Celda
Celda
Cronoamperometría.
La cronoamperometría es una técnica electroquímica en la que el potencial del electrodo de
trabajose escalona y la corriente resultante de los procesos faradaicos que ocurren en el
electrodo (causados por el escalón de potencial) se monitorea en función del tiempo. La
relación funcional entre la respuesta de corriente y el tiempo se mide después de aplicar un
paso de potencial simple o doble al electrodo de trabajo del sistema electroquímico. Se
puede obtener información limitada sobre la identidad de las especies electrolizadas a partir
de la relación entre la corriente máxima de oxidación y la corriente máxima de
reducción. Sin embargo, como ocurre con todas las técnicas pulsadas, la
cronoamperometría genera altas corrientes de carga, que decaen exponencialmente con el
tiempo como cualquier circuito RC. La corriente de Faradaic, que se debe a eventos de
transferencia de electrones y suele ser el componente actual de interés, decae como se
describe en la ecuación de Cottrell.. En la mayoría de las celdas electroquímicas, este
decaimiento es mucho más lento que el decaimiento de carga; las celdas sin electrolito de
soporte son excepciones notables. Lo más común es que se utilice un sistema de tres
electrodos . Dado que la corriente se integra en intervalos de tiempo relativamente más
largos, la cronoamperometría proporciona una mejor relación señal/ruido en comparación
con otras técnicas amperométricas.
Hay dos tipos de cronoamperometría que se utilizan comúnmente, la cronoamperometría de
potencial controlado y la cronoamperometría de corriente controlada. Antes de ejecutar la
cronoamperometría de potencial controlado, se realizan voltametrías cíclicas para
determinar el potencial de reducción de los analitos. Generalmente, la cronoamperometría
utiliza electrodos de área fija, lo cual es adecuado para estudiar procesos de electrodos de
reacciones químicas acopladas, especialmente el mecanismo de reacción de la
electroquímica orgánica.
El antraceno en la dimetilformamida desoxigenada (DMF) se reducirá (An + e − -> An − )
en la superficie del electrodo que tiene un
cierto potencial negativo . La reducción estará limitada por la difusión , lo que provocará
que la corriente disminuya con el tiempo (proporcional al gradiente de difusión que se
forma por difusión).
Puede hacer este experimento varias veces aumentando los potenciales de los electrodos de
menor a mayor. (Entre los experimentos, se debe agitar la solución). Cuando mide la
corriente i(t) en un cierto punto de tiempo fijo τ después de aplicar el voltaje, verá que en
cierto momento la corriente i(τ) no levántate más; ha llegado a la región de transferencia de
masa limitada. Esto significa que el antraceno llega tan rápido como la difusión puede
llevarlo al electrodo.
En 1902, FG Cottrell dedujo la difusión lineal en un electrodo plano según la ley de
difusión y la transformada de Laplace , y obtuvo la ecuación de Cottrell : donde i es la
corriente en amperios, n es el número de electrones, F es la constante de Faraday , A es el
área del electrodo plano en cm 2 , C 0 es la concentración inicial del analito en mol/cm 3 . D
𝑘𝑚 = 𝐼𝐿 𝐴𝑒∙𝑧∙𝐹∙𝐶0 , donde:
𝐹: constante de Faraday
𝑎𝑒 = 𝐴𝑒 𝑉𝑟 , donde:
Bibliografías.
https://www.euston96.com/electroquimica/