COLECCIÓN DE PROBLEMAS RESUELTOS

DE CIENCIA DE MATERIALES
AEROESPACIALES
 Eva Mª Pérez Soriano
Cristina Mª Arévalo Mora
Isabel Montealegre Meléndez

COLECCIÓN DE PROBLEMAS RESUELTOS

DE CIENCIA DE MATERIALES
AEROESPACIALES

Escuela Técnica Superior de Ingeniería

SEVILLA 2018
Colección: M
 onografías de la Escuela Técnica Superior de Ingeniería
de la Universidad de Sevilla
Núm.: 12

Comité editorial:
José Beltrán Fortes
(Director de la Editorial Universidad de Sevilla)
Araceli López Serena
(Subdirectora)
Concepción Barrero Rodríguez
Rafael Fernández Chacón
María Gracia García Martín
Ana Ilundáin Larrañeta
María del Pópulo Pablo-Romero Gil-Delgado
Manuel Padilla Cruz
Marta Palenque Sánchez
José-Leonardo Ruiz Sánchez
Antonio Tejedor Cabrera

Reservados todos los derechos. Ni la totalidad ni parte de este libro

puede reproducirse o transmitirse por ningún procedimiento elec-
trónico o mecánico, incluyendo fotocopia, grabación magnética o
cualquier almacenamiento de información y sistema de recupera-
ción, sin permiso escrito de la Editorial Universidad de Sevilla.

Motivo de cubierta: FreeImages.com/Bill Davenport

Art on the Halifax waterfront, Halifax, Nova Scotia, Canada

© Editorial Universidad de Sevilla 2018

C/ Porvenir, 27 - 41013 Sevilla.
Tlfs.: 954 487 447; 954 487 451; Fax: 954 487 443
Correo electrónico: [email protected]
Web: <http://www.editorial.us.es>
© Eva Mª Pérez Soriano, Cristina Mª Arévalo Mora
e Isabel Montealegre Meléndez 2018
Impreso en papel ecológico
Impreso en España-Printed in Spain
ISBN: 978-84-472-1900-1
Depósito Legal: SE 566-2018
Diseño de portada: Santi García | [email protected]
Maquetación: edLibros
Impresión:
A nuestras familias
 Agradecimientos

E ste libro no hubiera sido posible sin la ayuda de muchas personas. A todos y cada
uno de ellos, nuestro más sentido agradecimiento.
En concreto, a la infraestructura de la Escuela Técnica Superior de Ingeniería de la
Universidad de Sevilla: Mª José Madero Ayora, Subdirectora de Comunicaciones y
Servicios Comunes; Mercedes Aguilar Gómez, responsable de la Biblioteca del área
de Ingenieros; y Daniel Limón Marruedo, miembro de la Comisión de Publicaciones.
A nuestros alumnos, por insistirnos en la necesidad de escribir este libro y por su
ayuda para ello. Estamos en deuda especialmente con Manuel Fernández González,
al que queremos agradecer su paciencia absoluta e inestimable ayuda; ha sido el pri-
mer ingeniero de telecomunicaciones que saldrá de esta Escuela habiendo aprendido
a diseñar materiales y a reconocer microestructuras metalográficas.
Al Departamento de Ingeniería y Ciencia de los Materiales y del Transporte.
A nuestras familias, por su compresión y paciencia absolutas, por soportar horas
intempestivas de trabajo.
Y a los lectores de este libro, ante quienes nos excusamos por cualquier omisión
o error. Les pedimos que sus críticas se transformen en sugerencias que permitan
enriquecer libros posteriores.
A la ciencia…

Eva Mª Pérez Soriano, Cristina Mª Arévalo Mora e Isabel Montealegre Meléndez

Sevilla, 2018

I
 Resumen

E ste libro brota con la necesidad de complementar los medios disponibles por
nuestros alumnos.
Se ha realizado con una gran intencionalidad, para ayudarles en la comprensión
de la Ciencia de los Materiales. Se ha cuidado cada aspecto del mismo, procurando
hacer que sirva para que los estudiantes superen todas aquellas contradicciones que
les puedan surgir durante el estudio, y para poner luz sobre aquellos temas, que por
falta de tiempo, quizás no se puedan explicar en clase con el nivel de detalle que nos
gustaría.
El libro es una perfecta herramienta para superar todos los problemas tipo que se
abordan en las asignaturas de esta materia, aportando coherencia y unidad interna
mental entre los distintos temas. Se estructura en relación a los tres grandes bloques
de la Ciencia e Ingeniería de los Materiales: la escala atómica, la escala microscópica
y la escala macroscópica.

III
 Abstract

T his book emerges from the necessity for supplementing the available means that
our students have.
It has been developed with great intentions, to help in the understanding of Ma-
terials Science. Every aspect has been taken care of, trying to make it useful for the
students just to overcome all the contradictions that could arise during the study. The
book tries to shed light on those issues, which probably for lack of time, we may not
be able to explain them in the lectures with the level of detail we would like to.
The book is a perfect tool to solve all kind of questions addressed in this field, pro-
viding consistency and mental unity among the area of knowledge. It is structured in
relation to the three main divisions of Materials Science and Engineering: the atomic
scale, the microscopic scale and the macroscopic scale.

V
 Índice
Agradecimientos I
Resumen III
Abstract V
Índice VII
Notación IX
1. Bloque I: Escala atómica 1
1.1. Estructura interna 2
1.2. Metales 6
1.3. Cerámicos 10
1.4. Poliméricos 22
1.5. Difusión 31
1.6. Imperfecciones 35
2. Bloque II: Escala microscópica 39
3. Bloque III: Propiedades macroscópicas 91
3.1. Propiedades mecánicas 91
3.2. Propiedades eléctricas 97
3.3. Propiedades térmicas 105
3.4. Corrosión 110
Bibliografia recomendada 115

VII
 Notación

(hkl) Plano de la estructura cristalina con índices de Miller h, k y l

[uvw] Dirección de la estructura cristalina con índices de Miller u, v y w
{hkl} Familia de planos equivalentes con índices de Miller h, k y l
<uvw> Familia de direcciones equivalentes con índices de Miller u, v y w
Mi Masa atómica o molecular de la especie i en g/mol o u.m.a.
Ri Radio atómico o iónico de la especie i
ρ Densidad volumétrica
a, b, c Parámetros de red de la estructura cristalina
V Volumen
mi Masa en gramos de la especie i
Ni Número de átomos/iones de la especie i
NA Número de Avogadro = 6,022·1023 átomos/mol
FEV Factor de empaquetamiento volumétrico
FES Factor de empaquetamiento superficial
FEL Factor de empaquetamiento lineal
π Número pi = 3,1415…
CS Estructura cristalina cúbica simple
BCC Estructura cristalina cúbica centrada en el cuerpo
FCC Estructura cristalina cúbica centrada en las caras
HCP Estructura cristalina hexagonal compacta
Sx Sección, área
h Altura

IX
X  Notación

Lx Longitud
d(hkl) Distancia entre planos (hkl)
dx Diagonal de x
IOx Intersticio o hueco octaédrico de la estructura x
ITx Intersticio o hueco tetraédrico de la estructura x
η Viscosidad
η0 Viscosidad absoluta
τ Tensión cortante o cizalladura
v Velocidad
Q Energía de activación
T Temperatura
Tg Temperatura de transición vítrea
Tf Temperatura de fusión
R Constante de los gases ideales = 1,987cal/(mol·K)
= 8,314 J/(mol·K)
kB Constante de Boltzmann = R/NA = 3,303·10-24 cal/(átomo·K)
= 1,381·10-23 J/(átomo·K)
= 8,617·10-5 eV/(mol·K)
e Función exponencial; Número e = 2,7182…
NC Número de coordinación
GPw Grado de polimerización másico
GPn Grado de polimerización numérico
Mw Masa molecular media másica
Mn Masa molecular media numérica
fi Fracción de la especie i (másica, numérica o volumétrica)
ni Número de moles de la especie i
GC Grado de cristalinidad
D0 Prefactor para la difusión
D Coeficiente de difusión o difusividad
ln Logaritmo neperiano
J Flujo atómico o de calor
[i] Concentración atómica o iónica del átomo/molécula i
→
b Vector de Burgers
t Tiempo
L Líquido
 Notación  XI

F Fase
M Microconstituyente
E Microconstituyente eutéctico
E´ Microconstituyente eutectoide
PE Microconstituyente preeutéctico
PE´ Microconstituyente preeutectoide
%x En diagramas de equilibrio, fracción másica (porcentaje) de fase x

Cx En diagramas de equilibrio, composición de la fase x en base al

porcentaje de elemento situado a la derecha del diagrama binario
Cn Compuesto número n en el diagrama de equilibrio
sen(x) Función seno de x
cos(x) Función coseno de x
σ Tensión
Ei Módulo de elasticidad o Módulo de Young de la especie i
F Fuerza
ε Deformación
φ Diámetro
g Constante de aceleración gravitatoria = 9,807m2/s
%A Porcentaje de alargamiento a rotura
%Σ Porcentaje de estricción, reducción de área
σe Conductividad eléctrica
Re Resistencia eléctrica
e- Carga del electrón = 1,6·1019C
p Hueco
ρe Resistividad eléctrica
Eg Energía del intervalo prohibido
µi Movilidad de la especie i
zi Valencia de la especie iónica i
Qc Calor
Cp Capacidad calorífica
αT Coeficiente de dilatación térmica lineal
k Conductividad térmica
F Constante de Faraday = 96.500C/mol
Ei Potencial de la semipila de la especie i
 Bloque I: Escala atómica
La verdad es eterna; el conocimiento, cam-
biante. Confundirlo resulta desastroso.
MADELIENE L’ENGLE (1918-2007)

E n este capítulo se propone la resolución de problemas relativos al estudio de los

diferentes tipos de materiales a escala atómica. El objetivo es comprender los
mecanismos que gobiernan la estructura interna, para poder relacionarlos con las pro-
piedades macroscópicas de interés industrial.
Se va a realizar una subdivisión en seis secciones en función del tipo de material,
el movimiento atómico en el interior de dicha estructura y la presencia de defectos.
En primer lugar, se tratará en un contexto general la forma de abordar problemas de
Ciencia de los Materiales, desde el punto de vista de la estructura interna propia-
mente dicha a escala atómica. Posteriormente, se desarrollarán problemas tipo re-
lativos a materiales metálicos y sus aleaciones, materiales cerámicos con estructura
cristalina y vidrios, así como materiales poliméricos. En las dos últimas secciones, se
tratarán problemas de difusión atómica en materiales y cómo la presencia de defectos
afecta y distorsiona la estructura ordenada de los materiales.

1
2 Bloque I: Escala atómica

1.1. Estructura interna

Problema 1.1.1
Determinar los índices de Miller de las direcciones y de los planos mostrados en
las figuras siguientes.

Solución.
Los índices de Miller son tres números enteros que identifican direcciones y planos
cristalográficos en las estructuras cristalinas.
Con el fin de mostrar tanto las direcciones como los planos en una única celdilla
unidad, se realiza, cuando es necesario, una traslación del origen de coordenadas a
otro de los vértices del paralelepípedo (nudos de la red). Esto ocurre cuando uno o va-
rios de los índices de Miller tienen signo negativo.
Los índices correspondientes a una dirección, vienen dados por los componentes
vectoriales de la dirección a lo largo de los ejes coordenados, reducidos al menor nú-
mero entero.
-
D1 = [301] D2 = [213]
Los índices correspondientes a un plano, vienen dados por los inversos de las in-
tersecciones del plano con los ejes coordenados, también reducidos al menor número
entero.
- -- - -
P1 = (011) P2 = (312) P3 = (13 0) P4 = (212)
 Problema 1.1.2 3

Problema 1.1.2
Sea un metal hipotético, tal que en una celdilla unidad del mismo se cumple que:
la longitud de la intersección de los planos (002) y (110) es de 6,53Å, la de los
planos (100) y (011) es de 7,68Å y la de los planos (010) y (101) es de 5,72Å;
además, los ángulos interaxiales son de 90°.
a) Indicar y justificar, tanto gráfica como matemáticamente, el tipo de red crista-
lina que posee el metal.
b) Calcular el factor de empaquetamiento volumétrico de dicho metal.
Datos: M = 238,03g/mol; R = 1,39Å; ρ = 19,02g/cm3

Solución.
La estructura cristalina está definida por los parámetros de red a, b y c y por los ángu-
los inteaxiales α, β y γ. En esta red los tres ángulos interaxiales son de 90°.

a) Para conocer la red cristalina es necesario por tanto calcular los parámetros de red
a, b y c.
yy Gráficamente: se representan los planos y las líneas de intersección entre
ellos.

yy Analíticamente: se realiza el producto vectorial de los vectores directores de

dichos planos.
1. Datos: 6,53Å, i1 ⟹ intersección entre planos P1 = (002) y P2 = (110)
4 Bloque I: Escala atómica

i j k
-
0 0 2 = - 2i + 2j + 0k ⇒ [110]
1 1 0
-
Dirección [110] = diagonal de una cara = 6,53Å
2. Datos: 7,68Å, i2 ⟹ intersección entre planos P3 = (100) y P4 = (011)

i j k
-
1 0 0 = 0i + 1j +1k ⇒ [011]
0 1 1
-
Dirección [011] = diagonal de una cara = 7,68Å
3. Datos: 5,72Å, i3 ⟹ intersección entre planos P5 = (010) y P6 = (101)

i j k
-
0 1 0 = 1i + 0j +1k ⇒ [101]
1 0 1
-
Dirección [101] = diagonal de una cara = 5,72Å

