GCJ 21

PROBLEMA 1A.
- En un recipiente de 1 L se introducen 1,2 · 10–2 moles de bromuro de hidrógeno

gaseoso y se produce el siguiente equilibrio: 2 HBr (g) ⇆ Br2 (g) + H2 (g), que presenta un valor
de Kc = 7,7 · 10–5.
a) Calcula la concentración de bromuro de hidrógeno y bromo molecular en el equilibrio.
b) Calcula el grado de disociación.
Solución:
a) Llamando x a los moles de HBr que se disocian, los moles al inicio y en el equilibrio de las
distintas especies son:
2 HBr (g) ⇆ Br2 (g) + H2 (g)
Moles iniciales: 1,2 · 10–2 0 0
Moles en el equilibrio: 1,2 · 10–2 − 2 · x x x
Al ser el recipiente de 1 L de capacidad, la concentración de cada especie coincide con sus
moles, por lo que sustituyendo estos valores en la constante Kc, despreciando x en el denominador por ser
muy pequeño frente a 1, y resolviendo se obtiene el valor de x:
Kc =
[Br2 ]⋅ [H 2 ] ⇒ 7,7 ⋅10 −5 = x2
⇒ x = 7,7 ⋅1,2 2 ⋅10 −9 = 1,053 ⋅10 − 4 M .
[HBr ]2 (1,2 ⋅10 − 2 − 2 ⋅ x) 2
Luego, [HBr] = 0,012 M – 2 · 0,0001053 = 0,01179 M; [Br2] = [H2] =1,053 · 10–4 M.
b) El grado de disociación, α, se obtiene a partir de la relación de la concentración del bromo o

hidrógeno molecular y la concentración inicial de HBr:
[Br2] = [HBr] · α, de donde α, =

[Br2 ] = 1,05 ⋅10 −4 = 0,00875, que expresado en tanto por ciento
[HBr ] 1,2 ⋅10 − 2
es: α, = 0,00875 · 100 = 0,875 %.
Resultado: a) [HBr] = 0,012 M; [Br2] = 1,053 · 10–4 M; b) α = 0,00875 = 0875 %.
PROBLEMA 1B.- Una disolución saturada de difluoruro de bario (fluoruro de bario) contiene a 25
ºC, una concentración de iones Ba2+ de 7,5 · 10–3 mol · L–1.
a) Calcula la concentración molar de F– de esta disolución.
b) Calcula la constante del producto de solubilidad a dicha temperatura.
c) Razona el aumento o la disminución de la solubilidad del difluoruro de bario con la
adición de una sal muy soluble como fluoruro de sodio.
Solución:
a) El equilibrio de ionización del bromuro de bario es: BaF2 ⇆ 2 F− + Ba2+.

De la estequiometría del equilibrio de solubilidad se deduce que, si la solubilidad de la sal en
disolución acuosa es la de los iones bario, [Ba2+] moles · L−1, la solubilidad de los iones [F−] es el doble,
es decir, [F−] = 2 · [Ca2+] = 2 · 7,5 · 10–3 M = 1,5 · 10–2 M.
b) El producto de solubilidad de la sal poco soluble es:

Kps = [F−]2 · [Ca2+] = (2 · S)2 · S = 4 · S3 = 4 · (7,5 · 10−3)3 = 1,69 · 10−6 M (moles · L−1).
c) La sal soluble en agua NaF se encuentra totalmente disociada, lo que incrementa la

concentración de iones F− en la disolución, provocando que el equilibrio, para mantener constante el
producto de solubilidad, haga disminuir la concentración de los iones fluoruros. Para ello, el equilibrio se
desplaza hacia la izquierda, haciendo que disminuya la solubilidad del compuesto, BaF2. (Efecto del ión
común).
Resultado: [F−] = 1,5 · 10–2 M; b) Kps = 1,69 · 10−6 M; c) Disminuye la solubilidad del compuesto.
PROBLEMA 2A.- Una disolución acuosa de amoniaco 0,01 M se encuentra disociada en un 4,27 %.
a) Calcula el pH de la disolución.
b) Calcula el valor de su constante de basicidad Kb.
Solución:
a) Las concentraciones en el equilibrio de las especies que lo forman son:
NH3 (aq) + H2O (l) ⇆ OH− (aq) + NH4+ (aq)
Concentración en el equilibrio: 0,01 · (1 − 0,0427) 0,01 · 0,0427 0,01 · 0,0427
0,00957 0,000427 0,000427.
Luego, si [OH−] = 4,27 · 10–4, el pOH de la disolución es pOH = – log [OH−] = – log 4,27 · 10–4
= 4 – 0,63 = 3,37, y como pH + pOH = 14, se tiene que pH = 14 – pOH= 14 – 3,37 = 10,63.
b) Sustituyendo las concentraciones en el equilibrio, de todas las especies, en la constante de

basicidad, Kb, de la base y operando sale para Kb el valor:
Kb =
[OH ]⋅ [NH ] = 0,000427 ⋅ 0,000427 = 1,9 · 10
−
4
+
–5
.
[NH 3 ] 0,00957
Resultado: a) PH = 10,63; b) Kb = 1,9 · 10–5.
PROBLEMA 2B.- Se disuelven 6,0 g de ácido acético (ácido etanoico) en agua hasta un volumen de
500 mL. Calcula:
a) El grado de disociación.
b) El pH de la disolución resultante.
DATOS: Ar(C) = 12 u; Ar(H) = 1 u; Ar(O) = 16 u; Ka ácido) = 1,8 · 10–5.
Solución:
g 6g
moles masa molar 60 g ⋅ mol −1
a) La concentración de la disolución es: M = = = = 0,2 M.
litros L 0,5 L
La concentración de cada una de las especies en el equilibrio, teniendo presente el grado de

