Clase 2 Estado Sólido QGII 2

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SÓLIDOS

Clase II

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ESTADO SÓLIDO

Las partículas están:


❖ Muy juntas en disposiciones regulares.

❖ Sólo tienen movimiento de vibración


respecto a un punto fijo.

❖ Fuertemente unidas.

❖ Forman estructuras cristalinas.

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ESTADO SÓLIDO

❖ En un sólido, las partículas (moléculas, átomos ó iones) se unen con tal


rigidez que prácticamente no tienen libertad de movimiento.

❖ La cantidad de espacio vacío en un sólido


es menor que en un líquido, así es como se
explica que los sólidos sean incompresibles y
posean forma y volumen definido, con muy
pocas excepciones (el agua), la densidad de
los sólidos es mayor que la de los líquidos
para una sustancia dada.

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SÓLIDOS
• Sólidos cristalinos
Los átomos, iones o moléculas se empaquetan en un arreglo ordenado,
ocupan posiciones especifica.
❖ Sólidos covalentes (diamante, cristales de cuarzo), sólidos
moleculares, sólidos metálicos y sólidos iónicos.

❖ Sólidos amorfos
No presentan estructuras ordenadas, carecen de un ordenamiento bien
definido.

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SÓLIDOS AMORFOS
Una consecuencia directa de la disposición irregular de las partículas, es la
diferencia de intensidad de las fuerzas intermoleculares, de ello se deduce que un
sólido amorfo no tiene un punto de fusión definido, sino que dicha transformación
acontece en un intervalo de temperatura. Cuando se calientan se ablandan
progresivamente aumentando su tendencia a deformarse. En contraste, la
temperatura de fusión de un sólido cristalino es precisa y está bien definida.

Los óxidos amorfos, gracias a su transparencia,


solidez y facilidad para darle forma en láminas
grandes, se emplean como vidrio de ventana.
Ciertos polímeros orgánicos, debido a su resistencia,
peso ligero y fácil procesamiento, emplean como
materiales estructurales (plásticos).
Existen semiconductores amorfos que se emplean en
las memorias de computadoras.
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SÓLIDOS
Clasificación en base a las fuerzas de interacción de sus constituyentes

Tipo de Unidades en Fuerzas entre las Propiedades Ejemplos


sólido los puntos partículas
reticulares
Iónico Iones positivos Atracción Duros y quebradizos, altos puntos de NaCl, KOH
y negativos electrostática fusión, baja conductividad térmica y CaCO3,
eléctrica MgCl2
Covalente Átomos Enlace covalente Muy duros, puntos de fusión muy C(diamante,
altos, comúnmente baja grafito), SiO2
conductividad térmica y eléctrica

Molecular Moléculas o Fuerzas de London, Blandos, puntos de fusión de bajo a Ar, CH4, CO2
átomos fuerzas dipolo- moderadamente alto, malos Sacarosa
dipolo, enlace de conductores del calor y la (C12H22O11),
hidrógeno electricidad
Metálico Cationes y Enlace metálico Suaves o duros, punto de fusión Todos los
electrones de desde bajo hasta alto, excelente elementos
valencia conductividad térmica y eléctrica metálicos, Na,
K, Cu etc.

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ESTRUCTURAS CRISTALINAS
• Los cristales tienen formas geométricas definidas debido a que los átomos o
iones, están ordenados según un patrón tridimensional definido
denominado celda unitaria.
• Celda unitaria , la unidad estructural más pequeña, que repetida en las tres
dimensiones del espacio nos genera el cristal - red cristalina.
• Mediante la técnica de difracción de Rayos X, se puede obtener información
básica sobre las dimensiones y la forma geométrica de la celda unidad.

Celda
unitaria

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SÓLIDOS CRISTALINOS
• La estructura del sólido cristalino se representa mediante la repetición de
la celda unidad en las tres direcciones del espacio.

Celda unidad Translación eje Y Translación eje X Translación eje Z


SISTEMAS CRISTALINOS - REDES DE BRAVAIS

7 Sistemas Cristalinos
cúbico a=b=c α = β = γ =90º

tetragonal a=bc α = β = γ =90º

ortorrómbico a  b  c α = β = γ =90º
monoclínico a  b  c α = β =90º b90º P = PRIMITIVA
I = CENTRADA EN EL INTERIOR
triclínico abc α  β  γ 90º C = CENTRADA EN 2 CARAS
F = CENTRADA EN TODAS LAS CARAS
hexagonal a = b c α = β =90º γ =120º 9

romboédrico a=b=c α= β = γ 90º


Vértice

Cara
Ubicación del átomo Contribuye a la celda
unitaria
Vértice 1/8 de átomo Arista
Arista ¼ de átomo
Centro de la cara ½ de átomo
Centro de la celda 1 átomo

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CRISTALES METÁLICOS
❖ El enlace en los metales es muy diferente al de otros tipos de cristales.

