Tema 11 - Refinación Electrolítica

Proceso de Electrorefinación
CODELCO División Ventanas

Gerencia de Operaciones
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Electrorefinación de cobre
Resto Ánodo HM
a Fundición
Hoja
ELECTROREFINACION Inicial
MFCI
Láminas Iniciales
Cátodos Iniciales
Ánodos H. Madre
ELECTROREFINACION COMERCIAL
RECEPCION Y Electrolito
PREPARACION a Venta
Ánodos
DE ANODOS Comerciales PRODUCCION CATODOS
Cátodos
Restos Ánodos MANEJO Y EMBARQUE

A Fundición
CATODOS
Ánodos
Cátodos a Venta
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Circuito de láminas: Proceso convencional
Placa Madre Ti Anodo HM
2+ 2+
Cu + 2e- = Cu° Cu° = Cu + 2e-
15 horas
21 kA
330 A/m2
Celda circuito HM 14 días
Scrap a
Fundición

MFCI
Maquina Fabricadora
Cátodos iniciales Cátodo inicial

Circuitos Comerciales
Cátodo Inicial Anodo 275 kg
Cátodo Comercial
2+ 2+ 120 kg
Cu + 2e- = Cu° Cu° = Cu + 2e-
8 días
21,5 kA
305 A/m2
Celdas Comerciales
16 días
Scrap a
Fundición
Subptos Barro Anódico

a Plamen

Manejo y embarque de cátodos
Cobre Electrolitico Preparación a Ventas

120 ㎏
• Pureza y aspecto físico del cátodo



Composiciones Químicas

Termodinámica Básica y Cinética
CODELCO División Ventanas

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Proceso electrolítico mediante el cual se disuelve un ánodo impuro
de cobre para depositarlo selectivamente en un cátodo de alta
pureza. Propósitos:
• Obtener un cobre de alta pureza, de 99,99% Cu

• Recuperar los metales preciosos que acompañan como impureza
al cobre en el ánodo.
La refinación electrolítica requiere de una gran estabilidad, pues se

trata de eliminar impurezas que se presentan del orden de partes por
millón (ppm) en el ánodo.

Componentes de una celda
• Electrolito: solución acuosa de muchas sustancias y que es capaz

de conducir la corriente eléctrica. Su conductividad eléctrica se debe
a la presencia y movimiento de iones en la solución, que son
partículas con carga eléctrica
• Cationes: partículas cargadas positivamente

• Aniones: partículas cargadas negativamente
• Mientras mayor es la concentración de iones en el electrolito, mayor

será su conductividad eléctrica.

• Electrodo: metal colocado dentro de un electrolito, estableciéndose

entonces un contacto eléctrico entre el metal y la solución.
• Cátodo: electrodo al cual se dirigen los cationes. El cátodo tiene
signo negativo.
• Anodo: electrodo de signo positivo hacia el cual se dirigen los
aniones.
• Cuando se unen los electrodos de una celda y se les aplica una

diferencia de potencial exterior, ocurren en cada uno de ellos,
reacciones químicas individuales. El proceso global producido en la
celda se llama electrólisis.

De acuerdo a sí el electrodo participa directamente en la reacción,
podemos separarlos en:

• Electrodo atacable o soluble, cuando existe un equilibrio
electroquímico entre metal e ion
En el ánodo, los metales se disuelven para formar cationes
Cuº → Cu2+ + 2e
En el cátodo se depositan los cationes

Cu 2+ + 2e → Cuº
• Electrodo insoluble, cuando el metal no participa directamente en la

reacción y se tiene un equilibrio electroquímico entre otras especies
activas.

Conceptos Termodinámica Electroquímica
• La termodinámica nos indica si una reacción es posible o no y en

que dirección va a ocurrir
• Los metales se ubican en una escala creciente de potenciales

"estándar", la cual se llama Serie Electromotriz (bajo las mismas
condiciones de temperatura y concentración de iones en solución).
Reacción electroquímica Potencial estándar de reducción, Volts

Au3+ + 3e- Auº 1,5
Ag+ + e- Agº 0,80
Cu2+ + 2e- Cuº 0,34
BiO+ + 2H+ + 3e- Biº + H2O 0,32
HAsO2 + 3H+ + 3e- Asº + H2O 0,25
SbO+ + 2H+ + 3e- Sbº + H2O 0,21
2H+ + 2e- H2 0,00 (pH=0 ; pH2=1 atm)
Pb2+ + 2e- Pbº -0,13
Ni2+ + 2e- Niº -0,26
Co2+ + 2e- Coº -0,28
Fe2+ + 2e- Feº -0,45
Al aplicar una diferencia de potencial en la celda, el ánodo se
disuelve y el cobre se deposita selectivamente en el cátodo
Anodo: Cuo = Cu+2 + 2e- E°=-0,34V

Cátodo: Cu+2 + 2e- = Cuo E°=0,34 V
• El consumo teórico es 0V, pero se requiero un voltaje adicional para

superar la resistencia electrolito y promover cierta sobretensión para
impulsar las reacciones.