ionización α del ácido, es:
CH3COOH (aq) + H2O (l) ⇄ CH3COO− (aq) + H3O+ (aq)
Concentraciones iniciales: 0,2 0 0
Concentraciones en el equilibrio: 0,2 · (1 − α) 0,2 · α 0,2 · α
Sustituyendo estas concentraciones en la constante de acidez del ácido:
Ka =
[ ][
CH 3 COO − ⋅ H 3 O + ]
⇒ 1,8 ⋅10 −5 =
0,2 2 ⋅ α 2
⇒ 0,2 α 2 + 1,8 ⋅10 −5 ⋅ α − 1,8 ⋅10 −5 = 0, que
[CH 3 COOH ] 0,2 ⋅ (1 − α )
resuelta da para α el valor: α = 0,0095 = 0,95 %.
b) El pH de la disolución se halla calculando el menos logaritmo de la concentración de H3O+:

pH = − log [H3O+] = − log 0,2 · 0,0095 = – log 1,9 · 10−3 = 3 − 0,28 = 2,72.
Resultado: a) α = 0,0095 = 0,95 %; b) pH = 2,72.
CUESTIÓN 3A.- Para la siguiente reacción de oxido-reducción:

KIO3 + KI + H2SO4 → I2 + K2SO4 + H2O.
a) ¿Qué especie es la oxidante y cuál la reductora? ¿Qué especie se oxida y cuál se reduce?
b) Ajusta la reacción iónica por el método del ión-electrón´
c) Ajusta la reacción global.
Solución:
a) Las semirreacciones de oxido-reducción, que se producen, teniendo presente que tanto el

yodato de potasio como el yoduro de potasio pasan a yodo molecular, son:
Semirreacción de oxidación: 2 I− − 2 e− → I2
Semirreacción de reducción: 2 IO3− + 12 H+ + 10 e− → I2 + 6 H2O
Multiplicando la semirreacción de oxidación por 5 para igualar los electrones intercambiados y
sumándolas, se eliminan los electrones intercambiados y se obtiene la reacción iónica ajustada:
10 I− − 10 e− → 5 I2
2 IO3− + 12 H+ + 10 e− → I2 + 6 H2O.
10 I− + 2 IO3− + 12 H+ → 6 I2 + 6 H2O.
Llevando los coeficientes de la reacción iónica a la reacción molecular, teniendo presente que los
12 protones corresponden a 6 moléculas de ácido sulfúrico, se tiene la reacción molecular ajustada:
2 KIO3 + 10 KI + 6 H2SO4 → 6 K2SO4 + 6 I2 + 6 H2O.
CUESTIÓN 3B.- Una pila voltaica está constituida por un electrodo de Ni sumergido en una
disolución de Ni(NO3)2 y un electrodo de plata sumergido en una disolución de AgNO3.
a) Indica, justificando la respuesta, las reacciones que tienen lugar en el ánodo y en el
cátodo.
b) Escribe la reacción global.
c) Escribe la notación de la pila.
d) Calcula el potencial o fuerza electromotriz (Eº) de la misma.
DATOS: Eº (Ni2+/Ni) = – 0,25 V; Eº (Ag+/Ag) = 0,80 V.
Solución:
a) El cátodo de una pila es el formado por la barra metálica que posea un mayor potencial
estándar de reducción, la más fácil de reducirse, la de plata; mientras que de ánodo se escoge la barra con
menor potencial estándar de reducción, la de mayor tendencia a oxidarse, la de níquel.
Las semirreacciones que tienen ligar son:
Cátodo: semirreacción de reducción: Ag+ + 1 e– → Ag
Ánodo: semirreacción de oxidación: Ni – 2 e– → Ni2+
b) Multiplicando la semirreacción de reducción por 2, para igualar los electrones intercambiados

y sumándolas, se tiene la ecuación iónica global de la pila:
2 Ag+ + 2 e– → 2 Ag
Ni – 2 e– → Ni2+
2 Ag+ + Ni → 2 Ag + Ni2+.
c) La notación de la pila es: (ánodo) Ni | Ni2+ (ac) 1 M || Ag+ (ac) 1 M | Ag (cátodo).
d) El potencial o fuerza electromotriz de la pila se obtiene restando al potencial estándar de
reducción del cátodo el del ánodo, es decir:
Eºpila = Eºcátodo – Eºánodo = 0,80 V – (– 0,25) V = 1,05 V.

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PROBLEMA 1A.

- En un recipiente de 1 L se introducen 1,2 · 10–2 moles de bromuro de hidrógeno

b) El grado de disociación, α, se obtiene a partir de la relación de la concentración del bromo o

[Br2] = [HBr] · α, de donde α, =

a) El equilibrio de ionización del bromuro de bario es: BaF2 ⇆ 2 F− + Ba2+.

b) El producto de solubilidad de la sal poco soluble es:

c) La sal soluble en agua NaF se encuentra totalmente disociada, lo que incrementa la

b) Sustituyendo las concentraciones en el equilibrio, de todas las especies, en la constante de

La concentración de cada una de las especies en el equilibrio, teniendo presente el grado de

b) El pH de la disolución se halla calculando el menos logaritmo de la concentración de H3O+:

CUESTIÓN 3A.- Para la siguiente reacción de oxido-reducción:

a) Las semirreacciones de oxido-reducción, que se producen, teniendo presente que tanto el

b) Multiplicando la semirreacción de reducción por 2, para igualar los electrones intercambiados

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