PROCESOS DE SEPRACIÓN II

Mtro. Tobías Mario Vargas Sánchez

(Tarea No. 1)

Josue Jiménez
Nombre del Alumno: Grande Castro
Montiel Yared____________________________________

19/02/24
Fecha: H. Puebla de Zaragoza, 18 de febrero del 2022 Sección: 003___ No. Lista. _____

1. A partir del concepto de volatilidad relativa promedio αavg, de la ley de Dalton y la ley de
Raoult deduzca la ecuación:
𝛼𝑎𝑣𝑔 𝑥𝑖
𝑦𝑖 =
1 + (𝛼𝑎𝑣𝑔 − 1)𝑥𝑖

SOLUCIÓN:
Considerando una solución binaria de A y B compuestos, que es una mezcla ideal y que obedecen a
la ley de Raoult y de Dalton, se tiene que
𝐿𝑒𝑦 𝑑𝑒 𝐷𝑎𝑙𝑡𝑜𝑛 𝐿𝑒𝑦 𝑑𝑒 𝑅𝑜𝑢𝑙𝑡 𝑉𝑜𝑙𝑎𝑡𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎 𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜
𝑛 𝑦𝐴
𝑥 𝑦𝐴 𝑥𝐵
𝑃 = ∑ 𝑃𝑖 = 𝑃𝐴 + 𝑃𝐵 , 𝑃𝐴 = 𝑦𝐴 𝑃 = 𝑥𝐴 𝑃𝐴 ° 𝑦 𝑃𝐵 = 𝑦𝐵 𝑃 = 𝑥𝐵 𝑃𝐵 °, 𝛼𝑎𝑣𝑔 = 𝑦𝐴 =
𝐵 𝑦𝐵 𝑥𝐴
𝑖=1 𝑥𝐵
De la ley de Dalton y ley de Raoult, se sabe que:
𝑛
𝑥𝐴 𝑃𝐴 ° 𝑥𝐵 𝑃𝐵 °
𝑃 = 𝑥𝐴 𝑃𝐴 ° + 𝑥𝐵 𝑃𝐵 °, 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠 ∑ 𝑥𝑖 = 𝑥𝐴 + 𝑥𝐵 = 1. 𝑇𝑎𝑚𝑏𝑖é𝑛 𝑦𝐴 = 𝑦 𝑦𝐵 =
𝑃 𝑃
𝑖=1

Sustituyendo en la ecuación de volatilidad relativa:

𝑥𝐴 𝑃𝐴 °
𝛼𝑎𝑣𝑔 =
𝑦𝐴 𝑥𝐵
= 𝑃 𝑥𝐵 = 𝑃𝑥𝐴 𝑃𝐴 °𝑥𝐵 = 𝑃𝐴 °
𝑦𝐵 𝑥𝐴 𝑥𝐵 𝑃𝐵 ° 𝑃𝑥𝐵 𝑃𝐵 °𝑥𝐴 𝑃𝐵 °
𝑃 ∗ 𝑥𝐴
𝑦𝐴 𝑃 𝑦𝐵 𝑃
Se sabe que de la ley de Raoult 𝑃𝐴 ° = 𝑦 𝑃𝐵 ° =
𝑥𝐴 𝑥𝐵

𝑦𝐴 𝑃
𝑥 𝑦𝐴 𝑥𝐵
∴ 𝛼𝑎𝑣𝑔 = 𝐴 =
𝑦𝐵 𝑃 𝑦𝐵 𝑥𝐴
𝑥𝐵
Dejando en término del componente A, se sabe que 𝑦𝐵 = 1 − 𝑦𝐴 𝑦 𝑥𝐵 = 1 − 𝑥𝐴
𝑦𝐴 𝑥𝐵 𝑦𝐴 (1 − 𝑥𝐴 )
𝛼𝑎𝑣𝑔 = = → (1 − 𝑦𝐴 )𝑥𝐴 𝛼𝑎𝑣𝑔 = 𝑦𝐴 (1 − 𝑥𝐴 )
𝑦𝐵 𝑥𝐴 (1 − 𝑦𝐴 )𝑥𝐴

