Termodinamica

DEFINICIONES
Un sistema cerrado es aquel que sólo

puede intercambiar energía con su
entorno, pero no materia.
Un sistema abierto es aquel que
puede intercambiar materia y energía
SISTEMA con su entorno.
Un sistema aislado es aquel que no

puede intercambiar materia ni energía
con su entorno.
FRONTERA
MEDIO EXTERIOR
CAMBIO DE ESTADO: Está definido cuando se especifican el estado inicial y final
TRAYECTORIA: es el recorrido que realiza un proceso para llegar de un estado

inicial a su estado final.
PROCESO: Es el método de operación mediante el cual se realiza el cambio

de estado.
P 1
V
LA ENERGÍA DEL UNIVERSO SE
PRIMER PRINCIPIO CONSERVA
Es imposible realizar un trabajo sin consumir una energía
uff, uff
. W 
X2
Fdx
Fuerza
X1
Distancia que
se desplaza [N.m=J]
W=F x el objeto
X1 X2
distancia Trabajo=área
Trabajo realizado Fuerza aplicada

por el hombre
Energía = Capacidad para realizar un trabajo

TRABAJO (PV)
Pext
Pext P 1
2
x Pext
P2
P1
V
0 < Pext < P2

w  Fx x cos 
Fx  Pext A
A V / x
Equilibrio mecánico Pext = Pint
El trabajo total realizado sobre el

P 1 sistema es la suma de las cantidades
infinitesimales de trabajo.
dV
2
V2
w    Pext dV
V1
V
Calcule le trabajo reversible cuando una mol de un gas se realiza por los
procesos a) y b) si P1=4 atm, V1=500cm3, P2=1atm y V2=2000cm3.
Un mol de un G.I. se expande isotermicamente desde (P1,V1,T) hasta (P2,V2,T) en

una etapa, frente a una P de oposición constante e igual a P2. Si P1=10atm,
P2=5atm y T=300K ¿Cuál es trabajo realizado a presión constante? ¿Cuál es
trabajo reversible?
CALOR
Un sistema cede E en forma de Q si se transfiere como resultado de
una diferencia de T entre el sistema y el entorno.
Q  mC(T , P ) (T2  T1 )
la T sistema varía hasta igualar la Talrededores
Unidades : Julio
1 cal = 4.184 J
ENERGÍA Y AL PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA.
Si un sistema se somete a cualquier trasformación cíclica el trabajo

producido al medio ambiente es igual al calor generado por le medio
ambiente.
En términos matemáticos   w   Q
Para cualquier ciclo  (w  Q)  0
Por teoremas matemáticos exige que el integrando
sea una diferencial de una propiedad de estado del
sistema. dE  w  Q
f f f
Para un cambio de estado

 dE   w   Q
i i i
Entonces el cambio de energía será E  Q  w

∆E: Es el cambio d energía del sistema en el proceso.
Q: Es el calor transferido al sistema durante el proceso.
w: Es el trabajo realizado sobre el sistema en el transcurso del proceso.
Se sabe que la energía

macroscópica es Para sistemas estacionarios
E  U  E P  EC
E U
Para una masa fija describimos el sistema en función de temperatura y volumen.
U  U (T , V )
 U   U 
dU    dT    dV
 T V  V T
 U 
  Rapidez de aumento de la energía con respecto a la
 T V temperatura a volumen constante.
 U 
  Rapidez de aumento de la energía con respecto al
 V  T volumen a temperatura constante.
Cambio de estado a volumen a constante
dU  w  Q
dU  QV
Relacionando las ecuaciones
 U 
QV    dT Relaciona el calor transferido desde el medio
 T V ambiente con el aumento de dT.
 Q   U  Capacidad calorífica a volumen

      CV
 T V  T V
constante.
T2
dU  CV dT U   CV dT
 T1
Cambio de estado a presión constante
dU  w  Q dU  Q  pdV
2 2 2
 dU   Q   pdV
1 1 1
U 2  U1  QP  p(V2  V1 )
QP  U 2  p2V2   U1  p1V1  Q p  H 2  H1
Para un cambio infinitesimal en el estado de un sistema dH  dQP

Entalpía depende de T y P entonces H=H(T,P)
 H   H 
dH    dT    dP
 T  P  P T
 H 
dH    dT
 T  P
 H  Relaciona el calor transferido desde el medio

dQP    dT
 T P ambiente con el aumento de temperatura del
sistema
 Q   H 
     CP Capacidad calorífica a presión constante
 T P  T P
dH  CP dT
Criterio de signos
W>0 W<0
SISTEMA
Q>0 Q<0
Relación de Cp y CV
dU  w  Q dw   pdV
 U   U   U   U 
dU    dT    dV dQ  pdV    dT    dV
 T V  V T  T V  V T
 U 
dQ  CV dT    dV  pdV
 V T
 Q   T   U   V   V 
   CV       p 
 T  P  T  P  V T  T  P  T  P
  U   V 
C P  CV   P     
  V T  T  P
Proceso adiabático: si no flujo de calor en un cambio de estado
estonces dQ=0
dU  w  Q dw   pdV
dU  PdV
Caso especial: Proceso reversible (G..I.)
Tf Vf
CV dT   PdV CV
dT
 nR
dV C V ln   R ln
T V Ti Vi
C P  CV  R  1 TV  1  cte
 Tf   Vi 
CP     
  Ti   VF 
CV PV   cte

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Un sistema cerrado es aquel que sólo

Un sistema aislado es aquel que no

TRAYECTORIA: es el recorrido que realiza un proceso para llegar de un estado

PROCESO: Es el método de operación mediante el cual se realiza el cambio

Es imposible realizar un trabajo sin consumir una energía

Trabajo realizado Fuerza aplicada

Energía = Capacidad para realizar un trabajo

0 < Pext < P2

El trabajo total realizado sobre el

Un mol de un G.I. se expande isotermicamente desde (P1,V1,T) hasta (P2,V2,T) en

la T sistema varía hasta igualar la Talrededores

Si un sistema se somete a cualquier trasformación cíclica el trabajo

Para un cambio de estado

Entonces el cambio de energía será E  Q  w

Se sabe que la energía

 Q   U  Capacidad calorífica a volumen

Cambio de estado a presión constante

QP  U 2  p2V2   U1  p1V1  Q p  H 2  H1

Para un cambio infinitesimal en el estado de un sistema dH  dQP

 H  Relaciona el calor transferido desde el medio

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