❖ Se puede considerar como una estructura de iones positivos inmersos


en un mar de electrones de valencia deslocalizados.

❖ La gran fuerza cohesiva resultante de la deslocalización, es la


responsable de la resistencia mecánica de los metales.

❖ La gran movilidad de los


electrones deslocalizados
explica que los metales
sean buenos conductores
del calor y la electricidad.

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CRISTALES METÁLICOS
❖ Desde suaves (blandos) hasta muy duros.
❖ Bajo a altos punto de fusión -39°C (Hg) hasta 3419°C (W)
❖ Buen conductores del calor y de la electricidad.
❖ Conductividad eléctrica y térmica elevada (e- móviles)

❖ Dúctiles (cables) y maleables (láminas)


❖ Brillo (reflejan la luz)
❖ El único metal líquido es el Hg, que disuelve a otros metales
formando disoluciones llamadas amalgamas.

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CRISTALES IÓNICOS
❖ Puntos reticulares: iones positivos (cationes) y negativos (aniones) de
distinto tamaño.
❖ La fuerza de atracción que mantienen unidos los iones de carga son de
naturaleza electrostática - enlaces iónicos (50-100 kJ/mol).
❖ Duros y quebradizos.
❖ No conducen la electricidad en su estructura sólida. Sin embargo son
buenos conductores cuando están fundidos o disueltos en agua.
❖ No son volátiles y tienen un punto de fusión alto.
❖ Ejemplos: NaCl, AgCl, KCl, MgO

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CRISTALES IÓNICOS
Se puede establecer cualitativamente una relación entre los puntos de fusión
de los sólidos iónicos teniendo en cuenta las fuerzas de Coulomb

E es la energía de interacción Coulómbica


K constante (8.99 x 109 J-m/C2)
q1 , q2 son las cargas de los iones que forman el retículo cristalino
d es la distancia entre los iones (se toman los radios iónicos)

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❖ La magnitud de la energía de red de un sólido iónico depende de la
carga de los iones.
❖ Por consecuencia la energía de red aumenta conforme aumentan las
cargas de los iones y conforme disminuyen sus radios.

Compuesto Energía de red Compuesto Energía de red


(kJ/mol) (kJ/mol)
LiF 1030 MgCl2 2326
LiCl 834 SrCl2 2127
LiI 730
NaF 910 MgO 3795
NaCl 788 CaO 3414
NaBr 732 SrO 3217
NaI 682
KF 808 ScN 7547
KCl 701 15
Cálculo del número de iones en la celda unidad del NaCl
SÓLIDOS RED COVALENTE
❖ Unidades en los puntos reticulares: Átomos
❖ La cohesión cristalina se debe únicamente a
enlaces covalentes (100-1000 kJ/mol).
❖ Malos conductores eléctricos y térmicos.
❖ Muy duros.
❖ Puntos de fusión muy elevados (1000ºC).
❖ Insolubles en todos los disolventes comunes.
❖ Ejemplos comunes:
Diamante, Cuarzo, Silicatos: SiO2, SiO32-, Si4O104 -

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Cristal Covalente

El diamante, en el cada átomo de carbono está enlazado a 4 átomos de


carbono, la fuerza del enlace covalente en tres dimensiones contribuye con la
dureza característica del diamante.

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SÓLIDOS MOLECULARES
Unidades en los puntos reticulares: moléculas
❖ Fuerzas Atracción entre moléculas: Dispersión de London
Dipolo-dipolo, Puentes de hidrógeno (1-15 kJ/mol)
❖ No conducen la electricidad en estado puro.
❖ Puntos de ebullición y de fusión bajos a moderadamente altos.
❖ Los compuestos no polares (CO2, AlCl3) son insolubles en agua , pero
solubles en disolventes no polares (Por ejemplo: CCl4 o benceno).
❖ Son solubles en agua los compuestos polares. Ej: lactosa

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Cristal molecular de hielo

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❖ Propiedades de los cristales moleculares

❖ Las fuerzas intermoleculares son menos fuertes que las uniones covalentes
o iónicas, por lo que cristales moleculares son en general débiles en
comparación con los cristales iónicos y covalentes.

❖ La mayoría de cristales moleculares funden a temperaturas menores de


300 °C.

❖ Los cristales moleculares se rompen mas fácilmente.

❖ Son malos conductores de calor y la electricidad.

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