Clase 09 - Poliméros

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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA


ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

Polímeros

Química Orgánica II – IQ0045

M.Sc. Max J. Carlos S.

1
CONTENIDO

01 INTRODUCCIÓN

02 POLICONDENSACIÓN

03 POLIADICIÓN

04

2
¿QUE ES UN POLÍMEROS?

Sustancia compuesta por una gran secuencia de uno o


más especies de átomos o grupos de átomos
denominados monómeros unidos uno con otro por
enlaces covalentes.

MACROMOLÉCULA

MONÓMERO
POLÍMERO

3
NOMENCLATURA DE POLÍMEROS – NOMBRES COMUNES

Hevea brasilliensis – Caucho de Brasil -


Caucho natural Baquelita - Belga Leo Baekeland
(NOMBRE BASADO EN SU ORIGEN) (NOMBRE BASADO EN SU DESCUBRIDOR)
4
NOMENCLATURA DE POLÍMEROS – NOMBRES BASADOS EN LA FUENTE

Prefijo “Poli” + Nombre del monómero

Estireno Poliestireno Etileno Polietileno


PS PE
1-fenileteno
5
NOMENCLATURA DE POLÍMEROS – NOMBRES BASADOS EN LA FUENTE

Cloruro de Vinílo Poli(cloruro de vinilo) Metil metacrilato


PVC Poli(metil metacrilato)
1-fenileteno
PMMA - Acrílico
6
NOMENCLATURA DE POLÍMEROS

Nombres basados en la fuente Nombres basados en la estructura


Poliacrilonitrilo Poli(1-cianoetileno)
Poli(óxido de etileno) Polioxi etileno
Poli(tereftalato de etileno) Polioxi etilenoxitereftalatoilo
Poliisobutileno Poli(1,1-dimetiletileno)
Poli(metacrilato de metilo) Poli[(1-metoxicarbonilo)-1-metiletileno)]
Polipropileno Poli(1-metiletileno)
Poliestireno Poli(1-feniletileno)
Politetrafluoroetileno Polidifluorometileno
Poli(acetato de vinilo) Poli(1-acetoxietileno)
Poli(alcohol vinílico) Poli(1-hidroxietileno)
Poli(cloruro de vinilo) Poli(1-cloroetileno)
Poli(Butiral de vinilo) Poli[(2-propil-1,3-dioxano-4,6-diilo)metileno]
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NOMENCLATURA DE POLÍMEROS – NOMBRES BASADOS EN ENLACES

Muchas familias de polímeros son llamados por el enlace que conecta los
polímeros.

Nombre de la Nombre de la
Enlace Enlace
familia familia
Poliamida -N-CO- Polivinilo -C-C-
Poliester -O-CO- Polianhidrido -CO-O-CO-
Poliuretano -O-CO-N Poliurea -N-CO-N-
Polieter -O- Policarbonato -O-CO-O-
Polisiloxano -O-Si- Polisulfuro -S-

8
CLASIFICACIÓN DE POLÍMEROS SEGÚN SU FORMA

Reticulado
¿Qué relevancia tienen estos nuevos enlaces?

Polietileno de alta
y baja densidad.

Vulcanización del caucho


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CLASIFICACIÓN DE POLÍMEROS SEGÚN SU ORIGEN
POLÍMEROS NATURALES

Almidón Celulosa Fibroina

POLÍMEROS SINTÉTICOS

Poliuretano Polietileno Nylon

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SÍNTESIS DE POLÍMEROS

¿El polímeros obtenido tiene los


mismos átomos que el de partida?

POLÍMERO DE CONDENSACIÓN POLÍMERO DE ADICIÓN

# átomos: 2 C # átomos: 2 C
3H 3H
1X 1X

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POLIÉSTER

• Uno de los primeros Poliesteres es el


obtenido por Carothers. Du Pont
Company.
• Dejado de lado por el bajo (𝐷𝑃𝑁 = 20)

Poliéster alifático

Ácido adípico

Etilenglicol

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POLIÉSTER

Poliéster gliptal
• Obtenido en 1901 calentando glicerol y anhidrido ftálico.
• Primer producto es lineal es 70% lineal, luego de calentar se otiene el
polímero reticulado.

Glicerol Anhidrido ftálico.

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POLIÉSTER

Poliéster saturado o insaturado


• RESINA ALQUÍDICA es un poliester fabricado a partir de un alcohol
trifuncional y un ácido dicarboxílico.
• Se puede usar un diácido graso saturado o insaturado.

• La reticulación del resina alquídica depende de la cantidad de diácido usado (aceite).


• Los términos saturado o insaturado también se generalizan.

14
POLIÉSTER
• Se puede obtener poliésteres lineales cristalinos a partir de ácido tereftálico

Dacron
Fibras de Poliester (PET) – Tereftalato de polietileno

15
POLIÉSTER

• Aplicación del poliester

POLIÉSTERES

https://www.youtube.com/watch?v=mRRMtuEgpg4

polyester formation

https://www.youtube.com/watch?v=2db-CyC3gIY

16
POLIESTERES Y POLICARBONATO

Ekonol. (Pf > 900°C)

17
POLICARBONATO

• Poliesteres de ácido carbónico.

Bisfenol A Fosgeno

SABIC Lexan Polycarbonate Solid Sheet Impact Test. Tough, Virtually Unbreakable & Long Lasting

https://www.youtube.com/watch?v=YejBjGwfmIo
18
POLIAMIDA
• Polimeros investigados por Carothers en vez de las poliésteres.

Ácido adípico

Nylon 6,6
Hexametilendiamina

• Añadiendo 1% de ácido acético se consigue reducir la masa molar del Nylon 6,6.
• El punto de fusión aumenta a medida que disminuye el número de carbonos de la
cadena.

