Acidos Carboxilicos
Acidos Carboxilicos
Acidos Carboxilicos
1) Los ácidos pueden sufrir adición nucleofílica al carbonilo para formar sus derivados,
haluros de ácido, esteres y amidas. También por la misma reacción pueden ser atacados por
reactivos de Grignard para dar cetonas o alcoholes terciarios, o bien por hidruros fuertes
para dar aldehídos y alcoholes primarios.
2) Reacciones de acidez 3) Descarboxilación para formar el alcano y 4) Halogenación en
posición alfa
O
SOCl2
R Cl
Br2 /PBr3
NaOH
O
-CO2 O
R O Na R
R H OH
Br
Reacciones de ácidos carboxílicos
1) Acidez
Los ácido s carboxílicos pueden reaccionar con bases de fuerza media como NaOH,
Ca(OH)2, etc, pero también pueden hacerlo con bases débiles como Na 2CO3, Na2SO4.
la formación de la sal del ácido se puede aprovechar como un método de separación
ya que el ácido neutro es insoluble en agua en tanto que la sal, por su enlace iónico
muy polar, es muy soluble en agua.
O O
Na2CO3
HO Na O
O O
Aplicación. Cuando el acido estearico, o ácidos de cadena C12-C18 se ponen en presencia
de una base se forma la sal correspondiente que tiene el grupo polar con características
hidrofílicas, que es responsable de la solubilidad en agua. Por otra parte la cadena
hidrocarbonada larga tiene propiedades hidrofóbicas y es responsable de la insolubilidad
en agua.
O H H
H2O O Br Br O O
HBr + OH HBr +
Br Br Br
Br 6 5 4
Br H
PBr2O
La reacción es importante por que el halógeno en estos compuestos puede actuar
como grupo saliente y por ello ser sustituido por grupo hidroxilo cuando se trata con
una solución acuosa de una base.
El mecanismo implica la
deslocalización de electrones
del grupo hidroxilo para dar
el enol que después se
tautomeriza al ácido
Las siguientes reacciones son dos ejemplos de reacciones de descarboxilación
O
SOCl2 haluro de ácido
Cl
O
O O
OH
O anhidrido de ácido
O
OH O
OH
O ester
O
NH2
N amida
H
Formación de haluros de ácido, mecanismo
Cl
Formación de anhidridos, esteres y amidas, mecanismo
El desarrollo del mecanismo para la formación de estos tres derivados es similar. El
nucleofilo que es el grupo OH o el NH2, realiza un ataque nucleofílico al grupo carbonilo
para formar un intermediario tetraédrico, a continuación el oxígeno negativo del
intermediario regresa el par de electrones y expulsa grupo hidroxilo que mas tarde le
quita el protón al nucleofilo para que se neutralize y de el producto neutro
O O O
Nu H
+ H 2O
OH OH Nu
Nu
H
Nu = RCOOH, ROH, RNH2
Diferencia de la adición nucleofílica a: a) carbonilo de aldehídos y cetonas, b) carbonilo
de ácidos y derivados de ácidos
OH Cl O
OH
haluro de ácido
mucho mas reactivo O ester
que el ácido correspondiente O
NH2
N amida
H
Ejercicio. Clasifique los siguientes grupos de compuestos en base a
su reactividad ante la sustitución nucleofilica acilica