Tesis - Calculos en Hidrogeneras
Tesis - Calculos en Hidrogeneras
Tesis - Calculos en Hidrogeneras
Autor
Directores
2021
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
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Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
Índice
Índice ............................................................................................................................................. 3
1. Introducción .......................................................................................................................... 5
2. Características y propiedades del hidrógeno ........................................................................ 6
3. Estado del arte. Economía del hidrógeno. ............................................................................ 7
3.1 Compresión del hidrógeno ............................................................................................ 7
3.2 Almacenamiento del hidrógeno .......................................................................................... 9
3.3 Ventajas e inconvenientes de los distintos métodos de almacenamiento de hidrógeno 13
3.4 Repostaje del hidrógeno ................................................................................................... 14
4. Estudio del efecto Joule-Thomson ...................................................................................... 18
4.1 Definición .......................................................................................................................... 18
4.2 Características y cálculo de la curva de inversión ............................................................. 19
4.3 Significado del signo del coeficiente Joule-Thompson ..................................................... 25
5. Proceso de compresión del hidrógeno ............................................................................... 27
5.1 Compresión en una sola etapa .................................................................................... 28
5.2 Compresión en dos etapas con intercambiador intermedio ............................................ 28
5.3 Compresión en tres etapas con intercambiadores de calor intermedios ................... 30
5.4 Dimensionamiento de los equipos .............................................................................. 31
6. Variación temporal de parámetros en el tanque de almacenamiento y en el depósito del
vehículo ....................................................................................................................................... 35
6.1 Transferencia de calor con el entorno (tanque de almacenamiento) .............................. 36
6.2 Transferencia de calor desde el depósito del vehículo ..................................................... 38
7. Cálculos de la expansión del hidrógeno .............................................................................. 40
7.1 Expansión adiabática ......................................................................................................... 42
8. Conclusiones y recomendaciones ....................................................................................... 53
9. Índice de figuras .................................................................................................................. 55
10. Índice de tablas ............................................................................................................... 57
11. Bibliografía ...................................................................................................................... 58
12. Anexo 1. Operaciones con el programa EES ................................................................... 61
12.1 Compresión en una sola etapa ........................................................................................ 61
12.2 Compresión en dos etapas con intercambiador intermedio .......................................... 62
12.3 Compresión en tres etapas con dos intercambiadores .................................................. 64
12.4 Tablas de transitorios ...................................................................................................... 66
12.5 Expansión con turbina e intercambiador ........................................................................ 69
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de gases para una hidrogenera
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Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
1. Introducción
Una vez evaluado esto es necesario conocer cómo se va a comportar el hidrógeno en los
procesos de compresión y expansión. Para ello es importante comprender el efecto Joule-
Thompson, que hace que el hidrógeno se caliente al expandirse.
Durante el proceso de repostaje se lleva a cabo una expansión del gas y una variación
temporal de parámetros como la presión y la temperatura. Por lo tanto, es importante conocer
el material de los depósitos y su transferencia de calor con el medio para ver cómo afecta esto
al proceso, concretamente el efecto de la temperatura, que es lo que más preocupa. Así mismo
hay que evaluar qué efecto produce la expansión del gas, comprobar si se calienta o se enfría,
determinar las condiciones necesarias para lograr un buen repostaje y el procedimiento para
realizar este proceso. Para el desarrollo del proyecto se van a utilizar diferentes programas de
cálculo, principalmente el programa termodinámico EES, hojas Excel para analizar
comportamientos temporales y herramientas gráficas como Autocad.
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El hidrógeno reacciona a temperatura ambiente con oxígeno para formar agua. Esta
reacción es extraordinariamente lenta a temperatura estándar, pero si se ve acelerada por un
catalizador, como el platino, o una chispa eléctrica, se realiza con violencia explosiva. Si el
hidrógeno se almacena a presión elevada pueden generarse mezclas explosivas a partir de
ciertas concentraciones. El hidrógeno experimenta una importante reacción con el nitrógeno,
generando amoniaco, que es una sustancia con uso muy extendido en la industria. A
temperaturas elevadas el hidrógeno reacciona con cierto número de metales y produce
hidruros.
• Es el elemento más ligero de la tabla periódica con una densidad de 0.0899 kg/m3.
• Tiene un alto contenido de energía por unidad de masa, lo que lo hace muy conveniente
para su uso como combustible. Cuenta con un poder calorífico superior (PCS) de 141MJ/kg
e inferior (PCI) de 119MJ/kg. El poder calorífico del hidrógeno es mucho mayor que el de
otros combustibles convencionales. Por ejemplo, la gasolina posee un PCS de 47,7 MJ/kg y
un PCI de 43,5MJ/kg. Sin embargo, debido a su baja densidad, en condiciones normales,
tiene una baja densidad energética por unidad de volumen con un poder calorífico inferior
por unidad de volumen de 10.79MJ/m3. La densidad energética por unidad de volumen
puede aumentarse incrementando la presión o disminuyendo la temperatura (25,26).
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mezclas de hidrógeno con aire, oxígeno, u otros elementos oxidantes son altamente
inflamables en un amplio rango de composiciones. Los límites de inflamabilidad, en
porcentaje en volumen, definen el rango en el cual los combustibles gaseosos se incendian
cuando están expuestos a una fuente de ignición con suficiente energía. Los límites de
inflamabilidad son dependientes de la energía de ignición, de la temperatura, de la presión,
de la presencia de diluyentes y del tamaño y configuración del equipo, instalaciones o
aparatos. El rango de inflamabilidad de las mezclas hidrógeno-aire e hidrógeno-oxígeno se
amplía si la propagación de la llama es hacia arriba y se estrecha si la propagación de la llama
es hacia abajo (24,25).
• Al analizar la temperatura de ignición se deben considerar las condiciones del sistema. Esta
temperatura depende de la concentración y presión del hidrógeno gaseoso y del
tratamiento superficial de los dispositivos de almacenamiento. La temperatura de ignición
depende en gran medida del sistema y de los valores seleccionados. Por ejemplo, a una
presión de 101.3 kPa el rango de temperaturas de autoignición para hidrógeno
estequiométrico en aire está entre 773 a 850 K; mientras que en oxígeno estequiométrico
el rango está entre 773 a 833 K (24).
• Una de las peores situaciones que se puede producir es que una fuga de hidrógeno se
mezcle con un oxidante (normalmente aire) que, además la mezcla se sitúe dentro de las
concentraciones de detonación, y que por lo tanto produzca una mezcla detonante. Las
características del hidrógeno y su baja densidad hacen que se mezcle rápidamente con el
aire ambiente, lo que podría producir una onda de choque debida a la detonación. Los
límites de la detonación varían considerablemente con las condiciones en las que esté
almacenado el hidrógeno (24,25).
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encuentra a unas presiones de entre unos 20-30 bar. Para su almacenaje y transporte hay que
comprimirlo ya que, de otro modo, dada su baja densidad ocuparía volúmenes muy grandes. En
general los compresores que se utilizan hoy en día para comprimir el hidrógeno gaseoso son de
desplazamiento positivo o centrífugos. Dentro de los compresores de desplazamiento positivo
se encuentran los alternativos y los rotativos (1,4,14).
Los compresores alternativos funcionan mediante un motor con accionamiento lineal que
mueve un pistón o un diafragma hacia adelante y hacia atrás. Dicho mecanismo comprime
el hidrógeno reduciendo su volumen. Los compresores alternativos, denominados
comúnmente “recips” para abreviar la palabra reciprocante, son los más utilizados para
aplicaciones en las que se necesita una alta relación de compresión (1). En algunas ocasiones
el movimiento del pistón se consigue mediante dispositivos neumáticos. Este tipo de
compresores se denominan “booster”.
Los compresores centrífugos son un modelo de compresor que se utiliza para aplicaciones
de tuberías ya que tiene un alto rendimiento y una relación de compresión moderada. El
funcionamiento de los compresores centrífugos se basa en el giro de unos álabes a
velocidades muy altas para comprimir el gas. Este tipo de compresores de hidrógeno tienen
que operar a velocidades de punta 3 veces más rápidas que las de compresores de gas
natural para lograr la misma relación de compresión debido al bajo peso molecular del
hidrógeno (1,14).
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conseguir la compresión en una sola etapa, lo más adecuado resulta realizarla en varias etapas,
incluso si para ello se necesitan varios compresores(1,5). Las dimensiones y forma típica de un
compresor industrial alternativo se muestran en la siguiente figura.
Una vez producido a partir de distintas fuentes para ser utilizado de diversas maneras,
el almacenamiento y distribución constituyen elementos clave de la economía del hidrógeno. El
uso generalizado y flexible del hidrógeno como vector energético requiere métodos para, por
ejemplo, almacenar el exceso de producción para su uso posterior, poder transportar el
hidrógeno almacenado desde el punto de producción hasta el de consumo, y poder cargar y
descargar el hidrógeno desde el medio de transporte adecuado hasta el depósito de
almacenamiento de acuerdo con las necesidades existentes (6,15).