Para conocer el tipo de red cristalina hay que conocer los valores de a, b, c y los
ángulos que forman los ejes.
Las intersecciones de los planos son las diagonales de las caras i1, i2, i3, con valo-
res 6,53, 7,68 y 5,72Å, respectivamente.
 Problema 1.1.2 5

6,532 = a2 + b2
7,682 = b2 + c2
5,722 = a2 + c2
6,532 = a2 + b2 ; 7,682 = b2 + c2. ⇒ b2 = 7,682 – c2 ;
5,722 = a2 + c2 ⇒ a2 = 5,722 – c2
6,53 = a + b = (5,72 – c ) + (7,68 – c )
2 2 2 2 2 2 2
⇒ –2c2 = 6,532 – 5,722 – 7,682

– 6,532 + 5,722 + 7,682

⇒ c = = 4,95Å
√ 2

a2 = 5,722 – c2 = 5,722 – 4,952 ⇒ a = 2,86Å

b2 = 7,682 – c2 = 7,682 – 4,952 ⇒ b = 5,87Å
Ángulos interaxiales de 90° ⇒ estructura cúbica, ortorrómbica o tetragonal.
Como a ≠ b ≠ c y 90° entre planos ⇒ red ortorrómbica.
b) Para calcular el factor de empaquetamiento volumétrico, fracción de volumen ocu-
pado por los átomos, reducido a una celdilla unidad, es necesario conocer el nú-
mero de átomos presentes en la celdilla.
Para una red ortorrómbica, según las redes de Bravais, la celdilla unidad puede
tener las siguientes disposiciones:
Ortorrómbica simple = 1 átomo
Ortorrómbica centrada en las bases = 2 átomos
Ortorrómbica centrada en el interior = 2 átomos
Ortorrómbica centrada en las caras = 4 átomos
Para averiguar de cuál de ellas se trata:
m [g]
ρ = V [cm3]
c

Vc = a · b · c
g
N·M [átomos] · [ ]
mol
m= N = átomos = [g]
A (6,022 · 1023) [ ]
mol
ρ · Vc · N A
N= M

=
19,02 [ ]
g
cm3
· (2,86 · 5,87 · 4,95) · 10–24 [cm3] · 6,022 · 1023[
átomos
mol
]
g
238,03 [ ]
mol
átomos
celdilla
6 Bloque I: Escala atómica

Se trata de la red de Bravais ortorrómbica centrada en las caras.

Finalmente, la fracción de empaquetamiento volumétrico de esta red es:
4
(
Vo N · 3 · � · R
FEV = ­ =
3
) =
4 [ celdilla
átomos
] · ( 43 · � · 1,39 ) [Å ] = 0,541 ⇒ 54,1%
3 3

Vc a·b·c 2,86 · 5,87 · 4,95[Å3]

1.2. Metales
Problema 1.2.1
a) Para el aluminio, que tiene una estructura FCC, determinar:
a1) La densidad planar y la fracción de empaquetamiento en el plano de
máxima compacidad.
a2) La densidad lineal y la fracción de empaquetamiento en la dirección per-
pendicular al plano de máxima compacidad.
b) El papel de aluminio que se utiliza en el catering de los aviones tiene un espe-
sor mayor que el conocido comercialmente, aproximadamente un espesor de
55µm. Suponer que todas las celdas unitarias del aluminio están organizadas
de manera que el plano (111) es paralelo a la superficie de la hoja.
b1) ¿Cuál es el grosor de la hoja expresado en distancias interplanares (111),
d(111)?
b2) ¿Cuántos d(111) están presentes entre el punto (0,0,0) y (1,1,1) en una cel-
dilla unitaria del aluminio?
Datos: Parámetro de red (Al) = a = 4,05Å

Solución.
a)
a1) En una estructura FCC, cúbica centrada en las caras: la familia de planos de
máxima compacidad es la {111}.
Según el radio del átomo, se determina el tamaño de la celdilla (contacto atómico
en la diagonal de las caras):
4·R [ ]
a= ⇒ R = a · √2 = 4,05 Å · √2 = 1,43Å
√2 4 4

Para calcular la densidad planar, que son los átomos con centro en el plano divi-
dido por el área del plano en la celdilla unidad:
 Problema 1.2.1 7

El plano de máxima compacidad, (111), corresponde al área de un triángulo equi-

látero donde los lados son iguales con un valor de 4·R y todos los ángulos, también
iguales, de 60°.
Número de átomos en el plano:
1 1 3 1
N(111) = 3 · + 3 · = + = 2 átomos
2 6 2 2

Área del triángulo:

base · h 4 · R · h
S(111) = = =2·R·h
2 2

Aplicando Pitágoras:
h2 = (4 · R )2 – (2 · R )2 = 12 · R2 ⇒ h = R · √12
S(111) = 2 · R · R · √12 = 4 · R2 · √3 = 4 · √3 · 1,432[Å2] = 14,2Å2
= 1,42 · 10¯15 cm2

Siendo la densidad o concentración atómica planar:

N 2 [átomos] átomos
ρ (111) = (111) = = 1,41 · 1015
S(111) 1,42 · 10¯15 [cm2] cm2
La fracción de empaquetamiento atómico planar (la fracción del plano ocupada
por los átomos):
S0 N(111) · � · R2 2 [átomos] · � · (1,43 · 10¯8)2 [cm2]
FES = = = = 0,907 ⇒ 90,7%
S(111) S(111) 1,42 · 10¯15 [cm2]

a2) Para el sistema cúbico se cumple que la dirección es perpendicular al plano (hkl).
Para calcular la densidad lineal, que son los átomos con centro en la dirección di-
vidido por la longitud de la dirección en la celdilla unidad:
8 Bloque I: Escala atómica

1 1
Número de átomos en la diagonal del cubo: N(111) = 1 · + 1 · = 1 átomo
2 2
Longitud de la diagonal del cubo: L(111) = a · √3 = 4,05 [Å] · √3 = 7,02Å
Densidad lineal:
N(111) 1 [átomo] átomos
ρ(111) = = = 0,14
L(111) 7,02[Å] Å
La fracción de empaquetamiento lineal (fracción de la dirección ocupada por
átomos):
L N ·2·R 1 [átomo] · 2 · (1,43 · 10¯8) [cm]
FEL = 0 = (111) = = 0,408 ⇒ 40,8%
L(111) a · √3 7,02 [cm]

b)
b1) Se quiere calcular el grosor de la hoja en distancias interplanares (111). La d(111)
tiene un valor de:
a 4,05[Å] 4,05[Å]
d(111) = = = = 2,34Å
√h2 + k 2 + l 2 √12 + 12 + 12 √3

espesor 55 · 104[Å]
Grosor de la hoja =
d(111) = 2,34[Å] = 235.217 distancias inteplanares (111)

b2) La distancia entre los puntos (0,0,0) y (1,1,1) es la diagonal del cubo: dcubo = a · √3.
La distancia interplanar es:
a a a
d(111) = = =
√h + k + l √1 + 1 + 1
2 2 2 2 2 2
√3
Número de distancias interplanares a lo largo de la diagonal del cubo:
dcubo a · √3
N(111) = = =3
d(111) a
√3
 Problema 1.2.2 9

Problema 1.2.2
Siendo r el radio atómico de un átomo de soluto y R el radio atómico de un átomo
de disolvente:
a) Calcular r en función de R para lugares intersticiales octaédricos en la estruc-
tura FCC y en la estructura BCC.
b) ¿Cuántas veces es mayor el radio r de la estructura cristalina HCP en compa-
ración con las dos estructuras cristalinas anteriores?

Solución.
a) En la estructura cristalina cúbica centrada en cuerpo, BCC, el tamaño de los inters-
ticios octaédricos en función del radio del átomo es:
4·R–2·R
a=2·R+2·r a – 2 · R 2 –1
4 · R
⇒ r= = √3 = · R = 0,154 · R
a= 2 2 √3
√3

En la estructura cristalina cúbica centrada en las caras, FCC, el tamaño de los in-
tersticios octaédricos en función del radio del átomo vale:
a=2·R+2·r a – 2 · R 2 · R · √2 – 2 · R
a = 2 · R · √2 ⇒ r = 2
= 2 = (√2 – 1) · R = 0,414 · R

b) En la estructura cristalina hexagonal compacta, HCP, el tamaño de los intersticios

octaédricos en función del radio del átomo vale:

a2 + a2 = (2 · R + 2 · r)2 ⇒ a · √2 = 2 · R + 2 · r

a · √2 – 2 · R 2 · R · √2 – 2 · R
a=2·R⇒ r= = 2 = (√2 – 1) · R = 0,414 · R
2
10 Bloque I: Escala atómica

El octaedro consiste de 3 átomos en la base (2 en los vértices y 1 en el centro) y

3 átomos en el interior de la celda (2 de la misma celdilla y 1 de la celdilla vecina).

Las estructuras HCP y FCC son ambas de máxima compacidad, formándose a par-
tir de apilamiento de planos del mismo tipo (planos con distribución hexagonal). En
ambas estructuras, los intersticios tienen el mismo tamaño.
La estructura BCC no posee esta distribución de máxima compacidad, por lo que
los tamaños de los intersticios son distintos.

r (IOHCP) = r (IOFCC) r (IOHCP) = 2,70·r (IOBCC)

1.3. Cerámicos
Problema 1.3.1
a) ¿Cuál es la relación de radios iónicos R+ c /RA– que debe cumplir un compuesto
iónico AB para cristalizar según la estructura del ZnS (variedad esfalerita)?
b) Determinar la densidad de dicho material así como el porcentaje de deforma-
ción con respecto a la estructura FCC, común en los metales.
c) Cuando el aluminio (Al) se pasiva, se forma sobre él una capa de óxido de
aluminio (Al2O3). Esta capa presenta buena adherencia si la distancia en-
tre átomos de aluminio en el Al es muy próxima a la distancia entre átomos
de aluminio en el Al2O3. ¿Cuál es la diferencia en porcentaje entre ambos
valores?
 Problema 1.3.1 11

Datos: RZn2+ = 0,60Å; RS2- = 1,74Å; MZn= 65,39g/mol; MS=32g/mol

RAl = 1,43Å; RAl+3 = 0,57Å; RO2- = 1,32Å
Nota: El Al2O3 presenta un sistema cristalino donde los iones O2- ocupan las po-
siciones de una celdilla HCP y los iones Al+3 se sitúan en los huecos octaédricos
de dicha celdilla.

Solución.
a) La estructura ZnS variedad esfarelita, está formada por iones azufre situados en
los vértices y centros de las caras (similar FCC), y por iones zinc situados en la
mitad de los intersticios tetraédricos de la estructura FCC (¼ y ¾ de las diagona-
les del cubo).

La estructura tiene coordinación tetraédrica, NC = 4, y se establece la relación si-

guiente de los radios en la diagonal principal del cubo (los aniones y los cationes es-
tán en contacto por criterio de estabilidad):
(4 · (Rc + RA))2 = a2 + dcara2
Si se está en el límite de inicio de dicha coordinación tetraédrica, además de cum-
plirse la relación anterior, los aniones están en contacto en la diagonal de la cara. En
dicha diagonal se cumple por tanto:
16 · RA2
(4 · RA)2 = 2 · a2 ⇒ a2 = ⇒ a = RA · √8
2
Por lo que:
dcara = √2 · a = 4 · R A

Sustituyendo en la ecuación anterior:

(4 · (Rc + RA))2 = a2 + dcara2 = (RA · √8)2 + (4 · RA)2 = 8 · RA2 +16 · RA2
Rc + RA R
= 24 · RA 2 ⇒ Rc + RA = RA · √1,5 ⇒ = √1,5 ⇒ c
RA RA
= 0,225
12 Bloque I: Escala atómica

Justo al comienzo del siguiente nivel de coordinación (NC = 6, coordinación oc-

taédrica), se tendrían los aniones en los vértices de un octaedro y el catión en el cen-
tro. Por lo tanto, el contacto se daría en la diagonal del cuadrado central. Pero el
catión aún no ha deformado la estructura, con lo que los aniones están en contacto en
las aristas de ese cuadrado.
(2 · (Rc + RA))2 = a2 + a2 = 2 · a2 = 2 · (2 · RA)2 = 8 · RA2 ⇒ 2 · Rc + 2 · RA
Rc Rc
= 2 · RA √2 ⇒ = √2 – 1 ⇒ = 0,414
RA RA

Para número de coordinación 4 ⇒ ≥ 0,225 y < 0,414 (Esfalerita = 0,345).

b) Para el cálculo de la densidad, hay que considerar que la celdilla unidad del ZnS
está constituída por 4 aniones y 4 cationes.
M
Σi Ni · i
ρ= NA (4 · MZn + 4 · Ms) / NA 9,01 g
= = cm3
Vc 4 (RZn + Ms ) 3
√3
El porcentaje de deformación de la estructura con respecto a una FCC se determina
con los valores obtenidos en el apartado anterior.
Para que el ZnS tuviera una estructura FCC sin deformación, el catión no debe-
ría haber deformado la estructura, por lo que tendría un tamaño no superior al del
intersticio tetraédrico:

Rc = 0,225 · RA

Pero ocurre que la relación entre el radio de los iones es superior:

RZn = 0,345 · RS

El porcentaje de deformación es, por tanto, la diferencia relativa entre tamaños:

0,345 – 0,225
% de formación = · 100 = 53,33%
0,225
c) La distancia entre los átomos de Al en Al puro (FCC) es:

d1 = 2 · RAl = 2,86Å

En el Al2O3, la distancia entre los átomos de Al viene dada por la distancia entre
los intersticios octaédricos en una estructura HCP. Por el tamaño de los iones alumi-
nio, éstos no distorsionan la estructura, con lo que el tamaño de la celdilla viene dado
exclusivamente por el tamaño de los iones oxígeno.
 Problema 1.3.2 13