𝑥𝐴 𝛼𝑎𝑣𝑔 − 𝑦𝐴 𝑥𝐴 𝛼𝑎𝑣𝑔 = 𝑦𝐴 − 𝑥𝐴 𝑦𝐴 , 𝑝𝑎𝑠𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑡𝑜𝑑𝑜𝑠 𝑙𝑜𝑠 𝑡é𝑟𝑚𝑖𝑛𝑜𝑠 𝑐𝑜𝑛 𝑦𝐴 𝑠𝑒 𝑡𝑖𝑒𝑛𝑒

 𝑥𝐴 𝛼𝑎𝑣𝑔 = 𝑦𝐴 − 𝑥𝐴 𝑦𝐴 + 𝑦𝐴 𝑥𝐴 𝛼𝑎𝑣𝑔 , 𝑓𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑦𝐴 : 𝑥𝐴 𝛼𝑎𝑣𝑔 = 𝑦𝐴 (1 − 𝑥𝐴 + 𝑥𝐴 𝛼𝑎𝑣𝑔 )

𝐹𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑥𝐴 : 𝑥𝐴 𝛼𝑎𝑣𝑔 = 𝑦𝐴 (1 + 𝑥𝐴 (𝛼𝑎𝑣𝑔 − 1))

Entonces,
𝑥𝐴 𝛼𝑎𝑣𝑔
𝑦𝐴 =
1 + 𝑥𝐴 (𝛼𝑎𝑣𝑔 − 1)

Y para el componente i en una mezcla ideal se demuestra que, a partir de la ley de Dalton, ley de
Raoult y volatilidad relativa promedio se llega a la ecuación del problema.
𝑥𝑖 𝛼𝑎𝑣𝑔
𝑦𝑖 =
1 + 𝑥𝑖 (𝛼𝑎𝑣𝑔 − 1)

2. En la siguiente tabla se dan las presiones de vapor del n-hexano y del n-octano.

a) Suponiendo que son aplicables la ley de Raoult y Dalton constrúyase gráficas T-x.y y x-y
para este sistema a 101 kPa (1 atm).
b) Cuándo se calienta un líquido que contiene 30% moles de n-hexano, ¿cuál es la composición
del vapor que inicialmente se forma a la temperatura del punto de burbuja?
c) Se toma la cantidad inicial de vapor formado en (b) , se condensa hasta su punto de rocío y
se separa del líquido producido. Si este líquido se re vaporiza, ¿cuál es la composición del
vapor que inicialmente se forma? Representar los procesos secuenciales (b) y (c) en los
diagramas x-y y T-x,y.
SOLUCIÓN:
a) Para este inciso, es necesario saber que el componente más volátil es el n-hexano (1) y el menos
volátil es el n-octano (2) y que los datos aplican a la ley de Raoult y ley de Dalton, entonces,
los valores de xi y yi se pueden calcular mediante
1 − 𝐾2 𝑃𝑖 °
𝑥1 = 𝑦 𝑦1 = 𝑥1 𝐾1 , 𝑑𝑒 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝐾𝑖 =
𝐾1 − 𝐾2 𝑃
𝑦 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑥2 = 1 − 𝑥1 , 𝑦2 = 1 − 𝑦1
Obteniendo datos y gráficos de Excel:

Los cálculos y fórmulas utilizadas en Excel se pueden ver en el archivo .xlsx hoja “Problema 2 (a)”.
 b) Para este inciso, se debe calcular la temperatura de burbuja a una composición líquida del 30%
en mol del n-hexano, por lo que se requiere de un método iterativo, el cual se desarrolló
previamente en un curso anterior en donde se necesita de un parámetro αji=Psatj/Psati; de donde
j es el componente elegido e i es el i-componente del sistema, se calcula la temperatura de
saturación con la ecuación de Antonie a partir de datos tomados del libro Reklaitis,
posteriormente, se supone una temperatura y se calculan las presiones de saturación a la
temperatura supuesta, después, se calcula una temperatura nueva dadas las presiones de
saturación calculadas anteriormente, con la temperatura nueva, se calcula la presión de
saturación nueva del componente elegido (en este caso, el n-hexano) y finalmente se compara
la temperatura nueva con la temperatura supuesta, en este caso, si |TN − Tsup | ≤ 0.00001,
entonces, el programa ha convergido y la solución se ha encontrado. El programa se encuentra
en el archivo .xlsx hoja “Problema 2 (b, c)”.