Según el uso final del hidrógeno, los sistemas de almacenamiento y sus condiciones son
diferentes. Por una parte, se utilizan sistemas estacionarios de almacenamiento, los cuales
pueden ser utilizados en la generación de energía eléctrica y térmica en el sector residencial,
aplicaciones industriales, generación descentralizada de electricidad, etc. En dichas aplicaciones,
los sistemas de almacenamiento de hidrógeno tienen menos limitaciones en cuanto a superficie
ocupada, peso y volumen, necesidad de sistemas auxiliares, etc. Por otra parte, el
almacenamiento de hidrógeno para su posterior aplicación en la automoción presenta unas
restricciones mucho mayores en cuanto a peso y volumen, puesto que existen ciertos límites
mínimos de cantidad de hidrógeno que debe almacenarse para que los vehículos alcancen
autonomías similares a la de los vehículos de gasolina u otros combustibles disponibles en el
mercado hoy en día. Además, existen otras restricciones en cuanto a las condiciones de
operación y la forma de suministro de hidrógeno, que condicionan su uso combinado con pilas
de combustible en cualquier tipo de vehículo. Dicho esto, los requisitos de un sistema de
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almacenamiento de hidrógeno para automoción son mucho más exigentes que los necesarios
para aplicaciones estacionarias (5-7,9).
Debido a la gran influencia que tiene el sector del transporte en el consumo de energía
a nivel mundial, y sobre todo en los países desarrollados, los actores más relevantes de este
sector (empresas de automoción, gobiernos, organizaciones de protección medioambiental,
etc.) están logrando que, ante las necesidades de una energía limpia y respetuosa con el medio
ambiente, la industria del automóvil actúe como la primera economía y fuerza impulsora de gran
parte de los desarrollos que se están realizando, tanto en el área del almacenamiento de
hidrógeno como en otras tecnologías relacionadas con el hidrógeno y las pilas de combustible(15).
Cabe señalar que las características del hidrógeno (gas combustible altamente inflamable, no
tóxico, incoloro, inodoro e insípido) hacen que la seguridad sea uno de los factores principales
a la hora de seleccionar un sistema de almacenamiento (4-6,14).
Existen diferentes formas de almacenar hidrógeno que cumplen, en mayor o menor medida, los
requisitos para poder trabajar en diferentes situaciones. Se pueden clasificar de la siguiente
forma:
• en gas a presión
• en forma líquida (almacenamiento criogénico)
• en hidruros metálicos
• en carbón, ya sea carbón activado, grafito, lechos de carbón molecular, etc.
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• en zeolitas
• en microesferas de vidrio
• en forma de compuestos químicos (NH3, tolueno, etc.)
Dentro de estas opciones, en este momento tan solo las tres primeras cuentan con la
fiabilidad suficiente como para estar disponibles en el mercado y poder ser empleadas con
suficientes garantías. El resto de las posibilidades están actualmente en fase de estudio e
investigación (6).
Se puede pensar en el efecto que produce el hidrógeno sobre el material del depósito. En el
caso de que el depósito fuera de acero este no se ve muy afectado por el hidrógeno interno,
aunque produce pequeñas grietas sobre su superficie, tiene un comportamiento dúctil. El
hidrógeno ambiente no es tampoco nocivo sobre la superficie del acero y apenas produce
gritas ni oquedades en su superficie (34).
Las principales aplicaciones para el almacenamiento del hidrógeno en estado líquido son el
transporte a gran escala y la industria espacial. La temperatura de ebullición del hidrógeno
a 1 atm. (101325 bar) es de -252.76ºC (20.39K). En dichas condiciones la cantidad de energía
almacenada puede llegar hasta los 8.4 MJ/l. El hidrógeno sólo se puede encontrar en forma
líquida entre 14 y 20 K; siendo después del helio la sustancia más volátil. Esto significa que
para poder almacenar hidrógeno líquido a presión atmosférica se tiene que alcanzar y
mantener estas bajas temperaturas.
Almacenar y manipular el gas licuado en estas condiciones tan extremas es uno de los
principales inconvenientes de esta tecnología. Según el ciclo de Carnot el consumo
energético teórico del proceso de licuefacción es de 3.3 kWh/kg de H2. En la práctica, para
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grandes instalaciones, este consumo ronda los 10 kWh/kg, lo que supone casi un 30 % del
contenido energético del hidrógeno (5,6).
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Uno de los retos más difíciles cuando se diseña una hidrogenera es el sistema de repostaje.
Existen varios métodos de repostaje en función de las condiciones en las que haya sido
almacenado el hidrógeno en el depósito. En primer lugar, partiendo de hidrógeno comprimido,
actualmente están disponibles tres tipos de sistemas de repostaje (12):
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Estudio de un sistema de almacenamiento
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En el periodo de duración del repostaje se debe lograr un llenado óptimo del tanque a una
densidad concreta lo que hace necesaria una compensación del efecto de la temperatura debido
al inevitable calentamiento del gas. Este efecto de la compensación de la temperatura se
representa más claramente en la figura 6.
La comparación con los vehículos de GNC revela que la omisión de esta compensación
conduce a un nivel de llenado reducido de alrededor del 20%, que sería aún mayor a una presión
de trabajo nominal de 70 MPa. La utilización de densímetros permite poder medir la densidad
del hidrógeno durante el repostaje y poder anticipar su posible variación durante el proceso
aplicando variaciones de temperatura a la salida del dispensador (mediante los
intercambiadores de calor como se ha visto en la figura 5).
A excepción de Japón, donde las regulaciones legales todavía prohíben su uso, los
procedimientos de repostaje con hidrógeno gaseoso se realizan actualmente casi
exclusivamente con compensación de temperatura (13,16). Es muy importante conocer el rango
de presiones durante el repostaje, y su variación a lo largo del proceso. En la figura se muestra
un esquema con la variación temporal del rango de presiones durante el repostaje.
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Estudio de un sistema de almacenamiento
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Si se inicia el proceso a partir del hidrógeno en estado líquido a temperaturas muy bajas
habría que llevar a cabo un proceso algo diferente para realizar el repostaje. El hidrógeno líquido
se almacena en tanques a baja presión y además requiere muy bajas temperaturas para
permanecer en ese estado físico, por lo que cualquier transferencia de calor desde el ambiente
produce evaporaciones parciales en el interior del tanque, lo que afecta el mantenimiento del
estado líquido (17).
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hidrógeno hasta la presión deseada. La segunda opción es la más eficiente desde el punto de
vista del aprovechamiento del combustible.
Por otra parte, el hidrógeno líquido es impulsado por una bomba y posteriormente, se
calienta mediante un evaporador hasta que se produce el cambio de estado y se alcanza la
temperatura requerida. Por lo tanto, ambos caudales, el que proviene del hidrógeno que
parcialmente se ha evaporado en el interior del depósito y éste último descrito, se juntan y
acaban en el sistema de almacenamiento a alta presión, a partir del cual se emplea normalmente
el sistema en cascada. A continuación, se encuentra la válvula de control seguida del sistema de
refrigeración y del dispensador de hidrógeno (12,13).
4.1 Definición
Gracias a las leyes de los gases se puede definir fácilmente la relación entre la
temperatura, la presión y el volumen de un gas. Cuando se produce un aumento de volumen
durante un proceso irreversible, las leyes de los gases no pueden determinar por sí solas qué
ocurre con la temperatura y la presión del gas. En la mayoría de los casos, cuando se expande
un gas adiabáticamente, la temperatura puede disminuir o aumentar, en función de la presión
y temperatura inicial. Para una presión, un gas tendrá una temperatura de inversión de Joule-
Thomson (Kelvin), hasta la cual al comprimirse el gas causa un aumento de temperatura y, por
otro lado, la expansión del gas causa un enfriamiento. En general para la mayor parte de los
gases, a presión atmosférica esta temperatura es bastante alta, mucho mayor que la
temperatura ambiente, y por ello la mayoría de los gases se enfrían al expandirse. El incremento
de temperatura (ΔT) con respecto al incremento de presión (ΔP) en un proceso isoentálpico es
el coeficiente de Joule-Thomson (19,20).
Con esta definición se pueden formular las ecuaciones para poder obtener las gráficas
correspondientes al efecto Joule-Thompson de diferentes gases representando en un diagrama
P-T las líneas de entalpía constante.
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Estudio de un sistema de almacenamiento
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Se puede apreciar que, para diferentes valores de entalpía, tal y como se había adelantado
debido al efecto Joule-Thomson, existen puntos de inversión en los cuales a partir de cierta
presión la temperatura aumenta o disminuye, dependiendo de si el gas se expande o se
comprime.