Como se aprecia en la imagen, la distancia entre los centros de los huecos octaé-
dricos, coincide con la distancia entre iones oxígeno.
d2 = 2 · Ro = 2,64Å
Por lo que la diferencia relativa entre ambas distancias es:
d1 – d2
· 100 = 7,69%
d1

Problema 1.3.2
El compuesto iónico UO2, cristaliza según la estructura de la fluorita:
a) Calcular el factor de empaquetamiento volumétrico del UO2.
b) Calcular la densidad lineal de iones a lo largo de la dirección [111] para el
UO2.
c) Demostrar que un átomo de He (RHe = 0,1 nm) puede insertarse en el centro de
una celdilla unidad de UO2, sin provocar grandes distorsiones.
Datos: RU4+ = 0,105nm; RO2- = 0,132 nm

Solución.
La estructura fluorita CaF2 es aquella en la que los cationes Ca2+ se sitúan en las po-
siciones atómicas de una red similar a la FCC, vértices y centros de las caras, y los
aniones F- se sitúan en los huecos tetrádricos de dicha estructura FCC.
14 Bloque I: Escala atómica

a) UO2: cationes U4+ ⟹ posición FCC = 4 cationes U4+

aniones O2- ⟹ IT = 8 aniones O2-

El contacto entre iones se da en la diagonal del cubo:

dcubo a · √3 4 · (RU + RO) 4 · (0,105 + 0,132) [nm]
4 = = (RU + RO) ⇒ a = =
4 √3 √3
El factor de empaquetamiento volumétrico vale:
Vocupado
FEV = · 100
Vtotal
4 4
Vocupado = VU + VO = 4 · · π · RU3 + 8 · · π · R30
3 3
4
= 4 · · π · 0,1053 [nm3] + 4 · 4 · π · 0,1323 [nm3]
3 3
= 0,09640nm3
Vtotal = a3 = 0,5473 [nm3] = 0,164 nm3

Vocupado 0,0964 [nm3]

FEV = · 100 = · 100 = 58,8%
Vtotal 0,164 [nm3]

b)

La dirección [111] coincide con la diagonal del cubo.

Niones[111]
ρ[111] = L [111]
1 1
Niones[111] = U 4+ + 0 2– + 0 2– + U 4+ = 1 · U 4+ y 2 · 0 2–
2 2
L [111] = a · √3 = 0,547[nm] · √3 = 0,948nm
Niones[111] (1 · iones U 4+) + (2 · iones 0 2–)
ρ[111] = L [111] = 0,948 [nm]
(1,05 · iones U ) + (2,11 · iones 02–)
4+
= nm
 Problema 1.3.3 15

c) El hueco central se determina conociendo la longitud de la diagonal del cubo:

dcubo = RU + 2 · RO + 2 · Rcentro + 2 · RO + RU = 2 · RU + 2 · Rcentro + 4 · RO = a · √3
a · √3 – 2 · RU – 4 · RO
Rcentro =
2
0,547[nm] · √3 – (2 · 0,105[nm] – (4 · 0,132[nm])
= = 0,1nm
2
Como RHe = 0,1nm ⟹ no distorsiona la celdilla.

Problema 1.3.3
a) Un vidrio sódico cálcico (cal y sosa) que soporta una temperatura de 150°C,
es sometido a un esfuerzo constante de 100MPa. Determinar la velocidad cor-
tante en función de la posición haciendo uso del gráfico viscosidad-tempera-
tura que se adjunta.
b) ¿Cómo varía la deformación viscosa de los vidrios?
c) ¿Cómo se definen en los materiales vítreos la temperatura de fusión y la de
transición vítrea?
16 Bloque I: Escala atómica

Solución.
a) Expresión de la viscosidad:
τ dv τ
η = dv ⇒ dz = η
dz
dv
donde τ es tensión cortante o cizalladura y dz es la velocidad cortante en función de
la posición.
Bloque
En I: Escala
el gráfico habría que centrarse en la viscosidad η a 150°C. Sin embargo, el gráfico
atómica 19
no llega hasta este punto, entonces se debe hallar el valor con otra relación:

η = η0 · e ( R·T
! )
Q
𝜂𝜂 = 𝜂𝜂! ∙ 𝑒𝑒
!·!

donde ηη00 es
donde es la
la  viscosidad absoluta[Poise]
viscosidad absoluta [Poise](1Poise
(1Poise == 0,1Pa·s);
0,1Pa·∙s);  T,   la temperatura; y Q,
T, la  temperatura;
la  energía  de  activación
la energía de activación para  la
para la viscosidad.

hallar Q y
Para hallar η00 se utiliza
y  η el gráfico η-T.
utiliza el  gráfico  η-­‐‑ Se leen22puntos:
T.  Se  leen puntos:
ηη1 =  10
= 1022Poise
Poise ⟹
⟹TT 1 = 1.330°C = 1.603K
1 =  1.330°C  =  1.603K

ηη2 =  10
= 1066Poise
Poise ⟹
⟹TT 2 = 800°C
2 =  800°C
= 1.073K
=  1.073K
! 𝑄𝑄
𝜂𝜂 = 𝜂𝜂! ∙ 𝑒𝑒 !"   ⟹   ln 𝜂𝜂 = ln 𝜂𝜂! +
𝑅𝑅𝑅𝑅
𝑄𝑄
ln 10! = ln 𝜂𝜂! +
𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
1,987 · 1.603 𝐾𝐾 𝑄𝑄 = 57.946,75
⟹   𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 · 𝐾𝐾 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑄𝑄 𝜂𝜂! = 1,57 · 10!! 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃
ln 10! = ln 𝜂𝜂! +
𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
1,987 · 1.073 𝐾𝐾
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 · 𝐾𝐾
Con esto se conoce la expresión que relaciona η y T:
Con  esto  se  conoce  la  expresión  que  relaciona  η  y  T:  
!"#
!".!"#,!"
!"#
!·!
𝜂𝜂 = 1,57 · 10!! 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 · 𝑒𝑒
Para  T  =  150°C  =  423K:  
Para T = 150°C = 423K:
!"#
!".!"#,!" !"#
!"#
!,!"# !"#·! ·!"# !
𝜂𝜂 = 1,57 · 10!! 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 · 𝑒𝑒 = 8,05 · 10!" 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = 8,05 · 10!! 𝑃𝑃𝑃𝑃 · 𝑠𝑠  
Retomando  la  expresión  inicial:  
Retomando la expresión inicial:
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝜏𝜏 100 · 10! 𝑃𝑃𝑃𝑃
= = = 1,24 · 10!!" 𝑠𝑠 !!  
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝜂𝜂 8,05 · 10!! 𝑃𝑃𝑃𝑃 · 𝑠𝑠

b) Con respecto  a  cómo  varía  la  deformación viscosa  de los vidrios, a  medida que
se   incrementa   progresivamente   la   temperatura   del vidrio por encima   de   su
temperatura de transición vítrea (Tg), la viscosidad del vidrio disminuye,
facilitándose  el  flujo viscoso  y  aumentando  la deformación  viscosa del mismo.
 Problema 1.3.4 17

b) Con respecto a cómo varía la deformación viscosa de los vidrios, a medida que se
incrementa progresivamente la temperatura del vidrio por encima de su tempera-
tura de transición vítrea (Tg), la viscosidad del vidrio disminuye, facilitándose el
flujo viscoso y aumentando la deformación viscosa del mismo.
c) Los vidrios son materiales que presentan un carácter no cristalino o amorfo.

Esto implica:
yy No presentan Tf definida como en el caso de los materiales cristalinos, sino un
rango de temperaturas. Se define por convenio en estos casos la Tf como aque-
lla temperatura a la que el material vítreo presenta una viscosidad determinada
(normalmente de 100Poise).

yy Tienen bien definida una Tg, que indica el cambio del estado sólido rígido a un
estado de líquido viscoso y blando, en lugar del estado líquido como ocurría en
los materiales cristalinos.

Problema 1.3.4
El rutilo es un óxido de titanio (IV), TiO2, que cristaliza de forma tetragonal dis�-
torsionada. En esta estructura, los cationes se disponen en una celdilla unidad te-
tragonal centrada en el interior y los aniones forman un octaedro de coordinación
a su alrededor.
a) Dibujar la celdilla unidad de dicho óxido.
b) Identificar direcciones de máximo empaquetamiento gráficamente.
c) Verificar que se cumple la relación: 0,414 < (Radio Catión/Radio Anión)
< 0,732.
Dato: RTi4+ = 0,68Å; RO2- = 1,32Å
18 Bloque I: Escala atómica

Solución.
a)

b) En similitud con la celdilla unidad cúbica BCC, todas las direcciones incluidas en
el plano o familia de planos {110} para dicha celdilla tetragonal centrada en el in-
terior podrían ser consideradas como de máximo empaquetamiento.
c) Sustituyendo
0,68Å
1,32Å = 0,52
Por lo que efectivamente, NC = 6 (0,414 < Radio catión/Radio anión < 0,732).

Problema 1.3.5
El fluoruro de litio (LiF) es una sal sólida, inorgánica, cristalina, no soluble en
agua e iónica de color blanco, bajo las condiciones normales de presión y tem-
peratura. Transmite radiación ultravioleta con más eficiencia que cualquier otra
sustancia, por lo que se utiliza en los dosímetros termoluminiscentes para la me-
dida de radiaciones ionizantes.
a) Dibujar la red cristalina de dicha sal, indicando el número de coordinación y
la disposición de los iones.
b) Calcular la densidad lineal de los iones Li+ y los iones F– en la dirección [110]
del LiF.
c) Determinar la densidad superficial de los iones litio y de los iones flúor en el
plano de máximo empaquetamiento.
 Problema 1.3.5 19

d) ¿Cuál de los siguientes compuestos presentan similitud en su estructura crista-

lina con el LiF? Razonar la respuesta: CsCl, ZnS, CaF2, NaCl, UO2

DATOS: MLi = 6,94g/mol; Radio iónico Li+ = 0,60Å; Radio atómico Li = 1,55Å
MF = 19g/mol; Radio iónico F– = 1,36Å; Radio atómico F = 0,50Å
Radio iónicos: Cs+ = 0,170nm; Cl – = 0,181nm; Zn2+ = 0,06nm; S2– = 0,174nm;
Ca2+ = 0,106nm Na+ = 0,102nm; U4+ = 0,105nm; O2– = 0,132nm

Solución.
a)
RLi+
RF – = 0,441
NC = 6 (Dentro del rango 0,414-0,732)

La estructura cristalina es similar a la del NaCl:

b) La longitud de la dirección [110] es la diagonal de una cara. Se sabe que el con-

tacto de los iones para este tipo de celdilla unidad es en la arista del cubo, luego:
a = 2 · (RLi+ + RF –) = 3,92Å

La densidad lineal de los iones en la dirección [110] es:

2 · F- aniones
ρ[110] = = 0,36
√2 · a Å

La densidad lineal de los iones es idéntica puesto que se cumple que son intercam-
biables sus posiciones. La fórmula es LiF y se debe cumplir la neutralidad del mate-
rial, así como de la celdilla.
 2 ∙ 𝐹𝐹 ! 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
𝜌𝜌[!!"] = = 0,36
2 ∙ 𝑎𝑎 Å
La densidad lineal de los iones 𝐿𝐿𝐿𝐿 es idéntica   puesto que   se   cumple   que   son
!

intercambiables sus posiciones. La fórmula es LiF  y  se debe cumplir la neutralidad

20 del material,
Bloque así como de la celdilla.
I: Escala atómica

c)
c) El plano de
El plano máximo empaquetamiento
de  máximo empaquetamientopara FCC es
para  FCC es(111).
(111). Como se ha
Como  se calculado
ha  calculado
en el problema 1.2.1:
en el problema 1.2.1:
! !
=base ·∙h  
SS  =  b𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 h h= ∙ 𝑎𝑎 base = ∙ 2 ∙ 𝑎𝑎  
! !
1
S(!!!) =   ∙ 3 ∙ 𝑎𝑎 ! = 13,30Å!
2
2 ∙ 𝐹𝐹 ! 2 ∙ 𝐿𝐿𝐿𝐿 ! 𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖
𝜌𝜌(!!!) =   = = 0,15 !
𝑆𝑆(!!!) 𝑆𝑆(!!!) Å
Se cumple que los iones F !-  y  𝐿𝐿𝐿𝐿
Se  cumple  que  los  iones  𝐹𝐹 y Li+!son intercambiables.
 son  intercambiables.  
𝐿𝐿𝐿𝐿 !
𝜌𝜌(!!!)!" !   =  0,15
Å!
𝐹𝐹 !
𝜌𝜌(!!!)!!   =  0,15
Å!
d) Habrá que comprobar la relación entre radios de catión y anión en cada uno de los
casos.
d) Habrá que comprobar la relación  entre radios de catión  y  anión  en  cada uno de
RCs+
los casos.
CsCl: RCl
–
= 0,170 = 0,939 ⇒ NC = 8, puesto que la relación de radios se encuentra
0,181
entre
CsCl:0,732!!y! 1.=Forman
! ! !,!"# un cubo
= 0,939 ⟹deNC
coordinación.
= 8, puesto que   la   relación de   radios se  
! !,!"!
!"
RZn2+ 0,060
ZnS: = 0,174 = 0,345
encuentra  entre  0,732  y
RS2–
⇒ NC = 4, puesto
1. Forman  un  cubo que la relación de radios se encuentra
de  coordinación.
entre 0,225 y!!0,414.
!!" Forman un tetraedro de coordinación.
!,!"!
ZnS: = = 0,345 ⟹ NC = 4, puesto que   la   relación de   radios se  
!!!! !,!"#
RCa2
+ 0,106
CaF2: RF –
= 0,136 = 0,779 ⇒ NC = 8, puesto que la relación de radios se encuentra
entre 0,732 y 1. Forman un cubo de coordinación.
RNa+ 0,102
NaCl: RCl –
= 0,181 = 0,564 ⇒ NC = 6, puesto que la relación de radios se encuentra
entre 0,414 y 0,732. Forman un octaedro de coordinación, al igual que el LiF.

