Ejemplos 2
Ejemplos 2
Ejemplos 2
1) a) Un gas ideal experimenta una expansión en una sola etapa, contra una
presión opuesta constante, desde T, p1, V1 hasta T, p2, V2. ¿Cuál es la masa
máxima M que se puede levantar hasta una altura h en esta expansión?
b) El sistema de (a) vuelve a su estado inicial mediante una compresión en
una etapa. ¿Cuál es la mínima masa M’ que debe caer desde una altura h
para restablecer el sistema a su estado inicial?
c) ¿Cuál es la masa neta que baja una altura h con la transformación cíclica (a)
y b)?
d) Si h = 10cm, p1 = 10 atm, p2 =5 atm y T = 300 °K, y se trata de un mol de
gas, calcular los valores numéricos pedidos en (a) y (b).
Resp:.
El trabajo: W = Mgh M = W/gh
a) Para la expansión en una sola etapa: W exp p 2 ( V 2 V 1 )
1 1 nRT p
El gas es ideal, luego W exp
p 2 nRT Mgh , M 1 2
p2 p1 gh p1
1 1 nRT p1
el gas es ideal, luego W comp
p 1 nRT M ' gh , M' 1
p2 p1 gh p2
d)
2
lt atm gr cm cm
R 0 . 082 8 . 3086 10 7 ; g 980 . 665 ;
K mol K mol seg
2
seg
2
10 7 )( 300 . 15 )
1 ( 8 . 3086 5
M 1 1 . 271 10 6 gr
( 980 . 665 )( 10 ) 10
1 ( 8 . 3086 10 )( 300 . 15 ) 10
7
M' 1 2 . 542 10 6 gr
( 980 . 665 )( 10 ) 5
V2
V2 V2
RT a 1
V2
W d V RT ln( V b) V a
V
V b V V
2
V 1
1 1
(V b) a a
W RT ln
2
(V 1 b) V 2
V1
Sustituir valores:
30 0 . 064 5 . 49 5 . 49
W ( 0 . 082 )( 300 . 15 ) ln 26 . 944 ( atm lt )
10 0 . 064 30 10
Sustituir valores:
4 1
W ( 1 atm )( 0 . 2 lt )( 2 . 1 10 C ) 1 . 05 10 4 atm lt 0 . 0254 cal
C v
3 3
R
2
2 / 3
así: ( 300 . 15 )
5 /3
(1 .0 ) ( T 2 ) 5 / 3 ( 10 . 0 ) 2 / 3 T2 753 . 94 K
3
E n C v T ( 1 . 98 )( 753 . 94 300 . 15 ) 1352 . 5 cal
2
W E 1352 . 5 cal
5
H n C p T ( 1 . 98 )( 753 . 94 300 . 15 ) 2254 . 2 cal
2
7
R
ii) para este caso C p
2
7 luego
C v
5 5
R
2
2 / 5
( 300 . 15 )
7 /5
(1 .0 ) ( T 2 ) 7 / 5 ( 10 . 0 ) 2 / 5 T2 579 . 21 K
de forma similar:
5
E n C v T ( 1 . 98 )( 579 . 21 300 . 15 ) 1386 . 23 cal
2
W E 1386 . 23 cal
7
H n C p T ( 1 . 98 )( 579 . 21 300 . 15 ) 1940 . 72 cal
2
Resp:.
H 2a
Usar C P JT b e integrar entre P1 y P2 para obtener
P T RT
P2
2a 2a
H b dP b ( P 2 P 1 )
P
RT RT
1
2 ( 1 . 34 ) cal
H 0 . 039 ( 500 1 )( 24 . 218 ) 846 . 94 cal
( 0 . 082 )( 300 ) atm lt
6) Para la reacción:
C(grafito) + H2O (g) CO (g) + H2 (g) H 0298 31 . 3822 Kcal
Los valores de CP (cal/°K mol) son: Grafito: 2.066; H2O (g): 8.025; CO (g): 6.965 y
H2(g): 6.892. Calcular H 0398 . 15 (125°C)
Resp:.
T
H 0
T
H 0
T0
C 0P dT con C 0P C
Pr oductos
0
P
C
Re ac tan tes
0
P
T0
cal
así C 0P ( 6 . 965 6 . 892 ) ( 2 . 066 8 . 025 ) 3 . 766 , luego integrar
K
398 . 15
b) Suponiendo que los gases son ideales, calcula E para esta reacción (el
negativo de esta cantidad, es la energía cohesiva del cristal).
