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    Capitulo Otros Equilibrios

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    equilibrio químico

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    Capitulo Otros Equilibrios

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    equilibrio químico

    Título original

    CAPITULO OTROS EQUILIBRIOS

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    CAPITULO 16

    Equilibrio del producto de solubilidad


    Efecto del ion común
    Disoluciones amortiguadoras (buffer)
    Precipitación del yoduro de plomo
    Pb2+ + 2I- PbI2 (s)

    PbI2

    4.2
    FORMACIÓN DE PRECIPITADOS

    • Se hace reaccionar una disolución de ion plata con un


    haluro, precipita un sólido blanco

    Ag+ (ac) + Cl- (ac) ⇔ AgCl (s)

    • Se hace reaccionar una disolución de ion plata con


    cromato, precipita un sólido color rojo ladrillo

    2 Ag+ (ac) + CrO4 2- (ac) ⇔ Ag2CrO4 (s)


    REGLAS DE
    SOLUBILIDAD
    Constante del producto de
    solubilidad

    • S 2- (ac) + Cd 2+ (ac) ⇔ CdS (s)

    Equilibrio descrito
    por una constante
    Kps

    2- 2+
    • CdS (s) ⇔ S (ac) + Cd (ac)
    (las reacciones se escriben como procesos de disolución)
    • Kps = [ S 2-] [Cd2+]
    Constante del producto de
    solubilidad
    3+ -
    • Fe (ac)
    + 3OH (ac)
    ⇔ Fe(OH)3 (s)

    Equilibrio descrito
    por una constante
    Kps

    3+ - 3
    K
    • ps = [ Fe ] [OH ]
    Constante del producto de
    solubilidad
    Se forma precipitado?

    • En una disolución:
    – Si Q = Ksp el sistema está en equilibrio
    – SI Q < Ksp no se forma precipitado
    – SI Q > Ksp si se forma precipitado
    Constante del producto de
    solubilidad

    • Ksp no es lo mismo que solubilidad.


    • La solubilidad es expresada como la masa del
    soluto que que se disuelve en 1 L (g/L) o (g/mL) o
    en mol/L .
    PROBLEMA

    • El Ba2+ es muy tóxico, sin


    embargo se usa el BaSO4
    como medio de contraste en
    radiografías del aparato
    digestivo.

    Radiografia del aparato


    digestivo
    PROBLEMA
    • El Ba2+ es muy tóxico, sin embargo se usa el BaSO4 como medio de
    contraste en radiografías del aparato digestivo.
    Determine la solubilidad del BaSO4 si la kps = 1,3 X 10-10

    kps = 1,3 X 10-10 = Ba 2+ X SO4 2-

    BaSO4 ⇔ Ba 2+ X SO4 2-
    S S
    kps = 1,3 X 10-10 = S2

    S = 1,1 x 10 –5 mol/L

    S = 1,1 x 10 –5 mol/L X 233,00 g/mol = 2,7 X 10 –3 g/L


    Midiendo Ksp Y calculando el valor de Ksp

    Si se tiene la concentración de Ca2+(aq) y de F-


    (aq) en una disolución saturada, la Ksp puede ser
    calculada

    CaF2(s) Ca2+(aq) + 2F1-(aq)

    [Ca2+] = 3.3 x 10-4 mol/L [F1-] = 6.7 x 10-4 mol/L

    Ksp = [Ca2+][F1-]2 = (3.3 x 10-4)(6.7 x 10-4)2 = 1.5 x 10-10

    (at 25 °C)

    Copyright © 2008 Pearson Prentice Hall, Inc.


    16.6
    PROBLEMA

    • ¿Cuál es la Solubilidad ( en mol/L y g/L) del cloruro


    de plata en una disolución de nitrato de plata 0,25
    mol/L?
    kps= 1,8x10 -10
    PROBLEMA

    • Indique si se forma precipitado o no si se mezcla


    100 mL de una disolución de cloruro de sodio
    0,000050 mol/L, con 75 mL de una disolución de
    nitrato de plata 0,25 mol/L?
    Cloruro de plata kps= 1,8x10 -10
    EFECTO DE ION COMUN

    Ag+ (ac) + Cl- (ac) ⇔ AgCl (s)