RU 4+ 0,105
UO2: R02
– = 0,132 = 0,795 ⇒ NC = 8, puesto que la relación de radios se encuentra
entre 0,732 y 1. Forman un cubo de coordinación para los cationes.

Problema 1.3.6
La perovskita es un material que cristaliza en un sistema cúbico. En su celdilla
unitaria, los iones calcio ocupan los vértices, los iones oxígeno el centro de las
caras y el ión titanio el centro del cubo que la representa.
a) Deducir su fórmula.
 Problema 1.3.6 21

b) Suponiendo que el ión titanio dejase de estar presente, ¿cuánto medirían las
aristas de la celdilla? ¿Y el radio del intersticio octaédrico que constituiría, en-
tonces, el centro del cubo?
c) Si el radio del titanio es de 0,67Å, ¿Cuánto miden realmente las aristas de la
celdilla unitaria? ¿Cuál sería la densidad teórica del material?
Datos: RO2– = 1,32Å; RCa2+ = 0,99Å; MO = 16g/mol
MTi = 47,9g/mol; MCa = 40g/mol
Bloque I: Escala atómica 25
Bloque I: Escala atómica 25
Solución.
1
a)Los
Como iones oxígeno  
los iones ocupan
calcio ocupanellos
centro   de del
vértices las cubo,
carascada
y cada  
uno uno  
cuenta contará  
como como  –12 para 21.  
Los
Como iones
hay  6
la celdilla oxígeno  
ionesAl
unidad. ocupan
(uno eliones
centro  
por 8cara),
existir hay
en lade las caras
3 celda
iones de Opor
(uno yen
2-­‐‑ cada   uno  encontará  
la celdilla.
vértice), total se como  
tendrá 2.  
1 ión
Como de Ca 2+
en la celdilla unidad.
hay  6 iones (uno por cara), hay 3 iones de O en la celdilla.
2-­‐‑
El  ión  titanio  ocupa  el  centro  de  la celdilla,  por  lo  que  hay  1 ión  de Ti4+.          
Los iones oxígeno ocupan el centro de las caras y cada uno contará 4+como –12 .
El  ión  titanio  ocupa  el  centro  de  la
De estahay
forma, la fórmula celdilla,  por  lo  que  hay  1 ión  de Ti .          
Como 6 iones (uno porsecara),
corresponde con:deCaTiO₃
hay 3 iones O2- en la celdilla.
De estatitanio
El ión forma,ocupa
la fórmula se corresponde
el centro de la celdilla, con:
por loCaTiO₃
que hay 1 ión de Ti4+.
De esta forma, la fórmula se corresponde con: CaTiO₃.
b) Si  el  titanio no estuviese presente, el contacto se produciría en  la diagonal de
la  cara  del  cubo,  de  tal  forma  que:
b)b)
Si Si  el  titanio
el titanio no no estuviese
estuviese presente,
presente, el contacto
el contacto se produciría
se produciría en  la diagonal
en la diagonal de la carade
la  cara  del  cubo,  de  tal  forma  que:
del cubo, de tal forma que: 2 · 𝑅𝑅!" + 𝑅𝑅!
2 · 𝑅𝑅!" + 𝑅𝑅! = a · 2 ⟹ a = ⟹ a = 3,27Å
 2 · 𝑅𝑅!"2+ 𝑅𝑅!
2 · 𝑅𝑅!" sitio
Para calcular  el + 𝑅𝑅!del= radio     ⟹  a   = se  tiene que:   ⟹  a   =  3,27Å  
 a · 2octaédrico
2
𝑎𝑎
 Para  calcular  el  sitio  del  radio  octaédrico  se  tiene  que:  
Para calcular2 ·el𝑅𝑅sitio del radio octaédrico se tiene
! + 𝑅𝑅!! = a ⟹ 𝑅𝑅!" =
que:
− 𝑅𝑅! ⟹ 𝑅𝑅!" = 0,32Å
2
𝑎𝑎
2 · 𝑅𝑅! + 𝑅𝑅!! =  a     ⟹       𝑅𝑅!"   =   − 𝑅𝑅!   ⟹   𝑅𝑅!"   =  0,32Å
2
c) Para   el caso en que   el radio de   titanio tomase   el valor 0,67Å, se tiene que
c) cumplir:
c)Para el caso
Para   en que
el caso en el radio
que   de titanio
el radio tomase tomase  
de   titanio el valor 0,67Å,
el valorse0,67Å,
tiene que
se cumplir:
tiene que
cumplir: 2·∙[𝑅𝑅𝑂𝑂 +𝑅𝑅𝑇𝑇𝑇𝑇 ]  =  a’    ⟹    a’  =  3,98Å  
2·∙[𝑅𝑅𝑂𝑂 +𝑅𝑅𝑇𝑇𝑇𝑇 ]  =  a’    ⟹ a’  =  3,98Å
La  densidad  teórica  del  material  se  calcula  con  la  fórmula  
La densidad teórica del material se calcula con la fórmula
La densidad  teórica  del material se  calcula  con
𝑀𝑀𝑖𝑖la  fórmula
𝑖𝑖 𝑁𝑁𝑖𝑖 ·
𝑁𝑁
ρ   =   𝑀𝑀𝐴𝐴𝑖𝑖  
𝑁𝑁 ·
𝑖𝑖 𝑉𝑉𝑖𝑖 𝐶𝐶 𝑁𝑁
𝐴𝐴
ρ =
(𝑀𝑀!" + 𝑀𝑀!" + 3𝑀𝑀! )/𝑁𝑁𝑉𝑉!𝐶𝐶
ρ= !   ⟹    ρ = 3,58g/𝑐𝑐𝑐𝑐 !  
𝑎𝑎´+
(𝑀𝑀!" + 𝑀𝑀!" 3𝑀𝑀! )/𝑁𝑁!
ρ= ⟹ ρ = 3,58g/𝑐𝑐𝑐𝑐!
𝑎𝑎´!

1.4. Poliméricos
1.4. Poliméricos
Problema  1.4.1
Problema  1.4.1
a) En la siguiente tabla adjunta se recoge la distribución de pesos moleculares de
unaladeterminada
a) En muestra  de  un
siguiente tabla material
adjunta se recoge la polimérico.
distribuciónSabiendo
de pesosque  su grado de
moleculares de
polimerización es de 752, determinar de cuál   de los siguientes polímeros
una determinada muestra  de  un material polimérico. Sabiendo que  su grado de se
22 Bloque I: Escala atómica

1.4. Poliméricos

Problema 1.4.1
a) En la siguiente tabla adjunta se recoge la distribución de pesos moleculares de
26 Problemas
una determinada muestra de resueltos
un materialde polimérico.
Ciencia de Materiales
Sabiendo Aeroespaciales
que su grado
de polimerización es de 752, determinar de cuál de los siguientes polímeros
se trata: polietileno, poliestireno, policloruro de vinilo, politetrafluoroetileno
trata:   polietileno,   poliestireno,   policloruro de vinilo,   politetrafluoroetileno
(teflón).
(teflón).
Intervalo % en peso
Intervalo %  en  peso
15.000-25.000
15.000-­‐‑25.000
55
25.000-35.000
25.000-­‐‑35.000 10
10
35.000-45.000
35.000-­‐‑45.000 25
25
45.000-55.000
45.000-­‐‑55.000 35
35
55.000-65.000
55.000-­‐‑65.000 20
20
65.000-75.000
65.000-­‐‑75.000 55

b)b)Dos  polímeros  de

Dos polímeros depolietileno  presentan
polietileno presentandensidades
densidadesde de0,965g/cm
0,965g/cmy3 y0,925g/cm
3
0,925g/ ,
3

concmgrados
3
, con de  policristalinidad del 76,8%
grados de policristalinidad dely 76,8%
46,4% respectivamente. Determinar
y 46,4% respectivamente.
lasDeterminar
densidades del polietileno totalmente   cristalino y totalmente   amorfo.
las densidades del polietileno totalmente cristalino y totalmente
Comentar brevemente  el resultado.
amorfo. Comentar brevemente el resultado.
Datos:
Datos: MC M =  12g/mol;  M
=C12g/mol; MH H==  1g/mol;  M
1g/mol; MFF =  19g/mol;  M
= 19g/mol; M =  35,45g/mol;
Cl Cl = 35,45g/mol;
Anillo  bencénico=C H
Anillo bencénico=C66 H55

Solución.
Solución:
a)a)GPGP
≡ número dede  meros
≡  número meros dede  una  cadena  ⟹
una cadena ⟹ 752meros/cadena
752meros/cadena
5 10 25 35 20
M= · 20.000 + · 30.000 + · 40.000 + · 50.000 + · 60.000
100 100 100 100 100
5
+ · 70.000
100
 M = 47.000g/mol  
Conociendo lo que pesa en promedio una cadena y el número de meros por cadena
Conociendo  lo  que  pesa  en  promedio  una  cadena  y  el  número  de  meros  por  cadena  
(GP), puede determinarse el peso medio de un mero.
(GP),  puede  determinarse  el  peso  medio  de  un  mero.  
M M
GP =   ⟹   M! =   ⟹   M! = 62,5g/mol  
M! GP
Se  busca  que  el  peso  molecular  del  mero  coincida  con  este  peso  molecular:
Se busca que el peso molecular del mero coincida con este peso molecular:
Bloque I: Escala atómica 27
Problema 1.4.1 23

1. PVC (Policloruro de vinilo)

Cl H

C C

H H MPVC = 3 · 1 + 2 · 12 + 1 · 35,45 = 62,5g/mol = Mi

M!"# = 3 · 1 + 2 · 12 + 1 · 35,45 = 62,5g/mol = M!
2. PE (Polietileno)
H H

C C
2. PE (Polietileno)H H MPE = 2 · 12M+!"4=· 12=· 12 + 4 · 1 = 28g/mol
28g/mol
3. Teflón
F F

C C
3. Teflón M!"#$ó& = 2 · 12 + 4 · 19 = 100g/mol
F F MTeflón = 2 · 12 + 4 · 19 = 100g/mol
4. PS (Poliestireno)

C C
4. PS (Poliestireno) M!" = 8 · 12 + 8 · 1 = 104g/mol
H H MPS = 8 · 12 + 8 · 1 = 104g/mol
Se  concluye  que  se  trata  del  PVC.
Se concluye que se trata del PVC.

b)
b) ρ! = 0,965g/cm! ;  ρ! = 0,925g/cm!
La ecuación que relaciona las densidades cristalina y amorfa es la que sigue:
La  ecuación  que  relaciona  las  densidades  cristalina  y  amorfa  es  la  que  sigue:
ρ! · ρ − ρ!
28 Problemas GC =
resueltos
ρ · (ρde −
Ciencia
ρ ) de Materiales Aeroespaciales
! !

Así, planteando un sistema

Así,  planteando  un sistemade
dedos
dosecuaciones
ecuacionescon dos incógnitas,
con  dos incógnitas,  se obtieneρρC!yy ρρa!: :
se obtiene
ρ! · (0,965 − ρ! )
0,768 =
0,965 · (ρ! − ρ! )
 
ρ! · (0,925 − ρ! )
0,464 =
0,925 · (ρ! − ρ!)

ρ! = 0,943g/cm! ρ! = 0,901g/cm!  
Se observa  que  ρ! < ρ! , esto  es debido  a que una mayor cristalinidad conlleva un  
mayor ordenamiento   de los átomos en   la estructura. Esto hace   que   se   aproveche
mejor el espacio y con ello aumenta   la   densidad, pues en un mismo volumen se
concentra  mayor masa  cuanto más cristalino sea el  polímero.
24 Bloque I: Escala atómica

Se observa que ρa < ρc, esto es debido a que una mayor cristalinidad conlleva un
mayor ordenamiento de los átomos en la estructura. Esto hace que se aproveche me-
jor el espacio y con ello aumenta la densidad, pues en un mismo volumen se concen-
tra mayor masa cuanto más cristalino sea el polímero.

Problema 1.4.2
a) Se sabe que el grado de polimerización medio numérico de un polímero es
498, seleccionar de qué polímero podría tratarse de entre los descritos en la
tabla.
b) Calcular el grado de polimerización medio másico del polímero seleccionado
en el apartado anterior.
c) Comentar qué condición debe cumplir un polímero, para que el peso molecu-
lar medio numérico coincida con el peso molecular medio másico.

PE Teflón PVC PS PP

Datos: MC = 12g/mol; MH = 1g/mol; MCl = 35,45g/mol; MF = 19g/mol;

Anillo bencénico=C6 H5
 Problema 1.4.2 25

Solución.