Comportamiento Impurezas
• En el ánodo, el cobre y los metales menos nobles tales como Fe, Zn,
Co, se oxidan y pasan a la solución acuosa. (Pb se oxida y se
disuelve, pero precipita rápidamente como sulfato de plomo
insoluble)
• El As, Sb y Bi son disueltos y requieren de un riguroso control para

evitar su codepositación junto al cobre en el cátodo, por cuanto ellos
conlleva la contaminación del cátodo y la pérdida de calidad del
producto, afectando las propiedades físicas del cobre: conductividad,
maleabilidad. El Sb puede formar antimoniatos complejos con As y
Bi y generar barros flotantes.
:
• Los metales nobles como el Au, Ag, Pt, Pd permanecen insolubles y
se extraen en los barros anódicos como subproductos. Se agrega
cloruro para precipitar remanentes de Plata.

Cátodo Anodo
Entrada de 99,99 % Cu
99,7 % Cu
Electrolito
Cuº Cuº
Cu++ Cu++
Cuº
Cuº
Electrolito
H 2SO 4 Salida de
Cu
As Ni
Electrolito
Ni
H2O
Ag Au Sb As Cuº
Se
Barro anódico
REACCIONES FUNDAMENTALES
ANODO Cuº Cu+2 +2e-
CATODO Cu+2 +2e- Cuº


Comportamiento Impurezas
• Disolución (aumento progresivo concentración electrolito)

• Formación sólidos insolubles
• Sedimentación
Calidad electrolito:
• Celdas de EW
• Control de impurezas (purga)
• Control de sólidos en suspensión (filtrado)

Celdas de EW
A diferencia de la Refinación Electrolítica, en la electroobtención se
deposita a partir del electrolito. En este caso los ánodos son
insolubles, plomo antimoniado.

Las reacciones principales son:
Anodo: H2O → 2H+ + 1/2 O2 (gas) + 2e

Cátodo: Cu 2+ + 2e → Cu

En las celdas de electroobtención se produce un gran desprendimiento
de burbujas de oxígeno, las que a su vez contaminan el ambiente al
arrastrar electrólito. Se produce además una generación neta de
:
ácido sulfúrico.

Evitar la contaminación del cátodo con plomo, puesto que existe la
generación de laminillas de este metal en la corrosión del ánodo.
Cinética Electroquímica
La cinética nos indica la velocidad a la cual se producirá la reacción,
así como el mecanismo que ocurrirá.
• Podemos distinguir dos mecanismos de control: por transferencia de

carga y de masa. La más lenta controla la velocidad de la reacción.
La refinación electrolítica está controlada por transferencia de masa:
Difusión, migración y convección.
De aquí la importancia de la circulación.
• Le ley de Faraday relaciona la cantidad de carga eléctrica con la

masa de la especie reducida u oxidada.
:
Peso = 1,1864 x I x t
A partir de esta fórmula se obtiene la Eficiencia de Corriente.

Electrocristalización
Por razones de calidad y de operación en general, la refinación
electrolítica requiere de un depósito de estructura densa y
compacta, por lo que resulta interesante analizar la formación de los
cristales que componen dicho depósito.
La velocidad de crecimiento, y por ende la calidad del cobre, estará

determinada por las condiciones del proceso, tales como
concentración de cobre, sobrepotencial, agitación, dosificación
de aditivos, temperatura, rugosidad superficial, etc. En la
práctica, factores tales como la presencia de partículas sólidas en el
electrólito generan la aparición de nuevos núcleos. Núcleos aislados
como estos favorecen :la formación de dendritas
En la electrólisis el crecimiento está determinado por la diferencia de

potencial entre el metal y la capa de electrolito adyacente
(llamaremos sobretensión a esta diferencia de potencial).

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• Pureza y aspecto físico del cátodo

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• Obtener un cobre de alta pureza, de 99,99% Cu

La refinación electrolítica requiere de una gran estabilidad, pues se

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• Electrolito: solución acuosa de muchas sustancias y que es capaz

• Cationes: partículas cargadas positivamente

• Mientras mayor es la concentración de iones en el electrolito, mayor

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• Electrodo: metal colocado dentro de un electrolito, estableciéndose

• Cuando se unen los electrodos de una celda y se les aplica una

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En el cátodo se depositan los cationes

• Electrodo insoluble, cuando el metal no participa directamente en la

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• Los metales se ubican en una escala creciente de potenciales

Reacción electroquímica Potencial estándar de reducción, Volts

Anodo: Cuo = Cu+2 + 2e- E°=-0,34V

• El consumo teórico es 0V, pero se requiero un voltaje adicional para

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• El As, Sb y Bi son disueltos y requieren de un riguroso control para

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CATODO Cu+2 +2e- Cuº

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• Disolución (aumento progresivo concentración electrolito)

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Anodo: H2O → 2H+ + 1/2 O2 (gas) + 2e

• Podemos distinguir dos mecanismos de control: por transferencia de

• Le ley de Faraday relaciona la cantidad de carga eléctrica con la

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La velocidad de crecimiento, y por ende la calidad del cobre, estará

En la electrólisis el crecimiento está determinado por la diferencia de

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