    AgCl (s) + NH3 (ac) ⇔ Ag(NH3)2+ (ac) + Cl- (ac)


    EFECTO DE ION COMUN

    Mg2+ (ac) + 2OH- (ac) ⇔ Mg(OH) 2 (s) + H+ ⇔ Mg


    2+
    (ac)
    La sonrisa más bella

    El esmalte dental esta


    formado por
    hidroxiapatita, al
    sustituir el grupo OH
    por fluoruro, se torna
    más resistente al
    ataque de los ácidos.
    PROBLEMA

    • ¿Cuál de los siguientes compuestos será más


    soluble en ácido que en agua en g/L?
    Si

    A) Carbonato de bario. kps= 2,6x10 -9 Si

    B) Fluoruro de calcio. Kps = 1,5x10 -10


    PROBLEMA

    • ¿Cuál o cuáles de los siguientes compuestos


    será más soluble en ácido que en agua neutra?

    Si

    A) Cianuro de plata
    B) Yoduro de plomo II Si

    C) Hidróxido de aluminio
    D) Sulfuro de zinc

    Si
    Precipitación selectiva de
    iones

    Es posible separar
    una mezcla de iones
    usando sus
    diferentes
    solubilidades
    AMORTIGUADORES
    Ejemplos de disoluciones y buffers
    pH sanguíneo : 7,30- 7,45

    H2CO 2 y HCO 2 -
    Comerciales
    En laboratorio
    SOLUCIONES
    AMORTIGUADORAS
    • Un amortiguador es una disolución que
    contiene: un ácido débil y su base
    conjugada, o una base débil y su ácido
    conjugado

    • Acido acético – acetato, amoníaco – amonio, HF- F-

    • Característica principal : se resiste a los


    cambios de pH
    SOLUCIONES
    AMORTIGUADORAS
    • Usos: reacciones químicas donde se requiere tener pH
    constante ( procesos bioquímicos, sangre H2CO3 –
    HCO31- )

    • La capacidad amortiguadora es el número de moles de


    ácido fuerte o base fuerte que se requieren para producir
    en un litro de buffer, un cambio de una unidad de pH

    Importante
    Buffer
    Bases débiles y sus
    equilibrios
    Ácidos débiles y sus
    equilibrios
    Como funciona un buffer !!!
    Al agregar ácido o base,
    estos reaccionan con la
    contraparte y el pH no
    Acido débil cambia de forma
    significativa.

    Base conjugada
    Diferencia entre el agua y un
    amortiguador
    Cálculo de pH en un buffer

    • La ecuación de Henderson-Hasselbalch

    -log[H3O+] = - log ka – log [ácido]/[sal]

    pH = pka + log [ sal/ácido]


    pH = pka + log [ sal/ácido]

    Recordar que : kw = ka x kb = 1,00 x 10 -14


    Acido láctico

    Acido láctico pka = 3,5, para formar amortiguadores


    de pH ~ 3,5

    El pH del buffer lo determina la pka del ácido débil.


    PROBLEMA
    • Una disolución amortiguadora contiene ácido láctico
    HC3H5O3 0,12 mol/L y lactato de sodio NaC3H5O3 0,10
    mol/L. ¿cuál es el pH del buffer?
    • Ka = 1,4 x 10-4

    pH = pka + log [ sal/ácido]

    • pH = 3,85 + log (0,10/0,12)


    • pH = 3,77
    Cambios de pH al agregar ácido
    o base
    Cambios de pH al agregar ácido
    o base

    1. Determine como la
    neutralización afecta la
    1,00 L cantidad de ácido débil y
    su base conjugada.
    2. Use la ecuación de
    Henderson–Hasselbalch
    para determinar el
    nuevo pH
    Cambios de pH al agregar
    ácido o base
    Se prepara un buffer agregando 0.300 mol
    HC2H3O2 y 0.300 mol NaC2H3O2 en 1.00 L
    de disolución. El pH del buffer es 4.74.
    Calcule el nuevo pH si se agrega 0.020
    mol of NaOH .
    Cambios de pH al agregar
    ácido o base

    Dado que
    mol HC2H3O2 = mol C2H3O2−

    pH = pKa = −log (1.8 × 10−5) = 4.74


    Cambios de pH al agregar ácido
    o base
    Los 0,020 mol NaOH reaccionan con 0,020 mol del ácido
    acético :