Con el fin de conocer el mero del que está compuesto este polímero, se calculan los
pesos moleculares de los distintos candidatos:
g
MPE = 2 · MC + 4 · MH = (2 · 12) + (4 · 1) = 28 mol
g
MPTFE = 2 · MC + 4 · MF = (2 · 12) + (4 · 19) = 100 mol
g
MPVC = 2 · MC + 3 · MH + MCl = (2 · 12) + (3 · 1) + 35,45 = 62,45
mol
g
MPS = 8 · MC + 8 · MH = (8 · 12) + (8 · 1) = 104
mol
30 Problemas resueltos de Ciencia de Materiales Aeroespaciales
g
MPP = 3 · MC + 6 · MH = (3 · 12) + (6 · 1) = 42 mol

Intervalo M M f M ·f ffwiwi Mi·fwi

Intervalo Mii Mi i fni ni Mi·∙fi nini Mi·∙fwi
[g/mol] [g/mol] [g/mol] [g/mol]
[g/mol] [g/mol] [g]
10.000-20.000
10.000-­‐‑20.000 15.000
15.000 0,03
0,03 450
450 0,01
0,01 150
150
20.000-30.000
20.000-­‐‑30.000 25.000
25.000 0,09
0,09 2.250
2.250 0,04
0,04 1.000
1.000
30.000-40.000
30.000-­‐‑40.000 35.000
35.000 0,15
0,15 5.250
5.250 0,11
0,11 3.850
3.850
40.000-50.000
40.000-­‐‑50.000 45.000
45.000 0,25
0,25 11.250
11.250 0,23
0,23 10.350
10.350
50.000-60.000
50.000-­‐‑60.000 55.000
55.000 0,22
0,22 12.100
12.100 0,24
0,24 13.200
13.200
60.000-70.000
60.000-­‐‑70.000 65.000
65.000 0,14
0,14 9.100
9.100 0,18
0,18 11.700
11.700
70.000-80.000
70.000-­‐‑80.000 75.000
75.000 0,08
0,08 6.000
6.000 0,12
0,12 9.000
9.000
80.000-90.000
80.000-­‐‑90.000 85.000
85.000 0,04
0,04 3.400
3.400 0,07
0,07 5.950
5.950
Σ𝑓𝑓!" = 1   𝑀𝑀! = ΣM! · 𝑓𝑓!" Σ𝑓𝑓!" = 1   𝑀𝑀! = ΣM! · 𝑓𝑓!"
= 49.800g/mol   = 55.200g/mol  

a) Se  parte  del  grado  de  polimerización  numérica:

𝑔𝑔
𝑀𝑀! 𝑀𝑀! 49.800 𝑔𝑔
𝐺𝐺𝐺𝐺! = ⇒ 𝑀𝑀 = = 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = 100
𝑀𝑀 𝐺𝐺𝑃𝑃! 498 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
 70.000-­‐‑80.000 75.000 0,08 6.000 0,12 9.000
80.000-­‐‑90.000 85.000 0,04 3.400 0,07 5.950
Σ𝑓𝑓!" = 1 𝑀𝑀! = ΣM! · 𝑓𝑓!" Σ𝑓𝑓!" = 1 𝑀𝑀! = ΣM! · 𝑓𝑓!"
= 49.800g/mol = 55.200g/mol
26 Bloque I: Escala atómica

a) Se  parte  del  grado  de  polimerización  numérica:

a) Se parte del grado de polimerización numérica:
𝑔𝑔
𝑀𝑀! 𝑀𝑀! 49.800 𝑔𝑔
𝐺𝐺𝐺𝐺! = ⇒ 𝑀𝑀 = = 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = 100
𝑀𝑀 𝐺𝐺𝑃𝑃! 498 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Se trata del teflón con peso molecular = 100g/mol.
Se  trata  del  teflón  con  peso  molecular  =  100g/mol.  

b)
b) Una vez conocido el mero, puede calcularse el grado de polimerización másico:
Una  vez  conocido  el  mero,  puede  calcularse  el  grado  de  polimerización  másico:
g
𝑀𝑀! 55.200 mol
GP! = = g = 552  
M 100
mol
Bloque I: Escala atómica 31
c) Todas las cadenas deben ser idénticas para que el peso molecular medio numérico
coincida
c) Todas con el másico.
las cadenas deben ser idénticas para que  el peso molecular  medio numérico
coincida con el másico.
Problema 1.4.3
Problema 1.4.3
a) ¿De  qué  tipo o tipos (al azar, alternado, en bloque  o de  injerto) es un copolímero
a) ¿De qué tipo o tipos (al azar, alternado, en bloque o de injerto) es un copolí-
con   unidades monoméricas de butadieno y de acrilonitrilo con   un   peso
mero con unidades monoméricas de butadieno y de acrilonitrilo con un peso
molecular medio másico de  250.000g/mol y  un  grado de polimerización medio
molecular medio másico de 250.000g/mol y un grado de polimerización me-
másico  de  4.673?
dio másico de 4.673?
b)b)SiSieste
estecopolímero  con
copolímero conuna  unidad monomérica de
una unidad monomérica debutadieno,
butadieno,tuviera
tuvieraunun peso
peso
molecular medio másico de  300.000g/mol y un grado de  polimerización
molecular medio másico de 300.000g/mol y un grado de polimerización me- medio
másico de 3.797,
dio másico ¿sería  
de 3.797, la   otra  
¿sería unidad
la otra unidadmonomérica  
monoméricatambién
también acrilonitrilo
acrilonitrilo o
alguna
o algunade de
laslasunidades
unidades monoméricas cloropreno,policloruro
monoméricas siguientes: cloropreno, policlorurodede
vinilo,poliestireno
vinilo, poliestirenoo opolipropileno?
polipropileno?¿Por ¿Porqué?
qué?
Datos:
Datos: MClM=Cl 35,45g/mol;
=  35,45g/mol;  M
MFF==  19g/mol;  M
19g/mol; MNN=  14g/mol;  Anillo  bencénico=C
= 14g/mol; Anillo bencénico=C 6 H56H5

Solución:
Solución.
a) Un
a) Un  copolímero
copolímeroesesunun   polímero
polímero formado
formado porpor
dosdos o más
o más unidades
unidades estructurales
estructurales (me-
(meros o  monómeros).
ros o monómeros).
Los
Los monómeros
monómeros correspondientes
correspondientes son
son loslos siguientes:
siguientes:

Butadieno Acrilonitrilo
𝑔𝑔
𝑀𝑀! 𝑀𝑀! 250.000[ ] 𝑔𝑔
𝐺𝐺𝐺𝐺! = ⟹ 𝑀𝑀 = = 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = 53,5
𝑀𝑀 𝐺𝐺𝐺𝐺! 4673 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

𝑔𝑔 𝑔𝑔
𝑀𝑀! = 3 · 𝑀𝑀! + 3 · 𝑀𝑀! + 𝑀𝑀! = 36 + 3 + 14 = 53
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑔𝑔 𝑔𝑔
𝑀𝑀 = 4 · 𝑀𝑀 + 6 · 𝑀𝑀 = 48 + 6 = 54
Los monómeros correspondientes son los siguientes:
Los monómeros correspondientes son los siguientes:

Problema 1.4.3 27

𝑔𝑔
𝑀𝑀! 𝑀𝑀! 250.000[ 𝑔𝑔 ] 𝑔𝑔
𝐺𝐺𝐺𝐺! = 𝑀𝑀! ⟹ 𝑀𝑀 = 𝑀𝑀! = 250.000[ 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 ] = 53,5 𝑔𝑔
𝐺𝐺𝐺𝐺! = 𝑀𝑀 𝐺𝐺𝐺𝐺
  ⟹     𝑀𝑀 = ! = 4673 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = 53,5 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑀𝑀 𝐺𝐺𝐺𝐺! 4673 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑔𝑔 𝑔𝑔
𝑀𝑀! = 3 · 𝑀𝑀! + 3 · 𝑀𝑀! + 𝑀𝑀! = 36 + 3 + 14 𝑔𝑔 = 53 𝑔𝑔
𝑀𝑀! = 3 · 𝑀𝑀! + 3 · 𝑀𝑀! + 𝑀𝑀! = 36 + 3 + 14 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = 53 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑔𝑔 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑔𝑔 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑀𝑀! = 4 · 𝑀𝑀! + 6 · 𝑀𝑀! = 48 + 6 𝑔𝑔 = 54 𝑔𝑔
𝑀𝑀! = 4 · 𝑀𝑀! + 6 · 𝑀𝑀! = 48 + 6 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = 54 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
32
32 Problemas resueltos
Problemas resueltos de
de Ciencia
Ciencia de Materiales
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚de Materiales Aeroespaciales
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 Aeroespaciales
Fracción  de
Fracción debutadieno
butadieno
==𝑓𝑓!f,bFracción  de  acrilonitrilo , f!a =
, Fracción de acrilonitrilo==𝑓𝑓!fa,          𝑓𝑓 = 11 –−fb𝑓𝑓!
Fracción  de butadieno = 𝑓𝑓! , Fracción  de  acrilonitrilo = 𝑓𝑓! ,          𝑓𝑓! = 1 − 𝑓𝑓!
𝑀𝑀
𝑀𝑀 =
= 𝑓𝑓
𝑓𝑓!! ·· 𝑀𝑀
𝑀𝑀!!     ⟹
⟹       𝑀𝑀
𝑀𝑀 =
= 𝑓𝑓
𝑓𝑓!! ·· 𝑀𝑀
𝑀𝑀!! +
+ 𝑓𝑓
𝑓𝑓!! ·· 𝑀𝑀
𝑀𝑀!! =
= 𝑓𝑓
𝑓𝑓!! ·· 𝑀𝑀
𝑀𝑀!! +
+ 1
1−− 𝑓𝑓
𝑓𝑓!! ·· 𝑀𝑀
𝑀𝑀!!   ⟹
⟹
!!
𝑔𝑔
𝑔𝑔
𝑀𝑀 −
𝑀𝑀 − 𝑀𝑀
𝑀𝑀!! 53,5
53,5 −
− 53
53 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑓𝑓 =
𝑓𝑓!! = =
= 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = 0,50  
= 0,50
𝑀𝑀 𝑔𝑔
𝑔𝑔
𝑀𝑀!! −− 𝑀𝑀
𝑀𝑀!! (54
(54 −
− 53)
53) 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑓𝑓 = 1 − 𝑓𝑓 = 1 − 0,50 = 0,50
𝑓𝑓!! = 1 − 𝑓𝑓!! = 1 − 0,50 = 0,50  
𝑓𝑓!! 0,50
𝑓𝑓 0,50
=
= = 1,00  
𝑓𝑓 0,50 = 1,00
𝑓𝑓!! 0,50

Es
unauna relaciónenen peso de tipo demeros,
meros,no  en
no ennúmero  de
número demeros,
meros,que
que sería
sería lo  que
lo que
Es  una  relación  en  peso  de  tipo  de  meros,  no  en  número  de  meros,  que  sería  lo  que  
Es relación peso  de tipo  de
se tendría que calcular para conocer el tipo de copolímero del que se trata. Debido
se  tendría  que  calcular  para  conocer  el  tipo  de  copolímero  del  que  se  trata.  Debido  a  
se  tendría  que  calcular para  conocer el tipo de  copolímero del que  se  trata. Debido a   a
que los
que   los dos meros
los   dos   tienen una masa molecular similar se puede aproximar este resul-
que dos meros  
meros tienen  
tienen una  
una   masa  
masa   molecular  
molecular similar  
similar se  
se   puede  
puede   aproximar  
aproximar este  
este  
tado en peso a número de meros.
resultado  en  peso  a  número  de  meros.  
resultado  en  peso  a  número  de  meros.
Es, por lo tanto, suponiendo la igualdad en la fracción de meros de ambos tipos, un
Es,  por  lo  tanto,  suponiendo  la  igualdad  en  la  fracción  de  meros  de  ambos  tipos,  un  
copolímero
Es, más suponiendo
por lo tanto, probable de tipo alternado
la igualdad enolaenfracción
bloque,de
porque
meros tiene la restricción
de ambos tipos, unde
copolímero  más  probable  de  tipo  alternado  o  en  bloque,  porque  tiene  la  restricción  
la relación entre unidades
copolímero  más probable monoméricas
de tipo alternado1:1. o en  bloque, porque tiene la restricción
de  la  relación  entre  unidades  monoméricas  1:1.  
de la relación entre unidades monoméricas 1:1.

b) Las unidades
unidades monoméricas
monoméricas correspondientes
correspondientesalalnuevo
nuevocopolímero,
copolímero,pueden ser:
b) Las  unidades  monoméricas  correspondientes  al  nuevo  copolímero,  pueden  ser:
Las pueden  ser:

Polietileno Teflón Policloruro Poliestireno Polipropileno

Polipropileno
de vinilo
𝑔𝑔
𝑀𝑀
𝑀𝑀! 𝑀𝑀
𝑀𝑀! 300.000[ 𝑔𝑔 ]]
300.000[ 𝑔𝑔
𝑔𝑔
𝐺𝐺𝐺𝐺
! ! 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
! =
𝐺𝐺𝐺𝐺! = 𝑀𝑀 ⇒⇒ 𝑀𝑀
𝑀𝑀 =
= 𝐺𝐺𝐺𝐺 == =
= 79
79
𝑀𝑀 𝐺𝐺𝐺𝐺!
!
3.797
3.797 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Copolímero  
Copolímero   alternado   ⇒ fracción
alternado   ⇒ fracción másica
másica de
de butadieno  
butadieno   𝑓𝑓
𝑓𝑓!! = 0,5 y  
= 0,5 y   fracción  
fracción   de
de
segunda unidad
segunda unidad monomérica
monomérica 𝑓𝑓𝑓𝑓!! =
= 0,5
0,5
28 Bloque I: Escala atómica

Bloque I: Escala atómica 33

Copolímero alternado ⇒ fracción másica de butadieno y fracción de segunda uni-
dad monomérica fx = 0,5
𝑔𝑔 𝑔𝑔
𝑀𝑀! = 4 · 𝑀𝑀! + 6 · 𝑀𝑀! = 48 + 6 = 54
𝑚𝑚𝑜𝑜𝑜𝑜 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

𝑀𝑀 = 𝑓𝑓! · 𝑀𝑀!     ⟹       𝑀𝑀 = 𝑓𝑓! · 𝑀𝑀! + 𝑓𝑓! · 𝑀𝑀!     ⟹  

!
𝑔𝑔 𝑔𝑔
𝑀𝑀 − 𝑓𝑓! · 𝑀𝑀! 79 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 − 0,5 · 54 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑔𝑔
𝑀𝑀! = = = 104
𝑓𝑓! 0,5 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Se obtienen las masas de las distintas unidades monoméricas:
Se  obtienen  las  masas  de  las  distintas  unidades  monoméricas:  
Cloropreno:  
Cloropreno:
𝑔𝑔 𝑔𝑔
𝑀𝑀!"#$#%$&'# = 4 · 𝑀𝑀! + 5 · 𝑀𝑀! + 𝑀𝑀!" = 4 · 12 + 5 · 1 + 35,45 = 88,45
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
PVC (Policloruro de vinilo):
PVC  (Policloruro  de  vinilo):  
𝑔𝑔 𝑔𝑔
𝑀𝑀!"# = 2 · 𝑀𝑀! + 3 · 𝑀𝑀! + 𝑀𝑀!" = 2 · 12 + 3 · 1 + 35,45 = 62,45
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
PS (Poliestireno):
PS  (Poliestireno):  
𝑔𝑔 𝑔𝑔
𝑀𝑀!" = 8 · 𝑀𝑀! + 8 · 𝑀𝑀! = 12 · 8 + 8 · 1 = 104
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
PP (Polipropileno):
PP  (Polipropileno):  
𝑔𝑔 𝑔𝑔
𝑀𝑀!! = 3 · 𝑀𝑀! + 6 · 𝑀𝑀! = 12 · 3 + 6 · 1 = 42
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
La  segunda  unidad  monomérica  es  poliestireno  con  peso  molecular  de  104g/mol.
La segunda unidad monomérica es poliestireno con peso molecular de 104g/mol.

