
positivo. ¿Cuál es la reacción que tiene lugar en la
d) 208,9 mL e) 560,2 mL
moneda?
24. Se ha electrolizado una disolución de CuSO4 usando
a) Cu Cu2+ +2e- electrodos de platino. Se ha desprendido en el electrodo
b) Cu Cu1+ + e- positivo un volumen de 6,0 litros de O medidos a
2
c) Cu2+ +2e- Cu condiciones normales. ¿Cuántos gramos de cobre se
d) 2 H2O O2 + 4 H+ + 4e- depositarán en el electrodo negativo?
e) O2 + 4 H+ + 4 e- 2 H2O m.A.(Cu = 63.5)
19. ¿Qué cantidad de electricidad se necesita para obtener a) 28,1 b) 56,2 c) 17,8
1 ton de LiOH? d) 96,5 e) 52,6
m.A.(Li = 7)
27. ¿Cuántos gramos de níquel se depositarán de una
a) 4,02.109 C b) 4,02.106 C c) 2,48.106 C disolución de NiCI al pasar por ella una corriente de
d) 2,48.109 C e) 1,38.1010 C m.A.(Ni = 59)
40. Señale lo correcto respecto a la electrólisis del NaCl(ac) 47. Se electroliza una disolución acuosa de CuSO4. Si en el
concentrado: ánodo se liberan 5 g de O2(g) medidos en condiciones
normales. Determinar la concentración molar del H+ en la
a) En el ánodo se produce oxígeno gaseoso. b) solución resultante cuyo volumen es de 500 mL.
En el cátodo se obtiene Cl2.
c) En el ánodo se produce hidrógeno gaseoso. a) 1,25M b) 0,625 M c) 1,875 M
d) En el cátodo se produce la reducción del Na+. e) d) 3,125 M e) 2,50 M
Uno de los productos formados es NaOH.
48. Respecto a las siguientes proposiciones:
I. En la electrólisis de una solución acuosa de Na2SO4
41. Una celda electrolítica contiene una disolución de 0.01M, se libera H2 en el cátodo.
CuSO 4 y un ánodo de cobre impuro. Calcular los II. En una celda electrolítica de CuSO4(ac), se deposita
kilogramos de cobre que se refinarán, es decir, los que se cobre en el cátodo.
depositan en el cátodo, con una corriente de 150 A III. Una solución concentrada de NaCl libera O2 en el
durante 24 horas. ánodo durante una electrólisis.
m.A. (Cu = 63.5) Es correcto afirmar:
a) 2,13 b) 4,26 c) 8,53 a) Solo I b) Solo II c) Solo III
d) 3,19 e) 5,33 d) I , II y III e) I y II
42. Determine la cantidad de carga que se debe utilizar sobre 49. Señale verdadero (V) o falso (F) según corresponda
NaCI fundido para desprender 8.40 L de CI2 a respecto a la electrólisis:
condiciones normales. * En la electrólisis de una solución acuosa de cloruro de
m.A. (Na = 23: CI = 35,5) sodio, se obtiene hidrógeno gaseoso en el cátodo.
* En la electrólisis del agua acidulada, se obtiene oxí-
a) 193000 C b) 72375 C c) geno gaseoso en el cátodo.
289500 C d) 144750 C * En la electrólisis de una solución acuosa de CuSO4,
e) 241250 C se obtiene Cu en el cátodo y oxígeno en el ánodo.
43. Se hace pasar por una disolución de sal de oro, la misma a) FVV b) FFV c) VFV
cantidad de electricidad que es capaz de depositar d) VFF e) VVV
4.316 g de plata; depositándose 2.628 g de oro.
Determinar la masa equivalente del oro y el estado de 50. Se somete a electrólisis 2 litros de agua, usando una
oxidación que presenta en la sal corriente de 6 ampere durante 5 minutos. Determine el
m.A (Ag = 107.9, Au = 197.1) volumen de H2 a condiciones normales producido en este
tiempo.
a) 197,1 ; +3 b) 197,1 ; +1 c) 65,7; +1
d) 65,7 ; +3 e) 98,55 ; +2
a) 278 mL b) 557 mL c) 209 mL
d) 2226 mL e) 3240 mL
44. Una corriente de 2A pasa simultáneamente a través de
disoluciones de HNO3 y H2SO4 durante dos horas.