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compresión se obtienen los puntos de inversión que permiten trazar la curva de inversión del
hidrógeno. A continuación, se presenta un desarrollo teórico para entender mejor este
fenómeno.
𝑛2 𝑎0 ( 3)
(𝑃 + ) (𝑉 − 𝑛𝑏0 ) = 𝑛ℛ𝑇
𝑉2
𝐽
Donde ℛ = 8,3145 𝑚𝑜𝑙∙𝐾 es la constante universal de los gases. En función del volumen
específico
𝑎 ( 4)
(𝑃 + ) (𝑣 − 𝑏) = 𝑅𝑇
𝑣2
Con
𝑛2 𝑎0 ( 5)
𝑎=
𝑀2
𝑛𝑏0
𝑏= ( 6)
𝑀
( 7)
𝑑ℎ = 𝑇𝑑𝑠 + 𝑣𝑑𝑃
Por lo tanto:
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𝜕ℎ 𝜕𝑆 𝜕𝑣 ( 8)
( ) = 𝑇 ( ) + 𝑣 = −𝑇 ( ) + 𝑣
𝜕𝑃 𝑇 𝜕𝑃 𝑇 𝜕𝑇 𝑃
𝜕ℎ ( 9)
( ) = 𝑐𝑃
𝜕𝑇 𝑃
Y se obtiene
1 𝜕𝑣 ( 10)
𝜇𝐽𝐾 = [𝑇 ( ) − 𝑣]
𝑐𝑃 𝜕𝑇 𝑃
con lo que
𝑣 ( 12)
𝜇𝐽𝐾 = (𝑇𝛼 − 1)
𝑐𝑃
Utilizando la ley de los gases ideales, 𝑃𝑣 = 𝑅𝑇, se puede obtener el coeficiente de expansión
térmica y de Joule – Thomson para estos gases
1 𝜕𝑣 1 𝜕 𝑅𝑇⁄𝑃 1𝑅 ( 13)
( ) = ( ) =
𝑣 𝜕𝑇 𝑃 𝑣 𝜕𝑇 𝑣𝑃
𝑃
𝑣 𝑅𝑇 ( 14)
𝜇𝐽𝐾 = ( − 1) = 0
𝑐𝑃 𝑃𝑣
Por tanto, se observa que un gas ideal ni se calienta ni se enfría durante una compresión o
expansión isoentálpica. Esta variación de temperatura se debe a que los gases reales no se
comportan exactamente como gases ideales. Si realizamos unos cálculos similares considerando
un gas de Van der Waals,
sustituyendo y operando:
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1 𝜕𝑣 1 1 1 𝑅
𝛼= ( ) = =
𝑣 𝜕𝑇 𝑃 𝑣 (𝜕𝑇) 𝑣 [(−2𝑎) (𝑣 − 𝑏) + (𝑃 + 𝑎 )]
𝜕𝑣 𝑃 𝑣3 𝑣2 ( 15)
𝑅(𝑣 − 𝑏)
=
2𝑎(𝑣 − 𝑏)2
𝑅𝑇𝑣 −
𝑣2
2𝑎(𝑣 − 𝑏)2
𝑣 𝑅𝑇(𝑣 − 𝑏) 𝑣 𝑅𝑇𝑏 − 𝑣2
𝜇𝐽𝐾 = − (1 − 2 )=− [ ]=
𝑐𝑃 2𝑎(𝑣 − 𝑏) 𝑐𝑃 2𝑎(𝑣 − 𝑏)2
𝑅𝑇𝑣 − 𝑅𝑇𝑣 −
𝑣2 𝑣2
𝑎 2𝑎(𝑣 − 𝑏)2
𝑣 (𝑃 + 𝑣 2 ) (𝑣 − 𝑏)𝑏 − 𝑣 2 𝑣 (𝑣 2 𝑃 + 𝑎)𝑏 − 2𝑎(𝑣 − 𝑏)
=− [ ]=− [ 2 ]=
𝑐𝑃 𝑎 2𝑎(𝑣 − 𝑏)2 𝑐𝑃 (𝑣 𝑃 + 𝑎)𝑣 − 2𝑎(𝑣 − 𝑏)
(𝑃 + 2 ) (𝑣 − 𝑏)𝑣 −
𝑣 𝑣2
2𝑎 3𝑎
𝑣 𝑣 2 𝑃𝑏 − 2𝑎𝑣 + 3𝑎𝑏 𝑏 𝑃 − 𝑣𝑏 + 𝑣 2 ( 16)
=− ( 3 )=− ( )
𝑐𝑃 𝑣 𝑃 − 𝑎𝑣 + 2𝑎𝑏 𝑐𝑃 𝑃 − 𝑎 + 2𝑎𝑏
𝑣2 𝑣3
Y esto ocurrirá si
2𝑎 3𝑎 𝑎 2𝑎𝑏
𝑃− + 2 >0 𝑦 𝑃− 2+ 3 >0 ( 18)
𝑣𝑏 𝑣 𝑣 𝑣
O
2𝑎 3𝑎 𝑎 2𝑎𝑏
𝑃− + 2 <0 𝑦 𝑃− 2+ 3 <0 ( 19)
𝑣𝑏 𝑣 𝑣 𝑣
Es decir
𝑎 2 3 𝑎 1 2𝑏
𝑃> ( − ) 𝑦 𝑃 > ( − 2) ( 20)
𝑣 𝑏 𝑣 𝑣 𝑣 𝑣
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𝑎 2 3 𝑎 1 2𝑏
𝑃< ( − ) 𝑦 𝑃 < ( − 2) ( 21)
𝑣 𝑏 𝑣 𝑣 𝑣 𝑣
Y en función de la temperatura
o
𝑎 1 2𝑏 𝑎 2 3
( − 2) < 𝑃 < ( − ) ( 25)
𝑣 𝑣 𝑣 𝑣 𝑏 𝑣
O en función de la temperatura
A partir de las ecuaciones 27 y 29 es posible calcular los valores de P y T que van a permitir
obtener las gráficas de la curva de inversión para el hidrógeno.
Para el hidrógeno
a0 = 0,02476 J*m3/mol2
b0 = 0,02661x10-3 m3/mol
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𝐽
0,02476 3 𝐽
𝑚 ∗𝑚𝑜𝑙2
Por lo tanto 𝑎 = 2 = 6190
(2
𝑘𝑔
) ∗10−6 𝑚3 ∗𝑘𝑔2
𝑘𝑚𝑜𝑙
m3
0,02661x10−3 𝑚3
mol
Y𝑏 = 𝑘𝑔 = 0,013305 𝑘𝑔
2
𝑘𝑚𝑜𝑙
El valor de las constantes a y b se puede obtener a partir de los parámetros críticos, que para el
hidrógeno son Tcr=33,3K, Pcr=1,3 ∗ 106 Pa, obteniéndose que.
2 2
27𝑅𝐻 𝑇𝑐𝑟 𝐽
𝑎= = 6190 3
64𝑃𝑐𝑟 𝑚 ∗ 𝑘𝑔2
𝑅𝐻 𝑇𝑐𝑟 𝑚3
𝑏= = 0,0133
8𝑃𝑐𝑟 𝑘𝑔
Dando valores a v, se pueden obtener pares (P, T)inv. Por ejemplo, para v= 24,45 l/mol (en
𝑚3
𝑚3 0,02445 𝑚3
𝑚𝑜𝑙
condiciones de 1 atm y 25 ° C) = 0,02445 𝑚𝑜𝑙=2,015𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙 = 12,25 𝑘𝑔
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Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
Tal y como se menciona anteriormente se distinguen dos regiones donde el gas tendrá
un comportamiento diferente en función de en cuál de ellas se encuentre. Si se traza una línea
de presión constante en este diagrama, cortará a la curva de inversión en un máximo de dos
puntos tal y como se representa en la figura 10. Es por eso por lo que en la literatura se menciona
la temperatura de inversión superior e inferior para una presión dada, siempre que la presión
se encuentre en la zona de existencia de la curva de inversión (21).
∆𝑇
µ= ( 29)
∆𝑃
para las diferentes líneas isoentálpicas, (Anexo 1) podemos obtener el signo del coeficiente de
Joule-Thompson en función de la presión, (ver figura 8).
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Estudio de un sistema de almacenamiento
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En la figura mostrada a continuación se puede apreciar el valor que toma el coeficiente a través
de distintas líneas isoentálpicas.