Problema 1.4.4
Problema  1.4.4
Los datos que se reflejan en la tabla corresponden a la polimerización del polite-
trafluoroetileno (teflón) y se han obtenido por vía experimental. Calcular:
Los datos que se reflejan en la tabla corresponden a la polimerización del
a) El peso molecular medio del polímero en peso y en número.
politetrafluoroetileno (teflón) y  se  han  obtenido  por  vía  experimental.  Calcular:  
b) Su grado de polimerización, tanto numérico como másico.
a) El peso molecular medio del  polímero en peso y en número.
c) ¿Cuál es el efecto de la adición de un 3% de monómero polietileno?
b) Su  grado  de  polimerización,  tanto  numérico  como  másico.
Datos: M = 12g/mol; M = 19g/mol
C F

c) ¿Cuál es el efecto de  la  adición de  un 3% de monómero  polietileno?

Datos: MC =  12g/mol; MF =  19g/mol
 Problema 1.4.4 29
34 Problemas resueltos de Ciencia de Materiales Aeroespaciales

Intervalo de Mi Fracción numérica

(g/mol) fni
Intervalo de Mi Fracción  numérica
10.000 - 20.000 0,03
(g/mol) fni
20.000 - 30.000 0,09
10.000  -­‐‑
30.000 20.000
- 40.000 0,03
0,15
20.000  -­‐‑
40.000 30.000
- 50.000 0,09
0,25
30.000  -­‐‑ 40.000
50.000 - 60.000 0,15
0,22
40.000  -­‐‑ 50.000
60.000 - 70.000 0,25
0,14
50.000  -­‐‑
70.000 60.000
- 80.000 0,22
0,08
60.000  -­‐‑ 70.000
80.000 - 90.000 0,14
0,04
70.000  -­‐‑ 80.000 0,08
80.000  -­‐‑ 90.000 0,04

Solución.
Solución:

Teflón  
Teflón 𝑀𝑀𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇ó𝑛𝑛 = 12 · 2 + 4 · 19 = 100𝑔𝑔/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚  

PE  (Polietileno)  
PE (Polietileno) 𝑀𝑀𝑃𝑃𝑃𝑃 = 2 · 12 + 4 · 1 = 28𝑔𝑔/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚  

a) Peso molecular medio en número (M n ) y en peso (M w ):

a) Peso molecular medio  en  número  (𝑀𝑀𝑛𝑛 ) y  en  peso  (𝑀𝑀𝑤𝑤 ):
MBloque
𝑀𝑀n !=Σ
= f i I:·! 𝑓𝑓M i = 0,03
Escala · 15.000 + 0,09 ·25.000 + 0,15 · 35.000 + 0,25 · 45.000 + 0,22 ·35
atómica
! · 𝑀𝑀! = 0,03 · 15.000 + 0,09 · 25.000 + 0,15 · 35.000 + 0,25 · 45.000 +
i
55.000 + 0,14 · 65.000· 65.000
0,22 · 55.000 + 0,14 + 0,08 ·+75.000 + 0,04 ·+85.000
0,08 · 75.000 = 49.800g/mol
0,04 · 85.000 = 49.800𝑔𝑔/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

𝑓𝑓! · 𝑀𝑀! 0,03 · 15.000 0,09 · 25.000

𝑀𝑀! = · 𝑀𝑀! = · 15.000 + · 25.000
𝑀𝑀! 49.800 49.800
!
0,15 · 35.000 0,25 · 45.000 0,22 · 55.000
+ · 35.000 + · 45.000 +
49.800 49.800 49.800
0,14 · 65.000 0,08 · 75.000
· 55.000 + · 65.000 + · 75.000
49.800 49.800
0,04 · 85.000
+ · 85.000 = 55.200𝑔𝑔/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
49.800

b) Los grado de  polimerización numérico y  másico son:

𝑔𝑔
𝑀𝑀! 49.800[ ]
𝐺𝐺𝐺𝐺! = = 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = 498 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚/𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
𝑀𝑀!"#$ó! 𝑔𝑔
100[ ]
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
 0,15 · 35.000 0,25 · 45.000 0,22 · 55.000
+ · 35.000 + · 45.000 +
49.800 49.800 49.800
0,14 · 65.000 0,08 · 75.000
· 55.000 + · 65.000 + · 75.000
49.800 49.800
0,04 · 85.000
+ · 85.000 = 55.200𝑔𝑔/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
49.800
30 Bloque I: Escala atómica

b)Los
b) Losgrado
gradode
de  polimerización numéricoyy  másico
polimerización numérico son:
másico son:
𝑔𝑔
𝑀𝑀! 49.800[ ]
𝐺𝐺𝐺𝐺! = = 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = 498  𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚/𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐  
𝑀𝑀!"#$ó! 𝑔𝑔
100[ ]
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑔𝑔
𝑀𝑀! 55.200[ ]
𝐺𝐺𝐺𝐺! = = 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = 552  𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚/𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐  
𝑀𝑀!"#$ó! 𝑔𝑔
100[ ]
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

c)c)SiSi  sese  añade unun  

añade   3%3%  
enen  
peso de monómero
peso   de polietileno
de   monómero   (suponiendo
de   polietileno   que hay
(suponiendo   100g
que   hay
de polímero):
100g  de  polímero):
En peso
En  peso  
100𝑔𝑔  𝑑𝑑𝑑𝑑  𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡ó𝑛𝑛  𝑑𝑑𝑑𝑑  𝑀𝑀𝑤𝑤 = 55.200𝑔𝑔/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚  
Peso total: 103g
Peso  total:  103  g  
3𝑔𝑔  𝑑𝑑𝑑𝑑  𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝  𝑑𝑑𝑑𝑑  𝑀𝑀𝑃𝑃𝑃𝑃 = 28𝑔𝑔/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
100 55.200𝑔𝑔 3 28𝑔𝑔
𝑀𝑀′! = · + · = 53.593𝑔𝑔/𝑚𝑚𝑜𝑜𝑜𝑜
103 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 103 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
GP'
𝐺𝐺𝐺𝐺′w!=536 meros/cadena
=536  meros/cadena  
En número
En  número  
100𝑔𝑔
𝑛𝑛𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇ó𝑛𝑛= = 1𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚  𝑑𝑑𝑑𝑑  𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡ó𝑛𝑛  
100𝑔𝑔/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
3𝑔𝑔
𝑛𝑛𝑃𝑃𝑃𝑃 = = 0,107𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚  𝑑𝑑𝑑𝑑  𝑃𝑃𝑃𝑃  
36 Problemas28𝑔𝑔/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
resueltos de Ciencia de Materiales Aeroespaciales
𝑛𝑛𝑇𝑇 = 1 + 0,107 = 1,107𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚  𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡  

1 49800𝑔𝑔 0,107 28𝑔𝑔

𝑀𝑀′! = · + · = 44.989𝑔𝑔/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚  
1,107 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 1,107 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝐺𝐺𝐺𝐺′! = 450  𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚/𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐  
Al  introducir  monómeros  de  PE  disminuyen  la  masa  molecular  media  y  el  grado
Al introducir monómeros de PE disminuyen la masa molecular media y el grado
depolimerización.
de polimerización.

1.5. Difusión

Problema  1.5.1

a) El coeficiente de difusión  del Ni en Fe a 1.200°C es 2,2·∙10-­‐‑15 m2/s  y  a  1.400°C es

4,8·∙10-­‐‑14 m2/s.  Determinar  el  valor del coeficiente de difusión independiente de la
temperatura,  D0, y  de  la  energía  de  activación,  Q, para la difusión del Ni en Fe.
b) Calcular los valores del coeficiente  de  difusión para  la  interdifusión  del C en  Fe-­‐‑
α  (BCC)  y  Fe-­‐‑γ (FCC)  a  900°C. ¿Cuál es mayor? Razonar el resultado obtenido.
Al introducir monómeros de PE  disminuyen  la masa molecular media y  el grado
de polimerización.

Problema 1.5.1 31
1.5. Difusión
1.5. Difusión
Problema  1.5.1
Problema 1.5.1
a) El coeficiente de difusión  del Ni en Fe a 1.200°C es 2,2·∙10-15 -­‐‑15 m2/s  y  a  1.400°C es
a) El coeficiente de difusión del Ni en Fe a 1.200°C es 2,2·10 m2/s y a 1.400°C es
4,8·∙10 m-14/s.  Determinar  el  valor
-­‐‑14 2 del coeficiente de difusión independiente de la
4,8·10 m2/s. Determinar el valor del coeficiente de difusión independiente de la
temperatura,  D0, y  de  la  energía  de  activación,  Q, para la difusión del Ni en Fe.
temperatura, D0, y de la energía de activación, Q, para la difusión del Ni en Fe.
b) b)
Calcular loslos
Calcular valores deldel
valores coeficiente  de  difusión
coeficiente de difusiónpara  la  interdifusión  del
para la interdifusión del C en  Fe-­‐‑
C en
α  (BCC)  y  Fe-­‐‑
Fe-α (BCC) γ (FCC)  a  900°C.
y Fe-γ (FCC) a¿Cuál es mayor?
900°C. Razonar
¿Cuál es mayor?elRazonar
resultadoelobtenido.
resultado
obtenido.
Datos: D0 para  el  Fe(BCC)  es  6,2·∙10-­‐‑7m2/s  y  para  el  Fe(FCC)  es  10-­‐‑5m2/s;
Datos: D0 para el Fe(BCC)80kJ/mol  y  para  Fe(FCC)  es
Q para  Fe(BCC) es 6,2·10-7m2/s y para el136kJ/mol Fe(FCC) es 10-5m2/s;
Q para Fe(BCC) 80kJ/mol y para Fe(FCC) es 136kJ/mol

Solución:
Solución.
a)a)Según
Según la
la ecuación del
delcoeficiente
coeficientede difusión,D,D,  
dedifusión, se se   llega  
llega a un a   sistema
un sistema   de  ecua-
de dos dos
ecuaciones condos
ciones con dosincógnitas Q.
incógnitasDD0 0yy  Q.
!!
𝐷𝐷 = 𝐷𝐷!   · 𝑒𝑒 !·!  ⟹  
𝑄𝑄 𝑄𝑄
ln 𝐷𝐷! = ln 𝐷𝐷! − ⟹   ln 𝐷𝐷! = ln 𝐷𝐷! +
𝑄𝑄 𝑅𝑅 · 𝑇𝑇 𝑅𝑅 · 𝑇𝑇!
ln 𝐷𝐷 = ln 𝐷𝐷! −
𝑅𝑅 · 𝑇𝑇 𝑄𝑄 𝑄𝑄
ln 𝐷𝐷! = ln 𝐷𝐷! − ⇒ ln 𝐷𝐷! = ln 𝐷𝐷! +
𝑅𝑅 · 𝑇𝑇 𝑅𝑅 · 𝑇𝑇!
Bloque I: Escala atómica 37
𝑄𝑄 𝑄𝑄
 ln 𝐷𝐷! + = ln 𝐷𝐷! +
𝑅𝑅 · 𝑇𝑇! 𝑅𝑅 · 𝑇𝑇!
𝑄𝑄 𝑄𝑄 1 1
− = 𝑅𝑅 · ln 𝐷𝐷! − ln 𝐷𝐷!   ⟹  𝑄𝑄 · − = 𝑅𝑅 · ln 𝐷𝐷! − ln 𝐷𝐷!
𝑇𝑇! 𝑇𝑇! 𝑇𝑇! 𝑇𝑇!
𝑅𝑅 · ln 𝐷𝐷! − ln 𝐷𝐷!
𝑄𝑄 = =  
1 1
−
𝑇𝑇! 𝑇𝑇!
𝐽𝐽 𝑚𝑚 ! 𝑚𝑚 !
8,314 ln 4,8 · 10!!" − ln 2,2 · 10!!" 𝐽𝐽
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 · 𝐾𝐾 𝑠𝑠 𝑠𝑠
= = 315.802
1 1 1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
−
1.473 1.673 𝐾𝐾
𝑘𝑘𝑘𝑘
= 315,80
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
!!
𝐷𝐷 = 𝐷𝐷! · 𝑒𝑒 !·!   ⟹  
𝐽𝐽
𝑄𝑄 𝑚𝑚 ! 315.802
ln 𝐷𝐷! = ln 𝐷𝐷! + = ln 2,2 · 10!!" + 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = −7,96
𝑅𝑅 · 𝑇𝑇! 𝑠𝑠 𝐽𝐽
8,314 · 1.473 𝐾𝐾
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 · 𝐾𝐾
𝑚𝑚 !
⟹   𝐷𝐷! = 3,48 · 10!!
𝑠𝑠