Resp:.
H 0298 ( rxn ) H f0 ( FeO ( s )) ( H f0 ( Fe ( g )) H f0 ( O ( g ))
a)
H 0298 ( rxn ) 63 . 7 ( 96 . 68 12 118 . 318 ) 219 . 54 Kcal
Segunda Ley
T 1
T 2
T
Para 1ª etapa: E = 0 (isotermal); y W = 0 (expansión de Joule), luego Q = 0 (dQ =
0).
Para la segunda etapa: E = 0 (isotermal), Q = -W, luego
1 1 1
dQ pdV RTdV V1
2
T
2
T
2
TV
R ln
V 2
R ln 2
dQ
de donde T
R ln 2 negativo dado que el ciclo es irreversible
b) usar la definición de entropía
dQ
dS rev
luego S2 = R ln2
T
c) Como Sciclo = 0, entonces S1 =-S2 = R ln 2. Por otra parte Q1/T = 0 lo que
prueba que S1 Q1/T
10688
Trabajo realizado sobre el fluido refrigerante: W 2672 cal / min
4
Luego, considerando una eficiencia del 75%:
T2 253 . 15
Q 0 . 75 ( W ) 0 . 75
( 2672 ) 9224 cal / min
T2 ( 20 35 )
2
T1
este es el máximo tolerable de pérdida por minuto, pues es toda la cantidad de
calor que puede extraerse, para mantener la diferencia de temperatura con el
exterior.
Entropía, 3ª Ley
3 300 cal u .e
o bien S ( 1 . 98 ) ln 3 . 274 3 . 274
2 100 K mol mol
C V T2
b) usar dS P
dT dP ; ahora dP = 0, integrar para obtener S C P
ln
T T T1
5
para un gas ideal C P
Cv R C P
R
2
5 cal
300 u .e
S 5 . 457
( 1 . 98 ) ln 5 . 457
2 100 K mol mol
c) la entropía es una propiedad extensiva, luego S para n moles es
S n S
H H 1436 . 4 9717 . 1
S 5 . 615 5 . 615
fus vap
Q 410 . 64 ( cal )
Q 410 . 64
Puesto que es un proceso reversible, S rev
1 . 377
T 298 . 15
b) expansión isotérmica E = 0, además en expansión de Joule W = 0.
luego: Q E W 0 ,
para S, los estados inicial y final son los mismos, así, S(a) = S(b), pero el
segundo proceso es irreversible, de donde
Q
S 1 . 377 irrev
ii) Agua(30 grs, 25°C) Agua(MA grs, 0°C) Hii =(30)(1.0)(0-25) = -750 cal
iii) Hielo(20 grs, 0°C) + Agua(30 grs, 0°C) Hielo(MH grs, 0°C) + Agua(MA grs, 0°C)
5) Para el agua líquida a 25°C, = 2.0 x 10-4 (grad-1) y se puede tomar la densidad
como 1 gr/cm3. Se comprime isotérmicamente un mol de agua a 25°C desde 1
atm hasta 1000 atm. Calcular S.
a) Suponiendo que el agua es incompresible, esto es que = 0.
-5 -1
b) Suponiendo que = 4.53 x 10 atm .
Resp:.
S
a) Recordar que: V suponiendo el agua incompresible,
P T
3
integrar P1 P2, S V ( P 1 P 2 ) , el volumen molar del agua es 18 cm /mol,
luego
S = (-18.0) (2.0 x 10-4) (1000-1) (0.024218 (cal/cm3 atm)
S = -0-0871 (u.e/mol)
b) En este caso
S
, integrando entre V1 V2, se tiene
V T
S ( V 2 V 1 ) , es necesario determinar el volumen final V2, recordar que:
V V
V , luego integrar: ln
2
( P 2 P 1 ) 4 . 53 10 5 ( 1000 1 )
P T V1
4
2 . 0 10 cal
V2 = 17.2035 cm3/mol así: S 5
( 17 . 2935 18 . 0 ) ( 0 . 024218 )
4 . 52 10 3
cm atm
S 0 . 08512 ( u .e / mol )