51. Det ermi ne l a ma s a d e M g S O 4 qu e s e pue d
Determinar el volumen total de hidrógeno liberado,
e descomponer por el paso de 3,86 A durante 25
medido en condiciones normales.
minutos.
m.A. (Mg = 24; S = 32)
a) 0,836 L b) 2,51 c) 3,34
d) 1,67 e) 4,18
a) 0,9 g b) 1,2 g c) 1,8 g
45. Calcular las horas requeridas para depositar todo el Ni d) 3,6 g e) 2,4 g
contenido en 400 mL de una disolución acuosa 0,35
52. En la electrólisis de una solución de Cu(NO 3 ) 2 ,
M de NiSO4, utilizando una corriente de 0,650 A
m.A (Ni = 59) determine cuántos equivalentes gramo de esta sal se
descomponen al paso de 5,79.105 C
a) 180,08 b) 11,54 c) 216,16
d) 54,04 e) 162,12 a) 2 b) 3 c) 4
d) 5 e) 6
46. Si 250 mL de una solución acuosa de CuCl2 0.40M se despreciable.
electroliza usando una corriente de 3 A durante 45
minutos. Determinar la concentración final del Cu2+ en la
disolución suponiendo que la variación de volumen es
53. Una corriente de 3,86 amperios circula durante dos horas a
través de una celda electrolítica que contiene agua
acidulada. ¿Qué volumen de O 2, medidos a condiciones
normales se liberan en el ánodo?
a) 3,225 L b) 1,612 c) 6,451 57. Determine la carga eléctrica requerida en una celda
d) 2,150 e) 4,3 para la producción de 367,5g de NaCIO4 a partir de
NaCIO3.
54. Se hace pasar por una disolución de una sal de oro una mA (Na = 23, CI = 35,5)
cierta corriente, depositándose en el cátodo 3,94g de oro.
Si la misma corriente deposita 6,48g de plata en el a) 193000 C b) 193000 C c)
mismo tiempo, señale el estado de oxidación del oro en 386000 C d) 482500 C e)
dicha sal. 579000 C
mA (Au = 197, Ag = 108)
58. Determine cuántas horas necesita una corriente de 3
a) +1 b) +2 c) +3 amperios para descomponer electrolíticamente 18 g de
d) +4 e) -1 agua.
55. Se hace pasar una corriente de 5,79 A durante 8 minutos a a) 35,7 h b) 53,6 h c) 17,8 h
través de una celda electrolítica que contiene una d) 7,14 h e) 1,07 h
disolución de cloruro de platino. Si en el cátodo se
depositan 1,4 g de platino, determine la formula de la sal 59. Con respecto a las celdas electrolíticas: I.
de platino. En el cátodo, ocurre la reducción.
mA (Pt = 195,08) II. Las reacciones rédox producidas ocurren espontá-
neamente.
a) Pt(ClO2)2 b) Pt(ClO4)2 c) PtCl2 III. Los electrones fluyen por el circuito externo del
d) PtCl e) PtCl4 cátodo al ánodo.
Es correcto afirmar:
56. ¿Cuánto tiempo llevará depositar 281 g de cadmio en el
cátodo de una celda electrolítica que contiene CdCl2, a) I y II b) I y III c) II y
usando una corriente de 125 amperios? III
mA (Cd = 112,4 , CI = 35,5) d) I, II y III e) Solo I
a) 1,07 horas b) 2,14 horas c) 60. A través de una celda se hace pasar una corriente de
3,24 horas d) 1,28 horas e) 0,5 ampere durante 5 segundos. Indicar la cantidad de
5,35 horas Cu+2 que se deposita en el cátodo. (Cu=63,5).
02. e 32. b
03. c 33. a
04. a 34. c
05. d 35. c
06. d 36. a
07. e 37. d
08. d 38. d
09. b 39. d
10. e 40. e
11. c 41. b
12. a 42. b
13. c 43. d
14. c 44. c
15. d 45. b
16. c 46. e
17. e 47. a
18. d 48. e
19. b 49. c
20. a 50. c
21. b 51. d
22. c 52.
23. c 53. e
24. a 54. c
25. a 55. e
26. b 56. a
27. a 57. e
28. c 58. c
29. a 59. e
60. b
30. a