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Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
En las siguientes tablas se puede apreciar, tomando algunos valores ejemplos, el cambio de
signo del coeficiente conforme se varía la presión a través de una línea de entalpía constante:
h(cte=900kJ/kg h(cte=1800kJ/kg
µ P (bar) T (k) µ P (bar) T (k)
0,3292 2 62,86 0,04679 2 141,9
0,283 12 65,92 0,04282 12 142,4
0,2398 22 68,53 0,03853 22 142,8
0,2014 32 70,73 0,03408 32 143,2
0,1684 42 72,57 0,02961 42 143,5
0,1402 52 74,11 0,02521 52 143,8
0,1163 62 75,39 0,02096 62 144
0,09587 72 76,45 0,01688 72 144,2
0,07827 82 77,32 0,01301 82 144,3
0,06302 92 78,02 0,009337 92 144,4
0,04973 102 78,59 0,005876 102 144,5
0,03808 112 79,02 0,002617 112 144,5
0,02782 122 79,35 -0,0004494 122 144,6
0,01874 132 79,58 -0,003333 132 144,5
0,01068 142 79,73 -0,006048 142 144,5
0,003485 152 79,8 -0,008604 152 144,4
-0,002954 162 79,8 -0,01102 162 144,3
-0,00874 172 79,74 -0,01329 172 144,2
-0,01396 182 79,63 -0,01544 182 144,1
-0,01869 192 79,46 -0,01748 192 143,9
Una realizados los análisis sobre el efecto Joule-Thompson se llega a la conclusión de que habrá
que tener en cuenta el aumento de temperatura que puede producirse en un proceso de
expansión.
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Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
El primer proceso y el más sencillo que cabría pensar sería comprimir el hidrógeno en una sola
etapa para su posterior almacenamiento. Las condiciones del hidrógeno a la salida del
electrolizador son a 30 bar (3MPa) de presión y se quieren alcanzar los 800 bar de presión
(80MPa). Hay que tener en cuenta que no se trata de un proceso ideal ya que el compresor tiene
pérdidas por irreversibilidad del proceso.
La presión P y la temperatura T son conocidas, por lo que calculando con el EES (Anexo
1) se obtiene la entalpía específica h (kJ/kg) y la entropía específica s (kJ/kg*K) para las
condiciones iniciales. Conocida la presión final que se quiere alcanzar y la entropía del sistema
se pueden conocer el resto de las propiedades. Sin embargo, como se ha mencionado con
anterioridad, el proceso no es ideal por tanto es necesario aplicar un rendimiento para conocer
los valores reales.
Y aplicando
ℎ𝑜 − ℎ𝑓𝑠 ( 30)
𝜂𝑠 =
ℎ𝑜 − ℎ𝑓
se obtienen los valores reales, con un rendimiento estimado del compresor de 0,75.
Etapa P(MPa) T(K) h (kJ/kg) s (kJ/kg*K)
Como conclusión cabe señalar que hay varios inconvenientes en un proceso de una sola
etapa. Los resultados dan una temperatura final notablemente elevada lo que derivaría en
muchos problemas de cara a la seguridad de almacenaje ya que a estas temperaturas es muy
probable las ignición y detonación del hidrógeno. Por otro lado, en el mercado no existe ningún
compresor que permita realizar un salto de presión tan elevado, y si lo hubiera su coste sería
demasiado alto para que fuera viable económicamente.
El proceso de compresión en dos etapas con intercambiador intermedio podría suponer una
mejora en el calentamiento que se produce durante la compresión del gas, y además utiliza dos
28
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
compresores, lo que facilita encontrar en el mercado compresores que cumplan las exigencias.
En la siguiente figura se muestra un esquema simplificado de la instalación.
Con el intercambiador de calor se disminuye la temperatura del gas que sale del primer
compresor reduciendo riesgos del sistema. Se considera que al utilizar un intercambiador con
flujo a contracorriente se puede aumentar la eficiencia del proceso de transferencia de calor.
Como líquido refrigerante para el circuito de temperatura fría se propone el nitrógeno líquido
que cuenta con unas propiedades excelentes para este fin (Anexo 2).
29
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
Se puede concluir que los resultados obtenidos son mucho más adecuados que en un
único proceso de compresión, teniendo la temperatura valores ligeramente elevados, pero
fuera del riesgo de explosión. No obstante, se podría optimizar el proceso para no tener que
sobredimensionar el intercambiador y obtener mejores valores finales para su posterior
almacenamiento.
El objetivo de la compresión en tres etapas es mejorar las condiciones de salida del hidrógeno
del último compresor y conseguir mayores rendimientos energéticos al utilizar tres
compresores. Esto permite llegar a la presión final del hidrógeno en varias etapas y a una
temperatura mucho más adecuada para su almacenaje y manipulación desde el punto de vista
de la seguridad. A través del siguiente esquema se puede entender el proceso con cada una en
sus etapas.
Del mismo modo que se ha procedido en los apartados anteriores, utilizando el programa EES
(Anexo 1) se calculan los valores más reseñables en cada una de las etapas del proceso. En la
siguiente tabla se ven reflejados dichos valores, los cuales son útiles de contrastar con el
esquema de la figura 12 para comprender por completo el funcionamiento del circuito.
30
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
Una vez conocidos los resultados teóricos es necesario saber la potencia requerida en cada
etapa y buscar en el mercado que compresores e intercambiadores de calor se adaptan mejor
al sistema para poder concluir que método es el más adecuado.
En la primera etapa se contaría solo de un compresor con un solo salto de entalpías, por lo tanto:
𝑘𝐽 𝑘𝑔
𝑃 = ∆ℎ ∗ 𝑚̇ = 9722 ∗ 0,002277 = 22,07 𝑘𝑊 ( 31)
𝑘𝑔 𝑠
𝑘𝐽 𝑘𝑔
𝑃1 = ∆ℎ ∗ 𝑚̇ = 6679 ∗ 0,002277 = 15,2 𝑘𝑊
𝑘𝑔 𝑠
𝑘𝐽 𝑘𝑔 ( 32)
𝑃2 = ∆ℎ ∗ 𝑚̇ = 1476 ∗ 0,002277 = 3,35 𝑘𝑊
𝑘𝑔 𝑠
𝑃𝑡𝑜𝑡 = 18,55 kW
31
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
𝑘𝐽 𝑘𝑔
𝑃1 = ∆ℎ ∗ 𝑚̇ = 4307 ∗ 0,002277 = 9,8 𝑘𝑊
𝑘𝑔 𝑠
𝑘𝐽 𝑘𝑔
𝑃2 = ∆ℎ ∗ 𝑚̇ = 1258 ∗ 0,002277 = 2,86 𝑘𝑊
𝑘𝑔 𝑠
( 33)
𝑘𝐽 𝑘𝑔
𝑃3 = ∆ℎ ∗ 𝑚̇ = 1318 ∗ 0,002277 = 3𝑘𝑊
𝑘𝑔 𝑠
𝑃𝑡𝑜𝑡 = 15,66 kW
Observando los resultados obtenidos resulta evidente que es más sencillo separar el proceso en
varias etapas de compresión ya que el trabajo necesario es menor que en una sola compresión.
Desde el punto de vista económico es más factible colocar dos compresores a diferentes saltos
de presión que uno solo, ya que resultaría muy caro un compresor con un salto de presión tan
elevado.
Por lo tanto, viendo los resultados obtenidos podría ser más viable instalar un sistema en tres
etapas ya que la potencia requerida es menor, pero implica instalar un compresor más y una
etapa refrigeradora adicional respecto al proceso de dos etapas.
Por otra parte, es necesario conocer también las características y dimensiones necesarias para
el intercambiador de calor.
kg kJ
𝑄 = 𝑚̇ ∗ ∆ℎ = 0,002277 ∗ (10621 − 3327)
s kg ( 34)
𝑄𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑐𝑎𝑚𝑏𝑖𝑎𝑑𝑜 = 16,33 𝑘𝑊
Una vez conocido el calor intercambiado es posible definir la superficie de intercambio a través
de la siguiente ecuación, para un intercambiador de flujo cruzado:
𝑄 ( 35)
𝐴 𝑇𝐹𝐶 =
𝑈 ∗ ∆𝑇𝑙𝑚
32
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
(𝑇𝑐,𝑠𝑎𝑙−𝑇𝑓,𝑒𝑛𝑡)−(𝑇𝑐,𝑒𝑛𝑡−𝑇𝑓,𝑠𝑎𝑙)
Donde ∆𝑇𝑙𝑚 = (𝑇𝑐,𝑠𝑎𝑙−𝑇𝑓,𝑒𝑛𝑡)
𝑙𝑛
(𝑇𝑐,𝑒𝑛𝑡−𝑇𝑓,𝑠𝑎𝑙)
𝑊
Y U=5 𝑚2 𝐾
Coeficiente global de transferencia de calor para el hidrógeno, que se considera constante para
todo el proceso. En el apartado 12.4 del Anexo 1 se encuentran una tabla con diferentes valores
de U, donde para este caso el hidrógeno se encuentra en estado gaseoso y el nitrógeno en
estado líquido.
En el Anexo1, punto 12.5 se reflejan los cálculos para obtener las temperaturas en el
intercambiador de calor mediante el código de EES.