    HC2H3O2(aq) + OH−(aq) ⎯⎯→ C2H3O2−(aq) + H2O(l)

    HC2H3O2 C2H3O2− OH−

    Antes de la reacción 0.300 mol 0.300 mol 0.020 mol

    Después de la 0.280 mol 0.320 mol 0.000 mol


    reacción
    Cambios de pH al agregar ácido
    o base
    Usando la ecuación Henderson–Hasselbalch se
    calcula el nuevo pH:

    (0.320)
    pH = 4.74 + log
    (0. 280)

    pH = 4.74 + 0.06

    pH = 4.80
    Se mezclan 10,0 g de ácido láctico (Ka = 1,4x10-4) con 8,0 g
    de lactato de sodio, se disuelve en 750 mL de agua
    A) ¿Cuál es el pH de la disolución formada?

    B) ¿Cuál sería el pH de la disolución luego de adicionarle 10


    mL de NaOH 0,50 mol/litro?
    Ácidos polipróticos
    Ácidos polipróticos

    • Para calcular el pH de un ácido poliprótico,


    se usa solo su primera ka y se trabaja
    como si fuera monoprótico ( si la diferencia
    entre ka1 y ka2 es significativa)

    • Ácido ascórbico:
    • Ka1= 8,0 x 10-5 ka2= 1,6 x 10-12
    PROBLEMAS
    Determine
    El pH de una disolución amortiguadora, constituida por un
    ácido débil HX con una Ka = 5,50 x 10 –6 cuya
    concentración es 0,50 mol/L y su base conjugada X – cuya
    concentración es 0,50 mol/L, es
    A) 8,74
    B) 9,04
    C) 4,96
    D) 5,26 Respuesta
    E) 0,00
    Respuesta
    Se requiere una disolución amortiguadora de
    pH 4,4
    ¿Qué ácido débil emplearía usted ?

    HA Ka = 0,00025
    HB Ka = 0,0050
    HC Ka = 0,0000421
    HD Ka = 0,00000018
    De las siguientes mezclas:

    1) 50 mL HCl 0,100 mol/L + 50 mL NaOH 0,100 mol/L


    2) 50 mL NH4Cl 0,100 mol/L + 50 mL NH3 0,200 mol/L
    3) 25 mL de NaOH 0,100 mol/L + 25 mL NH4Cl 0,200 mol/L

    Formará (n) disoluciones amortiguadoras:

    A) 1 y 2
    B) 2 y 3
    Respuesta
    C) sólo 1
    D) sólo 2
    E) sólo 3
    Equilibrio de solubilidad
    Se tiene la siguiente tabla con valores de Kps para compuestos
    iónicos:
    compuesto. Kps
    AX 0,0000001
    BX2 0,0000001
    CX3 0,0000001
    DX4 0,0000001
    Se puede afirma que el MAS soluble y el MENOS soluble,
    respectivamente, son:

    A) AX y BX2
    B) DX4 y AX
    C) AX y DX4
    D) CX3 y AX
    E) BX2 y CX3
    El cromato de plata Ag2CrO4 tiene una Kps = 1,2 X 10 –12. Si
    se mezcla 100 mL de una disolución de Ag+ con una
    concentración de 1,0 x 10 –8 mol/L, con 100 mL de una
    disolución de CrO4 2– con una concentración de 2,0 X 10 –6
    mol/L, se puede afirmar que:

    A) Q > Kps y se forma un precipitado de Ag2CrO4


    B) Q < Kps y No se forma un precipitado de Ag2CrO4
    C) Q = Kps y el sistema esta en equilibrio
    D) Q > Kps y No se forma un precipitado de Ag2CrO4
    E) Q < Kps y se forma un precipitado de Ag2CrO4
    El oxalato de calcio (128,00g/mol) es muy poco soluble, un litro
    de disolución saturada disuelve únicamente 0,0061g, ¿cuál es el
    valor de la kps?

    El agua del mar contiene un 3,0 % de sal, (asuma que es la


    única fuente de cloruros) si una fábrica de baterías para carro
    provoca un derrame de material con plomo. ¿cuál es la
    concentración de plomo que puede contener el agua marina?
    Kps = 1,6 x 10-5

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