19
POLIAMIDA
¿Qué polímero se obtiene de este monómero?

Poliamida aromática (Aramida)

Caprolactama
1,3-fenilendiamina Cloruro de isoftaloilo
Kevlar

1,4-fenilendiamina acido tereftalico


20
POLIAMIDA

nylon synthesis
https://www.youtube.com/watch?v=lNWc6xUf6U4

Tradition meets future: Polyamide 12 high performance


polymers | Evonik
https://www.youtube.com/watch?v=_oQ2YMzsjJU

21
POLIIMIDA

etilendiamina
Anhidrido piromelítico

• Obtenidas por
condensación de una
diamina alifática y un
anhídrido.
• Presentan puntos de
fusión superiores a
600°C. • Se realiza la reacción por etapas por obtención de una
sustancia soluble en agua intermediaria.

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POLIIMIDA

• Se preparan espumas de polimidas por


su alta resistencia al calor. No se
imflaman por debajo de los 430°C.
• Se han obtenido cintas adhesivas de
poliimida termoplástico.

Mundo real: Invenciones de la NASA - Espuma de poliimida

https://www.youtube.com/watch?v=i4kCAP4sQU8

23
POLIBENZIMIDAZOLES (PBI)

Benceno • Aplicaciones farmacológicas


Imidazol • Usado como ligando en preparación
de complejos
Benzimidazol

24
POLIBENZIMIDAZOLES (PBI)

• Materiales presentan alta


resistencia térmica.
• Se usan en trajes espaciales y
trajes para protección del calor.

THE ADVANTAGES OF PBI

https://www.youtube.com/watch?v=T3wg0v1YYA8

25
POLIURETANO

POLIURETANO
• Reacción de alcoholes dihidroxílicos con
diisocianatos.
• Tener precaución con la descomposición del
diisocianato en presencia de humedad,
producioendo acidos carbámicos, luego
diamina y dióxido de carbono.

26
POLIUREA

POLIUREA
• Reacción de alcoholes diamina con
diisocianatos.
• La descomposición del diisocianato puede
producir poliúreas.

27
POLIUREA
POLIURETANO POLIUREA

What is Polyurea?
https://www.youtube.com/watch?v=XEYEQH75jz8

What is polyurethane?
https://www.youtube.com/watch?v=P_B4ayuU2-Q

Polyurethane synthesis
https://www.youtube.com/watch?v=VIrFRRWG4sA

28
POLIÉTERES

• Polióxido de fenileno, (PPO, Noryl)


Polímero de alta resistencia térmica

29
POLIÉTERES

Poli(oxietileno) (PEO)
Polióximetileno (POM)

Poliacetal
Poliformaldehido

Poliacetal - O termoplástico do momento!


https://www.youtube.com/watch?v=3EpJjW_62zY

IMPRESIÓN CON POLIETER - Universidad de Mexicali

https://www.youtube.com/watch?v=jvDIoka0rK4

30
POLIÉTERES
Las características de dureza, brillo y
Te enseñamos a realizar correctamente la transparencia convierten a este
material de cualidades excepcionales en
mezcla de resina epóxica
uno de los más utilizados en
https://www.youtube.com/watch?v=gG5rxrouz_A revestimiento para suelos.

Resina epoxi

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POLICONDENSACIÓN EN EL LABORATORIO

Explicación de un simple aparato Dean-Stark


https://www.youtube.com/watch?v=XxA-wwYnNjc

Dean-Stark apparatus
https://www.youtube.com/watch?v=LQr8JVayM0g

32
POLICONDENSACIÓN EN EL LABORATORIO

NETL- Polymer Synthesis Laboratory


https://www.youtube.com/watch?v=ksoc79XU8t4 33
POLICONDENSACIÓN EN EL LABORATORIO

https://www.youtube.com/watch?v=pEJhB7TsTNM

The Art of Chemical Synthesis


34
POLIMERIZACIÓN EN CADENA DE RADICALES LIBRES

INICIADORES

2,2’-azo-bis-isobutiltironitrolo (AIBN) Fenil-azo-trifenilmetano Peróxido de tert-butilo (TBP)

Peróxido de dicumilo Peróxido de acetilo Peróxido de benzoilo (BPO)

35
POLIMERIZACIÓN EN CADENA DE RADICALES LIBRES

INICIADORES

Peróxido de Lauroilo

Hidroperóxido de tertbutilo

Peróxido de tert-butilo (TBP)

36
POLIMERIZACIÓN EN CADENA DE RADICALES LIBRES

INICIADORES
Descomposición del 2,2’-azo-bis-isobutiltironitrolo (AIBN)

Descomposición del peróxido de benzoilo (BPO)

37
POLIMERIZACIÓN EN CADENA DE RADICALES LIBRES

MECANISMO POLIMERIZACIÓN DE ESTIRENO

INICIACIÓN

𝑅𝑑 = 𝑘𝑑 𝐼

Radical 1 Radical 2
𝑅𝑖 = 𝑘𝑖 𝑅 ∙ [𝑀]
𝑅𝑖 = 2𝑘𝑑 𝑓 𝐼
38
POLIMERIZACIÓN EN CADENA DE RADICALES LIBRES

PROPAGACIÓN

Radical 2
Radical 3

Radical 3 𝑅𝑝 = 𝑘𝑝 𝑀 [𝑀 ∙] Macroradical

39
POLIMERIZACIÓN EN CADENA DE RADICALES LIBRES

TERMINACIÓN

R1: Acoplamiento

Polímero muerto

40
POLIMERIZACIÓN EN CADENA DE RADICALES LIBRES

TERMINACIÓN
R2: Desproporción

Polímero muerto

Macroradical
Polímero muerto
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