Y por lo tanto sustituyendo los valores de la tabla 4 y el programa EES desarrollado en el Anexo
1:
𝐴 = 11,11 𝑚2
Conociendo el nº tubos y sus diámetros según fabricante (se ha tomado un valor promedio de
modelos de catálogo) se obtiene la longitud de los tubos. Aplicando la siguiente ecuación es
posible conocer el caudal que circula por cada tubo:
Nº tubos= 30
𝑚𝑁2
𝑛º 𝑡𝑢𝑏𝑜𝑠 =
𝑚. 𝑡𝑢𝑏𝑜 ( 36)
𝑘𝑔
𝑚. 𝑡𝑢𝑏𝑜 = 0,00133
𝑠
Una vez conocido el número de tubos y el área de intercambiador es posible conocer la longitud
de los tubos.
𝐿 = 0,73 𝑚
33
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
Para el caso de compresión en tres etapas será necesario colocar dos intercambiadores de calor
intermedios. Tomando los valores de la tabla 5 se obtiene:
𝑘𝑔 𝑘𝐽
𝑄1 = 𝑚̇ ∗ ∆ℎ = 0,002277 ∗ (8249 − 3327)
𝑠 𝑘𝑔 ( 38)
𝑄𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑐𝑎𝑚𝑏𝑖𝑎𝑑𝑜 = 11,21 𝑘𝑊
𝐴 = 8,476 𝑚2
Siendo:
Nº tubos= 20
𝑚𝐻2
𝑛º 𝑡𝑢𝑏𝑜𝑠 =
𝑚. 𝑡𝑢𝑏𝑜
𝑘𝑔 ( 39)
𝑚. 𝑡𝑢𝑏𝑜 = 0,002
𝑠
Una vez conocido el número de tubos y el área de intercambiador es posible conocer la longitud
de los tubos.
𝐿 = 0,8431 𝑚
𝐴 = 1,092 𝑚2
Donde para este intercambiador
34
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
Nº tubos= 5
𝑚𝐻2
𝑛º 𝑡𝑢𝑏𝑜𝑠 =
𝑚. 𝑡𝑢𝑏𝑜
( 42)
𝑘𝑔
𝑚. 𝑡𝑢𝑏𝑜 = 0,008
𝑠
Una vez conocido el número de tubos y el área de intercambiador es posible conocer la longitud
de los tubos.
𝐿 = 0,43 𝑚
Tal y como se puede apreciar al realizar una compresión en dos etapas se reduce el tamaño de
los intercambiadores utilizados y también el área de intercambio de calor. Esto puede ser una
ventaja a la hora de realizar la transferencia de calor y mejorar el rendimiento del sistema.
35
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
conocer es el comportamiento del depósito del vehículo y el efecto que tiene el preenfriamiento
del hidrógeno para el posterior llenado de este.
Para evaluar los diferentes sistemas se van a utilizar dos modelos diferentes.
En primer lugar, se debe calcular el calor que absorbe el sistema del ambiente que está a una
temperatura superior.
∆𝑇
𝑄= ( 44)
𝑅𝑒𝑞
Por un lado, se encuentra la resistencia de convección del hidrógeno y por otro la de conducción
de la pared del depósito (28), en este caso fibra de vidrio, la del aire exterior.
𝑑
1 ln ( 𝑒 )
𝑖 𝑑
𝑅𝐻2 = ℎ 𝑅𝑝𝑎𝑟𝑒𝑑 = 2∗𝜋𝐾∗𝐿
𝐻 2 ∗𝐴𝑑𝑒𝑝 ( 45)
1
𝑅𝑎𝑖𝑟𝑒 = ℎ
𝑎𝑖𝑟𝑒 ∗𝐴𝑑𝑒𝑝
El sistema transitorio se puede representar como un circuito de resistencias en serie tal y como
se detalla en la figura 17.
36
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
𝐾 𝐾
𝑅𝐻2 = 2,77 ∗ 10−4 𝑊 𝑅𝑝𝑎𝑟𝑒𝑑 = 8,915 𝑊 𝑅𝑎𝑖𝑟𝑒 = 1,188 ∗ 10−4
Y se obtiene que:
∆𝑇 ( 46)
𝑄=
𝑅𝑒𝑞
95
= = 10,6557 𝑊
8,915395
Como el objetivo de este apartado es calcular el calor transferido por unidad de tiempo
se van a elegir valores de temperaturas algo superiores a las que se dan en la realidad para
asegurar la calidad de los materiales y contar con cierto margen. Es por ello que cuando se realiza
el preenfriamiento se llega a valores por encima de -40 °C, pero para hacer más notable el
intercambio de calor se van a utilizar los siguientes valores, donde la temperatura ambiente será
= 25°C y la temperatura interna del tanque =-70 °C. De esta manera se puede ver de forma más
clara y acentuada el efecto de la temperatura según el tipo de depósito.
ℎ ∗ 𝐿𝑐 ( 47)
𝐵𝑖 =
𝐾
35∗0,15
= = 131.25 > 0,1
0,04
En las tablas de transitorios que se encuentran en el Anexo 1 se obtienen los valores para un
cilindro del caso que se está tratando en particular:
37
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
23 − 25
= = 0,021
−70 − 25
Y con los valores de la tabla de transitorios (Anexo 1) se obtiene el valor de 𝑡𝑏 .
Operando
C1 ∗ exp(−λ12 ∗ tb) = 0,021 tb=0,47561 > 0,2 ( 49)
Para que pueda darse como válida la aproximación de un solo término 𝑡𝑏 debe ser mayor que
0,2. Por lo tanto en este caso es perfectamente válida.
𝑟 2 ∗ 𝜏𝑏 ( 50)
𝑡𝑏 =
𝛼
0,152 ∗0,47561
= 3,13∗10−7
=32300s = 8,97 horas
Y sabiendo el tiempo total que es necesario para llegar a dicha temperatura y sabido el salto de
temperatura es posible conocer el ritmo de aumento de temperatura.
°𝑪 °𝑪
Lo que significa un ritmo de calentamiento de 10,58 𝒉𝒐𝒓𝒂 = 𝟐, 𝟗 ∗ 𝟏𝟎−𝟑 𝒔𝒆𝒈
En este caso se va a evaluar la transferencia de calor con dos materiales diferentes: acero y fibra
de vidrio.
Primero se calcula el valor de Biot para cada uno, tomando un espesor de pared del depósito de
3cm.
𝑊 𝑊 𝑊
Sabiendo que ℎ𝑎𝑖𝑟𝑒 = 35 𝑚2 ∗𝑘 𝐾𝑓𝑖𝑏𝑟𝑎 = 0,04 𝑚∗𝐾 𝐾𝑎𝑐𝑒𝑟𝑜 = 47 − 58 𝑚∗𝐾 ⩰ 52,5
ℎ ∗ 𝐿𝑐
𝐵𝑖𝑓𝑖𝑏𝑟𝑎 = =
𝐾
38
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
35 ∗ 0,03
= 26,25 > 0,1
0,04
ℎ ∗ 𝐿𝑐 ( 52)
𝐵𝑖𝑎𝑐𝑒𝑟𝑜 =
𝐾
35 ∗ 0,03
= = 0,02 < 0,1
52,5
El método de parámetros agrupados es válido si el nº de Biot es menor de 0,1.
Para un depósito de fibra de vidrio no es acertado el modelo de parámetros agrupados en
cambio para el depósito de acero sí que es adecuado dicho modelo.
Se procede a evaluar en primer lugar el depósito de acero el cual se estudiará bajo las siguientes
condiciones:
𝜌∗𝑐∗𝑉 ( 53)
𝜏=
ℎ∗𝐴
𝑇0 − 𝑇𝑓 23 − 25 −𝑡𝑎
𝑂𝑜 = = = 0,021 = 𝑒 𝜏
𝑇𝑖 − 𝑇𝑓 −70 − 25
°𝐂
Lo que implica un ritmo de calentamiento de 𝟏𝟕, 𝟗𝟗 𝐡
Este es el tiempo que tardaría el interior del depósito (su cara interna) en alcanzar la
temperatura ambiente.
39
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
𝑟 2 ∗ 𝜏𝑏 ( 54)
𝑡𝑏 =
𝛼
0,2 ∗ 0,83
= 100211 𝑠 = 27,83 ℎ𝑜𝑟𝑎𝑠
3.313 ∗ 10−7
°𝐂 °𝐂
Lo que implica un ritmo de calentamiento de 𝟑, 𝟒𝟏 𝐡 = 𝟎, 𝟎𝟓𝟕 𝐦𝐢𝐧
Por lo que una vez se obtienen los valores es posible asegurar la importancia que tiene el
material del depósito a la hora de interactuar con el medio y sufrir cambios de temperatura que
puedan afectar a la densidad durante el tiempo que dura el repostaje. Si se utiliza un depósito
de fibra de vidrio apenas afecta la transferencia de calor durante el repostaje, en cambio si se
tratase de acero habría que estudiar cómo afecta a la densidad en ese periodo.