b) Hay  que  calcular  la  difusividad  del  C  en  Fe  para  ambas  estructuras  cristalinas.
𝑚𝑚 ! 𝐽𝐽
𝐷𝐷! ! !" !"!! = 6,2 · 10!! 𝑄𝑄 ! !" !"!! = 80.000
𝑠𝑠 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
 𝐽𝐽
𝑄𝑄 𝑚𝑚 ! 315.802
ln 𝐷𝐷! = ln 𝐷𝐷! + = ln 2,2 · 10!!" + 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = −7,96
𝑅𝑅 · 𝑇𝑇! 𝑠𝑠 𝐽𝐽
8,314 · 1.473 𝐾𝐾
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 · 𝐾𝐾
𝑚𝑚 !
⟹ 𝐷𝐷! = 3,48 · 10!!
32 Bloque I: Escala atómica 𝑠𝑠

b)
b) Hay que calcular la difusividad del C en Fe para ambas estructuras cristalinas.
Hay  que  calcular  la  difusividad  del  C  en  Fe  para  ambas  estructuras  cristalinas.
𝑚𝑚 ! 𝐽𝐽
𝐷𝐷! !  !"  !"!! = 6,2 · 10!!  𝑄𝑄 !  !"  !"!! = 80.000
𝑠𝑠 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑚𝑚 ! 𝐽𝐽
𝐷𝐷!(!  !"  !"!!) = 10!!  𝑄𝑄(!  !"  !"!!) = 136.000
𝑠𝑠 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝐽𝐽
𝑅𝑅 = 8,314 ;  𝑇𝑇 = 1.173𝐾𝐾  
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 · 𝐾𝐾
!
!!".!!!
!"#
!
!! 𝑚𝑚 !,!"#
!
·!!"#[!] 𝑚𝑚 !
𝐷𝐷(!  !"  !"!!) = 𝐷𝐷! · 𝑒𝑒 !·! = 6,2 · 10!! 𝑒𝑒 !"#·! = 1,70 · 10!!"
𝑠𝑠 𝑠𝑠
!
!!"#.!!!
!"#
!
!! 𝑚𝑚 !,!"#
!
·!!"#[!] 𝑚𝑚 !
𝐷𝐷(!  !"  !"!!) = 𝐷𝐷! · 𝑒𝑒 !·! = 10!! 𝑒𝑒 !"#·! = 8,78 · 10!!"
𝑠𝑠 𝑠𝑠
𝐷𝐷(!  !"  !"!!) > 𝐷𝐷(!  !"  !"!!)  

BCC  
BCCes  es
menos  
menoscompacta  
compactaque  
queFCC  
FCC     ⟹  
⟹     BCC  
BCCposee  
posee más  
más espacio  
espacio vacío  
vacío que   FCC
que FCC
(0,68 vs. 0,74) ⟹ hay mayor facilidad de difusión del C en Fe-α (BCC).

Problema 1.5.2
Se está realizando el dopado de un semiconductor de silicio (estructura diamante)
con átomos de boro. El gradiente de concentración de boro en solución sólida va
desde un 2% en peso de boro en la superficie, hasta un 0,5% en peso a 2mm bajo
la misma. Suponiendo que dicho gradiente no varía en el tiempo:
a) Calcular el tiempo necesario para que en un área de 1m2 hayan atravesado 0,1g
de boro a una temperatura de 1.000°C.
b) Determinar la porosidad del silicio puro, así como la fracción de empaqueta-
miento lineal en la dirección [101].
––
c) Dibujar el plano (304) y la dirección [221] en una celdilla unidad cúbica.
Datos: RSi=0,117nm; MSi=28,09g/mol; MB=10,81g/mol; D(B en Si, 1000°C)=1·10-11m2/s

Solución.

a) Como el sistema se encuentra en régimen estacionario, se cumple la primera ley

de Fick:

J(B en Si) = –D(B en Si, 1000ºC) · [B]0,5% – [B]2%

d
 Problema 1.5.2 33

Para poder aplicar dicha ley, se debe calcular la diferencia de concentraciones ató-
micas de la especie que difunde, ya que la difusividad y el espesor vienen dados como
datos del problema.
Para ello, habrá que calcular el número de átomos por volumen en la solución.
Como el boro es un elemento relativamente pequeño respecto al silicio, se trata de
una solución sólida intersticial. Se puede suponer que el boro, al entrar en la red, no
altera el volumen de la solución, por lo que el volumen de la solución sólida intersti-
cial es el mismo que
Bloque  I:  Escala el volumen del disolvente.
atómica 39
VSSI = VSi
Conociendo
Conociendoque  la  estructura  del silicio es
que la estructura del silicio de tipo
es de tipo  diamante,
diamante, sesepuede
puedecalcular
calcularlala
densidad del mismo:
densidad del mismo:
8 ∙ 𝑅𝑅!" 𝑐𝑐𝑐𝑐 8 ∙ (0,117 ∙ 10!! )
𝑎𝑎 = = = 5,4 ∙ 10!!  𝑐𝑐𝑐𝑐  
3 3
8 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎/𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 ∙ 𝑀𝑀!" 𝑔𝑔/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 8 ∙ 28,09 𝑔𝑔
𝛿𝛿!" = = = 2,37
𝑁𝑁! 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 ∙ 𝑎𝑎 ! 𝑐𝑐𝑐𝑐 ! /𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 6,022 ∙ 10!" ∙ (5,4 ∙ 10!! )! 𝑐𝑐𝑐𝑐 !
Para   calcular   las   concentraciones   atómicas   de   boro,   en   ambos   casos,   se   van   a
Para calcular las concentraciones atómicas de boro, en ambos casos, se van a su-
suponer  100g  de  solución  sólida  intersticial.  
poner 100g de solución sólida intersticial.
En  la  superficie,  se  tiene  un  2%  en  peso  de  boro.  Despejando  de  la  ecuación  de  la
En la superficie, se tiene un 2% en peso de boro. Despejando de la ecuación de la
densidad, se halla el volumen:
densidad,  se  halla  el  volumen:  
𝑚𝑚!" 98𝑔𝑔
𝛿𝛿!" =   ⟹   𝑉𝑉!" = = 41,35  𝑐𝑐𝑐𝑐 ! = 𝑉𝑉!!"  
𝑉𝑉!" 2,37𝑔𝑔/𝑐𝑐𝑐𝑐 !
Ahora  hay  que  calcular  el  número  de  átomos  de  boro  para  obtener  la  concentración
Ahora hay que calcular el número de átomos de boro para obtener la concentra-
atómica.  
ción atómica.
2𝑔𝑔 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 2 !" !"
𝑁𝑁! !%(!) = 𝑔𝑔 ∙ 𝑁𝑁! 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = 10,81 ∙ 6,022 ∙ 10 = 1,11 ∙ 10 𝑎𝑎𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡
𝑀𝑀!
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Sustituyendo:  
Sustituyendo:
𝑁𝑁!
𝐵𝐵 =
𝑉𝑉!!"
1,11 ∙ 10!" 𝑎𝑎𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡
𝐵𝐵 !% = = 2,69 ∙ 10!"  
41,35 𝑐𝑐𝑐𝑐 !
Igualmente,  para  el  otro  extremo  del  espesor  se  tiene:  
Igualmente, para el otro extremo del espesor se tiene:
𝑚𝑚!" 99,5𝑔𝑔
𝛿𝛿!" =   ⟹   𝑉𝑉!" = = 41,98  𝑐𝑐𝑐𝑐 ! = 𝑉𝑉!!"  
𝑉𝑉!" 2,37𝑔𝑔/𝑐𝑐𝑐𝑐 !
0,5𝑔𝑔 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 0,5 !" !!
𝑁𝑁! !,!%(!) = 𝑔𝑔 ∙ 𝑁𝑁! 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = 10,81 ∙ 6,022 ∙ 10 = 2,79 ∙ 10 𝑎𝑎𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡
𝑀𝑀!
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑎𝑎𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡
𝐵𝐵 !,!% = 6,64 ∙ 10!"
𝑐𝑐𝑐𝑐 !
Así,  en la ecuación del  flujo:
 41,35 𝑐𝑐𝑐𝑐
Igualmente, para  el otro extremo del espesor se  tiene:
𝑚𝑚!" 99,5𝑔𝑔
𝛿𝛿!" = ⟹ 𝑉𝑉!" = = 41,98 𝑐𝑐𝑐𝑐 ! = 𝑉𝑉!!"
𝑉𝑉!" 2,37𝑔𝑔/𝑐𝑐𝑐𝑐 !
34 Bloque I: Escala atómica 0,5𝑔𝑔 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 0,5 !" !!
𝑁𝑁! !,!%(!) = 𝑔𝑔 ∙ 𝑁𝑁! 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = 10,81 ∙ 6,022 ∙ 10 = 2,79 ∙ 10 𝑎𝑎𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡
𝑀𝑀!
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
átomos
𝑎𝑎𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡
𝐵𝐵 !,!% = 6,64 ∙ 10!"
40 Problemas resueltos de Ciencia 𝑐𝑐𝑐𝑐de
! Materiales Aeroespaciales

Así,  en la ecuación del  flujo:

Así, en la ecuación del flujo:
[𝐵𝐵]!,!% − 𝐵𝐵 !% 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎/𝑐𝑐𝑐𝑐 !
𝐽𝐽(!  !"  !") = −𝐷𝐷(!  !"  !") 𝑐𝑐𝑐𝑐 ! /𝑠𝑠 ∙
𝑑𝑑 𝑐𝑐𝑐𝑐
𝐵𝐵 !,!% − 𝐵𝐵 !% 𝑎𝑎𝑡𝑡𝑡𝑡
= −1 ∙ 10!! ∙ = 1,01 ∙ 10!"
0,2 𝑐𝑐𝑐𝑐 ! ∙ 𝑠𝑠
Si   Si
se   se conoce
conoce   ese  ese flujo
flujo   de  de átomospara  
átomos   paracada  
cadacentímetro  
centímetrocuadrado  
cuadrado y  y segundo,  
segundo, se  
se
puede
puede  calcular el el  
calcular   tiempo necesario
tiempo   para para  
necesario   que 0,1g
que  de0,1g  
borode  
atraviese 1m2 de superficie:
boro   atraviese   1m2   de  
superficie:  
0,1𝑔𝑔 átomos
𝑎𝑎𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 0,1
𝑁𝑁! = 𝑔𝑔 ∙ 𝑁𝑁! 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = ∙ 6,022 ∙ 10!" = 5,57 ∙ 10!"átomos
𝑎𝑎𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡
𝑀𝑀! 10,81
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
átomos
átomos 1 ∙ 10! 𝑐𝑐𝑐𝑐! 5,57 ∙ 10!" 𝑎𝑎𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡
𝑎𝑎𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡
𝐽𝐽(!  !"  !") = 1,013 ∙ 10!" !
∙ !
= !
𝑐𝑐𝑐𝑐 ∙ 𝑠𝑠 1𝑚𝑚 1𝑚𝑚 ∙ 𝑡𝑡
𝑡𝑡 = 549,85  𝑠𝑠  

b) La
La  porosidad
porosidad  dede  
unun  
elemento puro
elemento   se calcula
puro   comocomo  
se   calcula   1 menos la fracción
1   menos   de empa-
la   fracción   de
quetamiento volumétrico
empaquetamiento   (volumen
volumétrico   ocupado
(volumen   por lospor  
ocupado   átomos respecto respecto  
los   átomos   al volumenal
total en una celdilla cúbica unidad).
volumen  total  en  una  celdilla  cúbica  unidad).
En este caso, los átomos se disponen en estructura diamante; del apartado anterior:
En  este  caso,  los  átomos  se  disponen  en  estructura  diamante;  del  apartado  anterior:  
𝑎𝑎a = 5,4 ∙· 10
= 5,4 10!!
–8
cm
 𝑐𝑐𝑐𝑐
Se sabe que en este tipo de celdilla entran 8 átomos, por lo que:
Se  sabe  que  en  este  tipo  de  celdilla  entran  8  átomos,  por  lo  que:  
4 ! 4 !! !
𝑉𝑉!"#$%&! (3 ∙ 𝜋𝜋 ∙ 𝑅𝑅!" ) ∙ 8 (3 ∙ 𝜋𝜋 ∙ (0,117 ∙ 10 ) ) ∙ 8
𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹 = = = = 0,34  
𝑉𝑉!"!#$ 𝑎𝑎 ! (5,4 ∙ 10!! )!
𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = 1 − 𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹 = 1 − 0,34 = 0,659 ⟹ 65,9%  
La fracción de empaquetamiento lineal en la dirección [101] es:
La  fracción  de  empaquetamiento  lineal  en  la  dirección  [101]  es:  
Bloque I: Escala atómica 41
Problema 1.6.1 35

4 ∙ 𝑅𝑅!" 4 ∙ 𝑅𝑅!" 3
𝑓𝑓[!"!] = = = = 0,612 ⟹ 61,2%  
2 ∙ 𝑎𝑎 8 ∙ 𝑅𝑅!" 2 ∙ 2
2∙
3
––
c) Se representan el plano (304) y la dirección [221] en dos celdillas independientes:
c) Se  representan el plano (304) y  la dirección [221] en dos celdillas independientes:

1.6. Imperfecciones
1.6. Imperfecciones
Problema 1.6.1
a) ¿Cuáles son las representaciones del vector de Burgers en las estructuras cris-
talinas FCC, BCC y CS? Problema  1.6.1
b) Si el módulo del vector de Burgers [b] es [b] = 2–a · √h 2 + k 2 + l 2 determinar la
→ →

→
a) ¿Cuáles
magnitudsondelas
[b] representaciones del vector
para el oro, el molibdeno y el de   Burgers
polonio, en lasla estructuras
así como densidad
teórica de dichos materiales. Los datos se muestran en la Tabla.
cristalinas  FCC,  BCC  y  CS?
!
b) Si  el  módulo del vector de Burgers 𝑏𝑏 es 𝑏𝑏 = · ℎ! + 𝑘𝑘 ! + 𝑙𝑙 ! ,  determinar la
Masa atómica
!
Metal
magnitud   Estructura
de 𝑏𝑏 para cristalina
el oro, el molibdeno Radio atómico [nm]
[g/mol] polonio, así como la   densidad
y el  
teórica  de  dichos  materiales.  Los datos se  muestran en la  Tabla.
Molibdeno BCC 95,94 0,139
Oro FCC 196,97 0,144
Metal Estructura  cristalina Masa  atómica [g/mol] Radio atómico [nm]
Polonio CS 209,98 0,176
Molibdeno BCC 95,94 0,139
Oro
Solución. FCC 196,97 0,144
Polonio CS 209,98 0,176
a) Las estructuras cristalinas FCC, BCC y CS tienen distintas familias de direccio-
nes de mayor densidad atómica lineal, correspondientes al vector de Burgers de
→
las dislocaciones de cuña.
b es el vector de Burgers, a es la longitud de la arista de la celdilla unidad y [hkl] es
la dirección de máxima compacidad.
 𝑏𝑏 es el vector  de Burgers, a es la longitud de la arista de la celdilla unidad y  [hkl] es
la  dirección de  máxima  compacidad.

36 Bloque I: Escala atómica BCC:

Familia  de  planos de  máxima  compacidad {110};  
hay  seis  planos  posibles.
BCC:
Familia
Familia  dede  
planos de máxima
direcciones con compacidad {110};
mayor densidad
hay seis planos posibles.
atómica   <111>; dos   direcciones   por cada plano
Familia
{110}. de direcciones con mayor densidad atómica
<111>; dos direcciones por cada plano {110}.
Un sistema
Un sistema  de deslizamiento  de
de deslizamiento los 12
de los 12  posibles
posibles es
es
la   combinación formada   por el plano
la combinación formada por el plano (110) (110) yy la  
la
dirección [1111
dirección
–
que  es
11] que es una  posible  dirección
una posible dirección del del
vector  de
vector Burgers.
de Burgers.
4 · 𝑅𝑅
𝑎𝑎 3
𝑏𝑏 = · 111   ⟹   𝑏𝑏 = · 1! + (−1)! + 1! = 2 · 𝑅𝑅
Bloque I: Escala 2atómica 2 43

FCC:
FCC:
Familia de planos
Un sistema de máxima compacidad
de  deslizamiento {111};
de  los 12  posibles es
Familia  de  planos
hay cuatro planos de  máxima  compacidad
posibles.
la   combinación formada   por el plano (111) {111};  
y la  
Bloque I: Escala atómica 43
hay  cuatro planos posibles.
dirección 110 que  es
Familia de direcciones conuna  posible  dirección
mayor densidad atómicadel
vector  de
<110>; tres Burgers.
direcciones por cada plano {111}.
Familia   de   direcciones con mayor densidad
Unsistema
Un sistema
atómica   de  deslizamiento
de
4 · 𝑅𝑅<110>;deslizamiento de  los
de
tres direcciones los 12  posibles
por12 posibles
cada   es
plano
𝑎𝑎 la
la  combinación
combinación
{111}. 2 – formada
formada  por
por elel plano
plano (111) la
(111) y la  
𝑏𝑏 = · 110 ⟹ dirección
𝑏𝑏dirección
= ·110
(−1) ! + 1! + 0! = 2 · 𝑅𝑅
2 2 [110] que es
que  es una posible dirección
una  posible  dirección del
del
vector de Burgers.
vector  de Burgers.

4 · 𝑅𝑅
𝑎𝑎 CS: 2
𝑏𝑏 = · 110   ⟹   𝑏𝑏 = · (−1)! + 1! + 0! = 2 · 𝑅𝑅
2 2
Familia   de   planos más compactos de la
estructura {100}; hay  tres planos posibles.
CS:
Familia  
CS:
Familia de de   direcciones
planos con mayor
más compactos densidad
de la estructura
atómica  
{100}; <100>; hay   dos direcciones
hay tres planos posibles. posibles por
Familia   de   planos más compactos de la
cada  plano {100}.
Familia de direcciones
estructura conplanos
{100}; hay  tres mayorposibles.
densidad atómi-
ca <100>; hay dos direcciones posibles por cada
Un  sistema  de  deslizamiento  de  los  6  posibles  es
plano {100}.
Familia   de   direcciones con mayor densidad
la combinación  formada por el plano 001 y  la
atómica  
Un sistema<100>;
de hay   dos direcciones
deslizamiento posibles es
de los 6 posibles por
la
dirección 010 que  es una  posible  dirección del
cada  plano
combinación {100}.
formada por el plano y la dirección
vector  de Burgers.
que es una posible dirección del vector de Burgers.
Un  sistema  de  deslizamiento  de  los  6  posibles  es
𝑏𝑏 = 𝑎𝑎 · 010   ⟹ la
  𝑏𝑏combinación  formada
= 2 · 𝑅𝑅 · 0! + 1! + 0por
! =el
2 plano
· 𝑅𝑅   001 y  la
dirección 010 que  es una  posible  dirección del
vector  de Burgers.

b) El Au tiene estructura FCC, así que  por lo calculado  en el apartado  anterior, el
módulo  del vector
𝑏𝑏 = 𝑎𝑎de· Burgers
010 ⟹tiene un  valor
𝑏𝑏 = 2 · 𝑅𝑅 · de:
0! + 1! + 0! = 2 · 𝑅𝑅
4 · 𝑅𝑅
𝑎𝑎 2 ! ! !
 dirección 010 que  es una  posible  dirección del
vector  de Burgers.

𝑏𝑏 = 𝑎𝑎 · 010 ⟹ 𝑏𝑏 = 2 · 𝑅𝑅 · 0! + 1! + 0! = 2 · 𝑅𝑅
Problema 1.6.2 37

b)b)ElEl
AuAu
tiene estructura
tiene FCC,
estructura así así
FCC, queque  por
por lo calculado en el apartado
lo calculado  en anterior, el mó-el
el apartado  anterior,
dulo del vector
módulo  del de de
vector Burgers tiene
Burgers unun  valor
tiene valor de:de:
4 · 𝑅𝑅
𝑎𝑎 2
44 Problemas
𝑏𝑏 = · 110   ⟹ · −1de! Ciencia
𝑏𝑏 = resueltos + 1! + 0de
! = 2 · 𝑅𝑅 = 2 · 0,144𝑛𝑛𝑛𝑛
Materiales Aeroespaciales
2 2
= 0,288𝑛𝑛𝑛𝑛  

𝑁𝑁!" · 𝑀𝑀!" 4 · 196,97

𝑚𝑚 𝑁𝑁! [𝑔𝑔] 𝑔𝑔
6,022 · 10!"
𝜌𝜌!" = = = ! = 19,36
𝑉𝑉 𝑎𝑎!" ! 4 · 0,144 · 10!! 𝑐𝑐𝑐𝑐 !
[𝑐𝑐𝑐𝑐]
2
El   El Mo
Mo   tieneestructura  
tiene   estructuraBCC  
BCCpor  
por lo
lo  que
que  lala  magnitud deldel  
magnitud   vector de Burgers,
vector   en fun-
de   Burgers,   en  
ción de lo calculado en el apartado anterior vale:
función  de  lo  calculado  en  el  apartado  anterior  vale:  
4 · 𝑅𝑅
𝑎𝑎 3
𝑏𝑏 = · 111   ⟹   𝑏𝑏 = · 1! + (−1)! + 1! = 2 · 𝑅𝑅 = 2 · 0,139𝑛𝑛𝑛𝑛
2 2
= 0,278𝑛𝑛𝑛𝑛  
La densidad teórica, calculada a partir de la estructura cristalina y la masa atómica
La  densidad  teórica,  calculada  a  partir  de  la  estructura  cristalina  y  la  masa  atómica  
del elemento, tiene un valor de:
del  elemento,  tiene  un  valor  de:  
𝑁𝑁!" · 𝑀𝑀!" 2 · 95,94
𝑚𝑚 𝑁𝑁! [𝑔𝑔] 𝑔𝑔
6,022 · 10!"
𝜌𝜌!" = = = ! = 9,63
𝑉𝑉 𝑎𝑎!" ! 4 · 0,139 · 10!! 𝑐𝑐𝑐𝑐 !
[𝑐𝑐𝑐𝑐]
3
El  Po  tiene  estructura  CS  por  lo  que  la  magnitud  del  vector  de  Burgers,  en  función  
El Po tiene estructura CS por lo que la magnitud del vector de Burgers, en función
de  lo  calculado  en  el  apartado  anterior:
de lo calculado en el apartado anterior:
𝑏𝑏 = 𝑎𝑎 · 010   ⟹   𝑏𝑏 = 2 · 𝑅𝑅 · 0! + 1! + 0! = 2 · 𝑅𝑅 = 0,352𝑛𝑛𝑛𝑛  
𝑁𝑁!" · 𝑀𝑀!" 1 · 209,98
𝑚𝑚 𝑁𝑁! [𝑔𝑔] 𝑔𝑔
6,022 · 10!"
𝜌𝜌!" = = = = 7,99
𝑉𝑉 𝑎𝑎!" ! 2 · 0,176 · 10!! [𝑐𝑐𝑐𝑐] ! 𝑐𝑐𝑐𝑐 !

Problema 1.6.2
Problema  1.6.2
En muchos sólidos iónicos, la densidad observada experimentalmente es menor
Enque la calculada
muchos sólidosmediante
iónicos,las
la dimensiones cristalinas.
densidad observada ¿Qué porcentaje deeslos
experimentalmente lu-
menor
gares de la red cristalina deben estar vacantes de Na+ y Cl– para explicar la dife-
que   la   calculada   mediante   las dimensiones cristalinas. ¿Qué   porcentaje   de   los
rencia entre la densidad teórica y densidad experimental (ρ+ T - ρE)?
lugares de   la   red cristalina   deben estar vacantes de   Na y   Cl para explicar la
-­‐‑

diferencia T - ρE)la
Datos: (ρentre =densidad
0,012g/cmteórica
3
; MNa = 22,99g/mol;
y  densidad MCl = 35,45g/mol;
experimental aNaCl = 5,628Å
(ρT -­‐‑ ρE)?
Datos:  (ρT -­‐‑ ρE) = 0,012g/cm3; MNa = 22,99g/mol;  MCl = 35,45g/mol; aNaCl = 5,628Å
 Bloque I: Escala atómica 45
38 Bloque I: Escala atómica
Solución:
Solución.
La   estructura   del NaCl corresponde   a una
La estructura
celdilla FCC, en dellaNaCl
que corresponde a unarellena
el   ión contrario celdilla
FCC,losenhuecos
todos la queoctaédricos.
el ión contrario rellena todos los
huecos octaédricos.

Cationes Na
Cationes  Na+ ⟹⟹ IO = 4 cationes +Na
+
IO  =  4  cationes  Na
+

Aniones Cl
Aniones  Cl -
-­‐‑ ⟹ ⟹ posición
posición FCC
FCC = 4=aniones
4 aniones
Cl-­‐‑ Cl-

Para
Para queque
se se conserve
conserve la neutralidaddel
la  neutralidad delmaterial
materialelelnúmero
númerode  vacantes
de vacantes aniónicas
aniónicas
debe coincidir con
debe con el
el de
de aniónicas.
aniónicas.El
Elporcentaje
porcentajede
desitios
sitiosvacantes
vacantessesecalcula:
calcula:
𝜌𝜌! − 𝜌𝜌! 𝑔𝑔
%𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 = · 100;                        𝜌𝜌! − 𝜌𝜌! = 0,012
𝜌𝜌! 𝑐𝑐𝑐𝑐 !
Calculando la densidad teórica:
Calculando  la  densidad  teórica:  
𝑁𝑁!" · 𝑀𝑀!" 𝑁𝑁!" · 𝑀𝑀!"
𝑚𝑚 +
𝑁𝑁! 𝑁𝑁!
𝜌𝜌! = =
𝑉𝑉 𝑎𝑎 !
𝑔𝑔 𝑔𝑔
4 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐  𝑁𝑁𝑁𝑁 ! · 22,99 4 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎  𝐶𝐶𝐶𝐶 ! · 35,45
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 + 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
6,022 · 10!" 6,022 · 10!"
= !! ! !
5,628 · 10 𝑐𝑐𝑐𝑐
𝑔𝑔
= 2,18
𝑐𝑐𝑐𝑐 !
Finalmente,
Finalmente,  
𝑔𝑔
𝜌𝜌! − 𝜌𝜌! 0,012 !
%𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 = · 100 = 𝑐𝑐𝑐𝑐
𝜌𝜌! 𝑔𝑔 · 100 = 0,55%
2,178
𝑐𝑐𝑐𝑐 !