Dado que la temperatura se encuentra en K, se convierte a °F del problema:

9(371.2418 K − 273.15K)
Tburb = + 32 = 208.5652 °F
5
Y para la composición en fase vapor:
1
x1 Psat
y1 = y y2 = 1 − y1
P
1 (0.3)(234.3202 kPa)
x1 Psat
y1 = = = 0.696 y y2 = 1 − 0.696 = 0.3039
P 101 kPa
Tburb = 208.5652 °F
yn−hexano = 0.70
Gráficamente

c) Para este inciso, es necesario ver cómo se comporta el fenómeno descrito en la curva de
equilibrio x, y y en el diagrama T-x,y
c) Para contestar al inciso c, es necesario saber el fenómeno que se presenta en el diagrama de equilibrio
x,y y en el diagrama T-x,y:

1 2

1) Vapor formado a una composición líquida del 30% mol de n-hexano

2) Condensación del vapor del punto 1 hasta su punto de rocío
3) Separación y re-evaporación del líquido del punto 2 hasta llegar a su punto de burbuja.
Como se conoce la presión a la que opera el sistema (101 kPa) y la composición en la fase líquida
del vapor condensado de n-hexano (x1=0.7), se puede aplicar nuevamente el algoritmo del inciso
(b) para conocer el valor de la composición en la fase vapor, así como su punto de burbuja.
Dado que la temperatura se encuentra en K, se convierte a °F del problema:
9(351.4324 𝐾 − 273.15𝐾)
𝑇𝑏𝑢𝑟𝑏 = + 32 = 172.9083 °𝐹
5
Y para la composición en fase vapor:
1
𝑥1 𝑃𝑠𝑎𝑡
𝑦1 = 𝑦 𝑦2 = 1 − 𝑦1
𝑃
1 (0.7)(134.9436 𝑘𝑃𝑎)
𝑥1 𝑃𝑠𝑎𝑡
𝑦1 = = = 0.9352 𝑦 𝑦2 = 1 − 0.9352 = 0.0647
𝑃 101 𝑘𝑃𝑎

𝑇𝑏𝑢𝑟𝑏 = 172.9083 °𝐹
𝑦𝑛−ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜 = 0.935

3. Una mezcla líquida que contiene 25% moles de benceno y 75% moles de alcohol etílico,
cuyos componentes son miscibles en todas las proporciones, se calienta a la presión
constante de 1 atm (101.325 kPa, 760 torr) desde 60°C hasta 90°C.
a) ¿A qué temperatura comienza la vaporización?
b) ¿Cuál es la composición de la primera burbuja de vapor en equilibrio que se forma?
c) ¿Cuál es la composición del líquido residual cuando se han evaporado 25% moles?
Supóngase que todo el vapor formado se retiene dentro del aparato y está completamente
mezclado y en equilibrio con el líquido residual.
d) Repítase el apartado (a) para una nueva vaporización de 90% moles.
 e) Repítase el apartado (d) si, después que se han vaporizado 25 moles % como en el apartado
(c), se separa el vapor formado y se vaporizan 35 moles % adicionales por la misma técnica
utilizada en el apartado (c).
f) Represéntese la temperatura frente al porcentaje vaporizado para los apartados (d) y (e).
Utilícense los datos de presión de vapor que se dan abajo, junto con las leyes de Raoult y Dalton,
para construir el diagrama T-x,y, y compárese éste y los resultados obtenidos en los apartados (a) y
(f) con el que resulta a partir de los datos experimentales T-x,y. ¿Qué conclusión deduce?

SOLUCIÓN:
Para este problema, es necesario saber que la mezcla es benceno/etanol, por lo que estamos ante una
mezcla no ideal debido a que la composición de cada compuesto es químicamente diferente, entonces,
la ley de Raoult para mezclas ideales no es aplicable a este caso, en todo caso podríamos aplicar el
modelo gamma-phi de la Ley de Raoult, sin embargo, el problema no cuenta con datos adicionales
para aplicar este modelo. Además, al comparar los datos experimentales con los datos de presión de
vapor también se puede apreciar que estamos ante un sistema que se aleja de la idealidad.
Gráficamente, tenemos que a partir de los datos experimentales se obtiene un azeótropo de temperatura
mínima en el sistema benceno-etanol a 101 kPa, así como también la desviación de la curva de
equilibrio en el diagrama x-y, como se muestra a continuación:

Para dar respuestas a los incisos, es necesario hacer en grande escala el diagrama T-x,y para poder
obtener los datos que se buscan.
 C

A B
a
a
Para el inciso a) y b), se sigue la línea morada en donde la composición de 25% mol de benceno se
evaporan hasta llegar a su punto de burbuja, los datos obtenidos para el equilibrio son los siguientes:
𝑎) 𝑇𝑏𝑢𝑟𝑏 = 69.2°𝐶
𝑏) 𝑦𝐵 = 0.57
Para el inciso c) se sigue la línea amarilla a partir de una composición del 25% mol vapor del benceno
hasta llegar a su punto de rocío, los datos obtenidos para el equilibrio son:
𝑐) 𝑇𝑟𝑜𝑐 = 75.4°𝐶
𝑥𝐵 = 0.042
Para el inciso d) se sigue la línea verde y claramente se puede observar que es imposible establecer el
equilibrio líquido-vapor mediante la gráfica, ya que, la línea horizontal está tocando mas de 1 vez la
curva de equilibrio, por lo que pasa en diferentes valores de la composición líquido y vapor, lo que
resultaría erróneo suponer tomar cualquiera de los dos valores por el que está pasando la línea verde,
entonces, este inciso no se puede responder debido a falta de herramientas y datos que debería
proporcionar el problema.
Para los incisos siguientes (e,f) se cuenta con escaza información en cuanto a las ecuaciones de
equilibrio que rigen este sistemas, como los datos de presión de vapor presentados son para una mezcla
ideal, entonces no pueden ser aplicables en este problema para realizar cálculos con ellos. La mezcla
es no ideal, existe un azeótropo de temperatura mínima, por lo que no es posible predecir el equilibrio
por la ley de Raoult y ley de Dalton, y, en algunos casos, tampoco con el diagrama T-x,y.

4. Los datos de equilibrio vapor-líquido a 1 atm absoluta, los calores de solución, las
capacidades caloríficas y los calores latentes de vaporización para el sistema acetona-agua
son:

Calcule las entalpías de los líquidos y vapores saturados con relación a acetoma y agua a 15°C y
grafique el diagrama de entalpía-concentración a 1 atm abs.
Para la solución de este ejercicio, se tomó en cuenta las ecuaciones para las capacidades caloríficas
de los líquidos y los calores latentes de vaporización de la acetona y el agua, de donde
𝐶𝐿̅ 𝑖 = 𝐶1 + 𝐶2 𝑇 + 𝐶3 𝑇 2 + 𝐶4 𝑇 3 + 𝐶5 𝑇 4 𝑑𝑎𝑡𝑜𝑠 𝑙𝑒í𝑑𝑜𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑙𝑖𝑏𝑟𝑜 𝑃𝑒𝑟𝑟𝑦 7𝑚𝑎 𝑒𝑑.
2
𝜆𝑖 = 𝐶1 (1 − 𝑇𝑟 )𝐶2+𝐶3𝑇𝐶 +𝐶4𝑇𝐶 𝐷𝑎𝑡𝑜𝑠 𝑙𝑒í𝑑𝑜𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑙𝑖𝑏𝑟𝑜 𝑃𝑒𝑟𝑟𝑦 7𝑚𝑎 𝑒𝑑.
ℎ𝐿 = 𝑋𝐴 𝐶𝐿̅ 𝐴 (𝑇 − 𝑇0 ) + 𝑋𝐵 𝐶𝐿̅ 𝐵 (𝑇 − 𝑇0 ) + ∆𝐻𝑀

𝐻𝑣 = 𝑌𝐴 [𝐶𝐿̅ 𝐴 (𝑇 − 𝑇0 ) + 𝜆𝐴 ] + (1 − 𝑌𝐴 )[𝐶𝐿̅ 𝐵 (𝑇 − 𝑇0 ) + 𝜆𝐵 ] + ∆𝐻𝑀

Obteniendo los datos en una hoja de Excel (Hoja .xlsx “Ejercicio 4”) se encontraron los siguientes
resultados