El siguiente capítulo estudia el proceso de llenado del tanque del vehículo desde los depósitos
de la hidrogenera. Las hidrogeneras suelen contar con dos depósitos, de alta y media presión,
tal y como representa la figura 18. El de alta presión se sitúa en torno a los 75 MPa y el de media
alrededor de 35 MPa.
Figura 18: Esquema del sistema de repostaje de una hidrogenera Fuente: Elaboración
propia
40
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
La mayoría de las estaciones cuentan con dos tipos de mangueras las cuales son algo diferentes
entre sí, lo que viene dado por la presión que lleva cada una. Una sólo suministra hidrógeno a
un máximo de 35 MPa, mientras que la otra puede alcanzar los 75MPa. El hidrógeno se puede
suministrar a las dos presiones porque la mayoría de los vehículos actualmente en el mercado
llevan depósitos de 75 MPa, mientras que los prototipos de camiones y motos que se han
diseñado hasta ahora llevan depósitos de 35 MPa. En la siguiente figura se aprecia un ejemplo
claro de un dispensador característico.
41
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
Temperatura en la expansión
360
355
350
345
340
335
330
325
320
315
90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
42
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
En las tablas del Anexo 1 se puede apreciar cómo afecta la expansión a la temperatura
trabajando con varios intervalos de presiones.
Y aplicando
ℎ𝑜 − ℎ𝑓 ( 55)
𝜂𝑠 =
ℎ𝑜 − ℎ𝑓 𝑠
4455−ℎ2
0,75 = 4455−3821 ℎ2 =3980 [KJ/Kg]
43
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
Para entender mejor el proceso en la figura siguiente se representa un esquema del proceso.
A continuación, se han desarrollado una serie de ecuaciones para describir este proceso de
forma aproximada.
Condiciones iniciales
44
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
Pd = 8x107 Pa (constante)
Td = 298 K (constante)
Vd= 5 m3
Pi = 105 Pa
Ti = 298 K
V = 0.150 m3
Condiciones finales
Pf = 8x107 Pa
Durante todo el proceso se considera que la entalpía del depósito de hidrógeno h se mantiene
constante.
𝑃𝑣 = 𝑅𝑇 ( 56)
( 57)
𝑃𝑉 = 𝑛ℛ𝑇
𝑛2 𝑎0
𝑎=
𝑀2 ( 59)
𝑛𝑏0
𝑏=
𝑀
45
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
Para el hidrógeno
a0 = 0.02476 J m3/mol2
b0 = 0.02661x10-3 m3/mol
CP = 14267 J/kg·K
CV = 10130 J/kg·K
Con estas condiciones iniciales, se calcula el flujo másico inicial a través de una contracción o un
orificio
1⁄ (𝛾−1)
𝑃 𝛾 𝛾 𝑃𝑑 𝑃 𝛾
𝑚̇ = 𝜌𝑑 ( ) 𝐴√2 (1 − ( ) ) ( 61)
𝑃𝑑 (𝛾 − 1) 𝜌𝑑 𝑃𝑑
Donde A es el área del orificio, a la que se ha asignado un valor de (0,0000785 m2, que
corresponde a un diámetro de 1 cm).
Una vez conocido el flujo másico, se aplican las ecuaciones para llenado de tanque (suponiendo
proceso adiabático y gas ideal) donde se desprecia la energía cinética
𝑚̇ℎ𝑑 𝑡 = ∆𝑈
𝑚̇𝑡 = 𝑀 − 𝑀𝑖
∆𝑈 = 𝑀𝑢 − 𝑀𝑖 𝑢𝑖
( 62)
𝑚̇ℎ𝑑 𝑡 = (𝑀𝑖 + 𝑚̇𝑡)𝑢 − 𝑀0 𝑢0
46
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
1⁄ (𝛾−1)
𝑃𝑡−1 𝛾 𝛾 𝑃𝑑 𝑃𝑡−1 𝛾
𝑚̇𝑡 = 𝜌𝑑 ( ) 𝐴√2 (1 − ( ) ) ( 63)
𝑃𝑑 (𝛾 − 1) 𝜌𝑑 𝑃𝑑
( 64)
𝑀𝑡 = 𝑀𝑡−1 + 𝑚̇𝑡 ∆𝑡
𝑀𝑡
𝜌𝑡 = ( 66)
𝑉
𝑃𝑡 = 𝜌𝑡 𝑅𝑇𝑡 ( 67)
Se va repitiendo el proceso hasta que se alcance la presión final establecida, en este caso Pf =
7,58x107 Pa. Es importante notar que, si la presión del depósito se mantiene constante, el flujo
en la válvula de expansión se bloqueará cuando la diferencia de presiones entre el depósito y el
tanque sea tal que la velocidad del gas sea la del sonido. A partir de este valor, el flujo másico
permanecerá constante hasta que la válvula se desbloquee. El bloqueo se produce cuando
𝛾
𝑃 2 𝛾−1 ( 68)
<( )
𝑃𝑑 𝛾+1
Introduciendo este valor crítico en la ecuación 54 se obtiene el valor de flujo másico máximo,
que en este caso es 0,705539065 kg/s. Si el cálculo de la ecuación 65 da un valor mayor, habrá
que reemplazarlo por este límite.
Una vez aplicadas estas ecuaciones y obtenidos los valores, los cuales están recogidos en el
Anexo 1, se generan las siguientes gráficas.
47
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
440
430
420
Temperatura [K]
410
400
390
380
370
360
350
0 2 4 6 8 10
Tiempo [s]
400
Temperatura [K]
390
380
370
360
350
0 1 2 3 4 5 6 7 8
Tiempo [s]
Figura 24: Efecto de la temperatura a 35 MPa sin preenfriar Fuente: Elaboración propia
48
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
Temperatura de 35 a 80 MPa
422
420
418
416
Temperatura [K]
414
412
410
408
406
404
402
0 1 2 3 4 5 6 7
Tiempo [s]
Figura 25: Efecto de la temperatura a 80MPa sin preenfriar Fuente: Elaboración propia
En el caso de aplicar un preenfriamiento se varía ligeramente el perfil de las curvas y los valores
alcanzados.
Flujo de hidrógeno
0,8
0,7
0,6
0,5
Flujo [kg/s]
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 2 4 6 8 10 12 14
Tiempo [s]
49
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
350
345
340
Temperatura [K]
335
330
325
320
315
0 2 4 6 8 10 12 14
Tiempo [s]
80
70
60
Presión [MPa]
50
40
30
20
10
0
0 2 4 6 8 10 12 14
Tiempo [s]
De nuevo, realizando el llenado del depósito en dos saltos de presión con preenfriamiento, se
obtienen los siguientes resultados.
50
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
326
324
Temperatura [K]
322
320
318
316
314
312
310
0 2 4 6 8 10
Tiempo [s]
Temperatura de 35 a 80 MPa
338
336
334
Temperatura [K]
332
330
328
326
324
0 1 2 3 4 5 6 7
Tiempo [s]
Es bastante evidente el efecto del preenfriamiento, cuando sin él se alcanzan valores de 432 K
(159ºC) que son muy superiores a los 80ºC de máxima establecidos por la norma. Además, se
observa que tanto comprimiendo en dos etapas como en una sola el valor final de temperatura
es similar.
51
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
𝑐𝑝
𝑇𝑓 = ∗𝑇 ( 69)
𝑐𝑣 𝑜
Sin efecto de expansión la temperatura inicial es la del depósito y con expansión es la suma de
la inicial del depósito más el incremento que se ha representado en la figura 20 y las tablas del
Anexo 1 que se calculan con EES.
Por otra parte, si se realiza la misma operación teniendo en cuenta el efecto del
preenfriamiento:
52
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
8. Conclusiones y recomendaciones
Una vez desarrollados los puntos principales del proyecto se llega a una serie de conclusiones.
El hidrógeno resulta muy atractivo para su uso como combustible y fuente de energía,
en este caso para la automoción, pero con multitud de aplicaciones en la industria. Sin embargo,
se trata de un gas muy ligero y es necesario comprimirlo para conseguir los volúmenes
requeridos. Es aquí donde surgen la mayoría de los inconvenientes que se han tratado de
explicar y resolver en este proyecto.
Para el proceso de compresión se han evaluado las potencias necesarias de los equipos
de compresión donde se requieren 22KW, 18,55 KW y 15,66KW para una, dos y tres etapas
respectivamente. Además, se han dimensionado también la superficie de intercambio de calor
de los intercambiadores de calor con un valor conjunto de 11,11m2para el caso en dos etapas y
9,5 m2 en tres etapas. Esto refleja que para dos etapas se requiere un menor dimensionamiento
de los equipos lo que implica mayor eficiencia del sistema, siendo incluso mejorable con un
proceso en tres etapas.
Otro de los aspectos importantes a tener en cuenta es la interacción del depósito con el
medio ambiente y el efecto de la temperatura a lo largo del tiempo. Esto se necesita para
53
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
Por último, se ha estudiado la expansión del hidrógeno del depósito principal al tanque
del vehículo. Se evalúan dos procesos: expansión mediante turbinas y válvulas adiabáticas. El
caso de las turbinas es muy práctico ya que permite obtener energía de dicha expansión y se
consigue un valor de 229,3K a la salida de la segunda turbina con un intercambiador de calor
intermedio, pero por el momento no existe una tecnología adecuada que permita utilizar
turbinas para obtener energía mediante la expansión del hidrógeno. Por lo tanto, lo que se
utiliza actualmente son válvulas de expansión adiabáticas, lo que lleva al problema mencionado
antes: se produce un calentamiento del gas. En las gráficas de expansión se aprecia claramente
este incremento de temperatura, por lo que son tan importantes el efecto de compensación de
la temperatura y el preenfriamiento antes del repostaje. Este efecto produce un calentamiento
de unos 40ªC, tanto partiendo de temperatura ambiente como de un preenfriamiento previo.
Además del calentamiento por expansión debido al efecto Joule-Thompson hay que
tener en cuenta que el hidrógeno se va a comprimir hasta una presión en el depósito del
vehículo, lo que produce un calentamiento. En el capítulo 7 se han planteado las ecuaciones
para conocer la variación de la temperatura durante el proceso, y se ha aplicado un
preenfriamiento para conseguir rebajar la temperatura al final del llenado. Tal y como se
muestra partiendo de temperatura ambiente se llega a 430K cuando realizando un
preenfriamiento se consiguen 335K que es un valor incluido dentro de la limitación de seguridad
actual.
54
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
9. Índice de figuras
Figura 3: Depósito del centro nacional de hidrógeno Fuente: Centro Nacional de Hidrógeno.
2019. Almacenamiento de hidrógeno - centro nacional de hidrógeno. Available at:
<https://www.cnh2.es/investigacion/almacenamiento-de-hidrogeno/> [Accessed 11 January
2021].
Figura 4: Sistema en cascada Fuente: Elaboración propia
Figura 5: Sistema de compresión directa Fuente: Elaboración propia
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Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
Figura 18: Esquema del sistema de repostaje de una hidrogenera Fuente: Elaboración
propia
Figura 24: Efecto de la temperatura a 30MPa sin preenfriar Fuente: Elaboración propia
Figura 25: Efecto de la temperatura a 80MPa sin preenfriar Fuente: Elaboración propia
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Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
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Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
11. Bibliografía
Sevilla, 2015.
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de hidrógeno renovable: Proyecto ENHIGMA”. Energética XXI. 117, 83-84. junio 2018.
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15. Energiasostenible.net. 2020. Confinamiento Del Hidrógeno. [online] Available at:
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59
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
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30. Blog de WIKA. 2017. Instrumentación para aplicaciones con Gas SF6 - Blog de WIKA.
60
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
P_0=3000[kPa]
T_0=298[k]
h_0=Enthalpy(Hydrogen;T=T_0;P=P_0) " condiciones a la salida del electrolizador en kPa y K"
s_0=Entropy(Hydrogen;h=h_0;P=P_0)
h_1=h_0
" en condiciones estandar T= 298 K y P= 101,3 KPa s=53,47 KJ/Kg K)"
P=80000[kPa]
"presión final en la primera etapa de compresión kPa"
s_1=s_0
h_2s=Enthalpy(Hydrogen;s=s_1;P=P)
T_2s=Temperature(Hydrogen;P=P;s=s_1)
0,75=(h_1-h_2s)/(h_1-h_2)
T_2=Temperature(Hydrogen;P=P;h=h_2)
s_2=Entropy(Hydrogen;h=h_2;P=P)
61
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
h_1=h_0
P=40000[kPa]
"presión final en la primera etapa de compresión kPa"
s_1=s_0
h_2s=Enthalpy(Hydrogen;s=s_1;P=P)
"calculamos temperatura y entalpía ideales (si fuera isoentrópica) a presión y entropía conocidas"
T_2s=Temperature(Hydrogen;P=P;s=s_1)
0,75=(h_1-h_2s)/(h_1-h_2)
"aplicamos el rendimiento para saber la entalpía real después de la compresión"
T_2=Temperature(Hydrogen;P=P;h=h_2)
s_2=Entropy(Hydrogen;h=h_2;P=P)
"INTERCAMBIADOR CONTRACORRIENTE"
Tce=T_2
"primero dimensionamos nuestro intercambiador de tubos a contracorriente"
Tcs=250[k]
Tfe=77[k]
dint=0,01[m]
dext=0,035[m]
mc=0,00227[kg/s]
mf=0,04[kg/s]
hce=Enthalpy(Hydrogen;T=Tce;P=P)
"Calor Intercambiado"
q=mc*(hce-hcs)
" y calculamos el calor intercambiado usando nitrógeno líquido como refrigerante"
P_N2=101,3[kPa]
q=mf*(hfs-hfe)
Tfs=Temperature(Nitrogen;P=P_N2;h=hfs)
hfe=Enthalpy(Nitrogen;T=Tfe;P=P_N2)
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Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
s_3=Entropy(Hydrogen;h=hcs;P=P)
h_4s=Enthalpy(Hydrogen;s=s_3;P=P_4)
"calculamos temperatura y entalpía ideales (si fuera isoentrópica) a presión y entropía conocidas"
T_4s=Temperature(Hydrogen;P=P_4;s=s_3)
0,75=(hcs-h_4s)/(hcs-h_4)
T_4=Temperature(Hydrogen;P=P_4;h=h_4)
q=16,29 [kJ/s]
s_4=27,02 [kJ/kg-K]
T_4s=304,3 [K]
63
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
P_0=3000[kPa]
T_0=298[k]
h_0=Enthalpy(Hydrogen;T=T_0;P=P_0) " condiciones a la salida del electrolizador en kPa y K"
s_0=Entropy(Hydrogen;h=h_0;P=P_0)
h_1=h_0 " en condiciones estandar T= 298 K y P= 101,3 KPa s=53,47 KJ/Kg K)"
P=20000[kPa]
"presión final en la primera etapa de compresión kPa"
s_1=s_0
h_2s=Enthalpy(Hydrogen;s=s_1;P=P)
"calculamos temperatura y entalpía ideales (si fuera isoentrópica) a presión y entropía conocidas"
T_2s=Temperature(Hydrogen;P=P;s=s_1)
0,75=(h_1-h_2s)/(h_1-h_2)
"aplicamos el rendimiento para saber la entalpía real depués de la compresión"
T_2=Temperature(Hydrogen;P=P;h=h_2)
"y obtenemos los valores reales de T y S tras la primera compresión"
s_2=Entropy(Hydrogen;h=h_2;P=P)
"INTERCAMBIADOR CONTRACORRIENTE"
Tce=T_2
"primero dimensionamos nuestro intercambiador de tubos a contracorriente"
Tcs=250[k]
Tfe=77[k]
dint=0,01[m]
dext=0,035[m]
mc=0,00227[kg/s]
mf=0,04[kg/s]
hce=Enthalpy(Hydrogen;T=Tce;P=P)
"calculamos las entalpías en las condiciones dadas"
hcs=Enthalpy(Hydrogen;T=Tcs;P=P)
"Calor Intercambiado"
q=mc*(hce-hcs)
" y calculamos el calor intercambiado usando nitrógeno líquido como refrigerante"
P_N2=101,3[kPa]
q=mf*(hfs-hfe)
Tfs=Temperature(Nitrogen;P=P_N2;h=hfs)
hfe=Enthalpy(Nitrogen;T=Tfe;P=P_N2)
s_3=Entropy(Hydrogen;h=hcs;P=P)
"partimos de los valores a la salida del primer intercambiador de calor"
P_4=40000[kPa]
h_4s=Enthalpy(Hydrogen;s=s_3;P=P_4)
"calculamos temperatura y entalpía ideales (si fuera isoentrópica) a presión y entropía
conocidas"
T_4s=Temperature(Hydrogen;P=P_4;s=s_3)
0,75=(hcs-h_4s)/(hcs-h_4)
64
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
T_4=Temperature(Hydrogen;P=P_4;h=h_4)
"y obtenemos los valores reales de T y S tras la segunda compresión"
s_4=Entropy(Hydrogen;h=h_4;P=P_4)
Tce_5=T_4
"primero dimensionamos nuestro intercambiador de tubos a contracorriente"
"Tcs=250[k]
Tfe=77[k]
dint=0,01[m]
dext=0,035[m]
mc=0,00227[kg/s]
mf=0,04[kg/s]"
hce_5=Enthalpy(Hydrogen;T=Tce_5;P=P_4)
"calculamos las entalpías en las condiciones dadas"
hcs_5=Enthalpy(Hydrogen;T=Tcs;P=P_4)
"Calor Intercambiado"
q_5=mc*(hce_5-hcs_5)
" y calculamos el calor intercambiado usando nitrógeno líquido como refrigerante"
"P_N2=101,3[kPa]"
q_5=mf*(hfs_5-hfe_5)
Tfs_5=Temperature(Nitrogen;P=P_N2;h=hfs_5)
hfe_5=Enthalpy(Nitrogen;T=Tfe;P=P_N2)
s_5=Entropy(Hydrogen;h=hcs;P=P_4)
"partimos de los valores a la salida del segundo intercambiador de calor"
P_6=80000[kPa]
h_6s=Enthalpy(Hydrogen;s=s_5;P=P_6)
"calculamos temperatura y entalpía ideales (si fuera isoentrópica) a presión y entropía conocidas"
T_6s=Temperature(Hydrogen;P=P_6;s=s_5)
0,75=(hcs-h_6s)/(hcs-h_6)
T_6=Temperature(Hydrogen;P=P_6;h=h_6)
"y obtenemos los valores reales de T y S tras la segunda compresión"
s_6=Entropy(Hydrogen;h=h_6;P=P_6)
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Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
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Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
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Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
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Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
h_1=Enthalpy(Hydrogen;T=T_0;P=P_0)
s_1=Entropy(Hydrogen;T=T_0;P=P_0)
P2=55 [MPa]
h_2s=Enthalpy(Hydrogen;s=s_1;P=P2)
T_2s=Temperature(Hydrogen;P=P2;h=h_2s)
0,75=(h_1-h_2)/(h_1-h_2s)
T_2=Temperature(Hydrogen;P=P2;h=h_2)
s_2=Entropy(Hydrogen;T=T_2;P=P2)
"intercambiador de calor"
Tce=T_2
"primero dimensionamos nuestro intercambiador de tubos a contracorriente"
Tcs=250[k]
Tfe=77[k]
dint=0,01[m]
dext=0,035[m]
mc=0,00227[kg/s]
mf=0,04[kg/s]
hce=Enthalpy(Hydrogen;T=Tce;P=P2)
"Calor Intercambiado"
q=mc*(hce-hcs)
" y calculamos el calor intercambiado usando nitrógeno líquido como refrigerante"
P_N2=0,1013[MPa]
q=mf*(hfs-hfe)
Tfs=Temperature(Nitrogen;P=P_N2;h=hfs)
hfe=Enthalpy(Nitrogen;T=Tfe;P=P_N2)
P3=35 [MPa]
h_4s=Enthalpy(Hydrogen;s=s_3;P=P3)
T_4s=Temperature(Hydrogen;P=P3;h=h_4s)
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Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
0,75=(h_3-h_4)/(h_3-h_4s)
T_4=Temperature(Hydrogen;P=P3;h=h_4)
s_4=Entropy(Hydrogen;T=T_4;P=P3)
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Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
80 MPa→1Mpa
80 MPa → 35 MPa
h= 4764 (KJ/Kg) P (MPa) T (K)
h= 4764
Run 1 80 318,5 (KJ/Kg) P (MPa) T (K)
Run 2 77 320 Run 1 80 318,5
Run 3 74 321,6 Run 2 78 319,5
Run 4 71 323,1 Run 3 76 320,5
Run 5 68 324,6 Run 4 74 321,6
Run 6 65 326,1 Run 5 72 322,6
Run 7 62 327,6 Run 6 70 323,6
Run 8 59 329,1 Run 7 68 324,6
Run 9 56 330,6 Run 8 66 325,6
Run 10 53 332,1 Run 9 64 326,6
Run 11 50 333,6 Run 10 62 327,6
Run 12 47 335,1 Run 11 60 328,6
Run 13 44 336,5 Run 12 58 329,6
Run 14 41 338 Run 13 56 330,6
Run 15 38 339,4 Run 14 54 331,6
Run 16 35 340,9 Run 15 52 332,6
Run 17 32 342,3 Run 16 50 333,6
Run 18 29 343,7 Run 17 48 334,6
Run 19 26 345,1 Run 18 46 335,6
Run 20 23 346,4 Run 19 44 336,5
Run 21 20 347,8 Run 20 42 337,5
Run 22 17 349,1 Run 21 40 338,5
Run 23 14 350,4 Run 22 38 339,4
Run 24 11 351,6 Run 23 36 340,4
Run 25 8 352,9 Run 24 34 341,3
Run 26 5 354,1 Run 25 32 342,3
Run 27 2 355,3
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Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
72
Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
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Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
• 𝑊𝑒𝑙 (𝐽) = 𝑉 ∗ 𝑖 ∗ 𝑡
𝑚
• 𝑛( 𝑛° 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠) =
𝑀𝑎
• 𝑄(𝑐𝑢𝑙𝑜𝑚𝑏𝑖𝑜𝑠) = 𝑖 ∗ 𝑡
• 𝑛𝑒 ( 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑒 − ) = 𝑛 ∗ 𝑍
Por lo que se llega a la expresión que da la energía necesaria para separar las moléculas en el
proceso de electrólisis.
𝑊𝑒𝑙 (𝐽) = 𝑛𝑒 ∗ 𝐹 ∗ 𝐸
Siendo E el potencial de activación para le redacción de oxidación-reducción. Por tanto, cada
molécula de agua dará 2 electrones y el potencial de activación de la reacción será de 1.7V.
𝑚𝑜𝑙 𝑒 − 𝑐 𝐽𝑢𝑙𝑖𝑜𝑠
𝑊𝑒𝑙 = 2 ∗ 96485 −
∗ 1.7𝑉 = 328049
𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑚𝑜𝑙 𝑒 𝑚𝑜𝑙 𝐻2
HySTAT® type V
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Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
Para ello estudiando los catálogos que hay en el mercado de electrolizadores y se puede estimar
𝑁∗𝑀3
una capacidad de generación de unos 100 𝐻2 lo que supone un caudal que entra al
ℎ𝑜𝑟𝑎
compresor de:
𝑁 ∗ 𝑀3 1 𝑚𝑜𝑙 2 𝑔𝑟 𝐻2 1000𝑙 1 𝐾𝑔 𝐻2
100 𝐻2 ∗ ∗ ∗ 3
∗ =
ℎ𝑜𝑟𝑎 24,45 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 1 𝑚 1000 𝑔𝑟 𝐻2
1 𝒌𝒈
8,179 𝐾𝑔 𝐻2 ∗ = 𝟎. 𝟎𝟎𝟐𝟐𝟕 𝑯𝟐
3600 𝑠 𝒔
𝑎𝑡𝑚∗𝑙
𝑛∗𝑅∗𝑇 1 𝑚𝑜𝑙∗0,083 ∗298𝐾 𝐿
𝑚𝑜𝑙∗𝑘
Sabiendo que 𝑉= = = 24,45 𝑚𝑜𝑙
𝑃 1 𝑎𝑡𝑚
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Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
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Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
Para el caso en dos etapas el flujo restringido inicialmente es algo menor: 0,481974938 kg/s. Del
mismo modo que antes se generan los valores para cada una de las dos etapas.
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Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
Flujo de hidrógeno
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Y a 75 MPa:
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Estudio de un sistema de almacenamiento
de gases para una hidrogenera
13. Anexo 2
El nitrógeno líquido es nitrógeno puro en estado líquido a una temperatura igual o menor a
su temperatura de ebullición, que es de −195,8 °C a una presión de una atmósfera. El nitrógeno
líquido es incoloro e inodoro. Su densidad en el punto triple es de 0,807 g/ml (27).
Se produce industrialmente en grandes cantidades por destilación fraccionada del aire líquido.
Propiedades físicas
El nitrógeno líquido es una fuente de fácil transporte y compacta de gas nitrógeno sin
presurización. Además, su capacidad para mantener temperaturas muy por debajo del punto de
congelación del agua hace que sea muy útil en una amplia gama de aplicaciones, principalmente
como un ciclo abierto de refrigerante, incluyendo (27):
▪ En obra pública se emplea para sellar las vías de agua en la construcción de túneles bajo
el agua o nivel freático del terreno, aplicando con lanzas en el interior de las fisuras por
donde penetra el agua, el nitrógeno líquido la congela taponando así la vía y dando
tiempo a aplicar colas u otros materiales sellantes.
▪ Es también empleado en la criogenia o conservación de muestras biológicas, para
procurar una congelación rápida que evite el daño de estructuras.
▪ Como refrigerador para prácticas extremas de overclock.
▪ Como refrigerantes para las cámaras CCD astronomía.
▪ En laboratorios e industrias, en trampas frías para eliminar disolventes o agua en fase
vapor para proteger una o varias bombas de vacío.
▪ Para almacenar células de muestra en un laboratorio.
▪ Como fuente de nitrógeno seco.
▪ Para la congelación y transporte de alimentos.
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