Hidrometalurgia-Corte 1

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Asignatura:

HIDRO Y
ELECTROMETALURGIA

Profesora:
ELCY MARÍA CÓRDOBA TUTA

Escuela de Ingeniería Metalúrgica y Ciencia de Materiales


Capítulo 1.

GENERALIDADES
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES

La Ingeniería Metalúrgica es el conjunto de operaciones


y procesos por medio de los cuales un mineral es
reducido a un metal, el cual a su vez es modificado en las
formas y con las propiedades requeridas para ser
utilizadas por el hombre.

Metalurgia Extractiva Metalurgia Adaptiva


Procesos de obtención Procesos de modificación
de los metales. y control de las
propiedades de los
metales y las aleaciones.
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES

• Tostación y
• Conminución sinterizado
• Concentración • Reducción y fusión
• Purificación • Hidro y
Preparación Metalurgia electrometalurgia
• Refinación
de minerales de procesos

EXTRACTIVA

ADAPTIVA

• Conformado
Elaboración Metalurgia • Control de
• Soldadura de
metales de aplicación calidad
• Fundición • Selección y
• Pulvimetalurgia especificación
• Tratamientos térmicos • Diseño de
• Recubrimientos aleaciones
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES

MINERALES, MENAS Y YACIMIENTOS


 Los metales proceden de los minerales que forman
la corteza terrestre.
Minerales
Son sustancias inorgánicas naturales que poseen
estructuras atómicas y composiciones químicas
definidas.
Nota: A menudo el término mineral se usa en un
sentido más extenso para hacer referencia a
cualquier cosa de valor económico que se extraiga
de la tierra. Aquellos “minerales” con composición
física y química no homogénea realmente son Rocas.
Ej. Granito: compuesto de tres minerales (feldespato,
cuarzo y mica).
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES

 ¿De qué depende la forma como los metales se


encuentran en la corteza terrestre?
De la reactividad que tengan con su ambiente
(en especial con O2, S, CO2).

 Los metales pueden encontrarse en diversas formas:


• Nativa o metálica
• Óxidos
• Sulfuros
• Carbonatos, cloruros, etc.
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES

Listado de minerales más comunes (extracción de metales)

Cu3AsS4
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES

Abundancia de los metales en la corteza terrestre


Elemento Abundancia (%) Elemento Abundancia (%)
Oxígeno 46,4 Vanadio 0,014
Silicio 28,2 Cromo 0,01
Aluminio 8,2 Níquel 0,0075
Hierro 5,6 Zinc 0,0070
Calcio 4,1 Cobre 0,0055
Sodio 2,4 Cobalto 0,0025
Magnesio 2,3 Plomo 0,0013
Potasio 2,1 Uranio 0,00027
Titanio 0,57 Estaño 0,00020
Manganeso 0,095 Tungsteno 0,00015
Bario 0,043 Mercurio 8 x 10-6
Estroncio 0,038 Plata 7 x 10-6
Zirconio 0,017 Oro < 5 x 10-6

Si los minerales que contienen los metales de interés estuvieran uniformemente


distribuidos en la corteza terrestre, su extracción no sería económicamente viable.
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES

Yacimientos
Son partes de la corteza terrestre donde por procesos
geológicos se formaron acumulaciones de minerales
útiles, que pueden ser explotados con beneficio
económico, con los medios técnicos disponibles.
Sección de un yacimiento de Cu
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES

• Yacimientos magmáticos
Formados cuando el magma (roca fundida) se enfría y solidifica.
Las rocas pueden ser de dos tipos dependiendo del lugar y la
velocidad de enfriamiento del magma:
 Roca ígnea plutónica: enfriamiento lento bajo la superficie,
formando cristales grandes.
 Roca ígnea volcánica: enfriamiento rápido sobre la superficie
que forma cristales pequeños.
Roca ígnea volcánica

Los procesos
erosivos producen
el afloramiento de
las rocas ígneas
plutónicas.
Roca ígnea
plutónica
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES

• Yacimientos hidrotermales
Se originan a partir de fluidos calientes ricos en metales durante el
enfriamiento del magma. El agua caliente extrae iones de las rocas
ígneas de reciente formación y estas soluciones calientes buscan
salida y en ese recorrido los metales se depositan formando vetas
o depósitos filonianos. También se pueden formar acumulaciones
dispersas (depósitos diseminados).
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES

• Yacimientos con rocas sedimentarias


Las rocas sedimentarias tienen su origen en la erosión (acción del
viento, agua y hielo) de las rocas superficiales (volcánicas). Los
fragmentos de las rocas son transportados por el agua y el viento y
depositados en las zonas más bajas de la superficie terrestre.
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES

• Yacimientos con rocas metamórficas


Las rocas metamórficas son el resultado de la transformación de
rocas preexistentes que han sufrido ajustes estructurales y
mineralógicos por efecto de la temperatura, la presión y/o la
actividad química de fluidos. La transformación de la roca original
ocurre sin perder su estado sólido.
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES

• Ciclo de las rocas


INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES

Menas
Son acumulaciones de mineral en cantidad suficiente para
permitir una extracción económica. El tenor mínimo (o
concentración) del metal de interés en la mena varía con el
tiempo. Depende de diversos factores, tales como:
 Localización y tamaño del depósito.
 Mineralogía: asociaciones, diseminación o agregación
de las partículas.
 Tipo de minado: subterráneo o aluvial o a cielo abierto.
 Demanda y valor del metal.
Menas no ferrosas: < 1% metal
Menas de hierro: 30% Fe (baja ley)
Mena aurífera?
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES

HIDROMETALURGIA

Es la rama de la Metalurgia Extractiva que


comprende los procesos de obtención de metales
o compuestos metálicos, a partir de minerales o
fuentes secundarias, mediante reacciones que
tienen lugar en soluciones acuosas u orgánicas y
por lo tanto, se desarrollan a bajas temperaturas,
no mayores de 300°C, generalmente a
temperatura ambiente.
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES

ELECTROMETALURGIA

Área de la metalurgia extractiva que abarca todos


los procesos eléctricos para obtención y trabajo
de los metales, como por ejemplo:
electroobtención, electrorrefinación,
electrorecubrimientos, donde se utiliza el
principio de la electrólisis, la cual se puede llevar
a cabo empleando soluciones acuosas (bajas
temperaturas < 100°C) y sales fundidas (altas
temperaturas 500 – 1000°C).
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES

DIAGRAMA DE FLUJO DE UNA PLANTA HIDROMETALÚRGICA

Conminución, clasificación,
concentración.

- In situ
- En pilas
- Percolación
- Agitación

- Extracción por
solventes
- Resinas de
intercambio iónico
- Cristalización - Carbón activado
- Cementación
- Gases
- Hidrorefinación - Electrólisis
- Electrorefinación
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES

Qué metales se obtienen por métodos


hidrometalúrgicos?

Actualmente, la mayoría de los elementos


metálicos conocidos, se extraen y refinan
comercialmente mediante métodos
hidrometalúrgicos, en forma total o parcial.

El hierro es el único metal que aún hoy día se


recupera y produce totalmente por
pirometalurgia: siderurgia.
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES

DIAGRAMA DE FLUJO DE PLANTA PARA RECUPERAR COBRE


INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES

DIAGRAMA DE FLUJO DE PLANTA PARA RECUPERAR ORO


INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES

OBJETIVOS DE LA HIDROMETALURGIA
1. Producir un metal directamente de un mineral, de un
concentrado o un concentrado pretratado. Ej.: Au, Cu, Zn.
2. Producir un metal ya sea, a partir de un metal impuro o de un
compuesto impuro que haya sido preparado por una
secuencia de operaciones pirometalúrgicas o de otro tipo. Ej.:
mattes de Cu, mattes de Ni, aleaciones.
3. Producir un compuesto puro, que puede procesarse a
continuación, por algún método pirometalúrgico o de otro
tipo, para obtener el metal. Ej.: Al2O3.
140 a Al(OH)3 + OH- + Na+ → Al(OH)4- + Na+
240°C AlO(OH) +  OH-  + H2O + Na+ → Al(OH)4- + Na+ Proceso Bayer
Al(OH)4- + Na+ → Al(OH)3 + OH-  + Na+ (Bauxita)
2  Al(OH)3 → Al2O3 + 3  H2O
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES

PRINCIPALES VENTAJAS DE LA HIDROMETALURGIA

1. Baja contaminación atmosférica.


2. Regeneración de reactivos.
3. Recirculación de las soluciones.
4. Posibilidad de expansión a bajo costo de una operación
pequeña a otra de mayor tamaño, por el carácter modular de
las plantas hidrometalúrgicas.
5. Bajos costos de inversión por unidad de capacidad de las
planta.
6. Ahorro considerable de energía y combustibles.
7. Gran selectividad de los procesos hidrometalúrgicos.
8. Gran flexibilidad para combinar operaciones unitarias con el
objeto de lograr un proceso óptimo.
Capítulo 2.

EQUILIBRIO QUÍMICO EN
SISTEMAS ACUOSOS
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

Generalidades
La teoría del equilibrio químico es la base
fundamental de las reacciones químicas y
electroquímicas que tienen lugar en los sistemas
que involucran soluciones acuosas, como es el
caso de los procesos hidrometalúrgicos y de
aquellos de electrólisis con electrolitos acuosos.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

Equilibrio Químico
Describe la condición de operación de un
proceso químico que involucra reacciones
reversibles, en el cual las concentraciones de
cada una de las sustancias participantes
permanecen constantes con el tiempo.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

Ejemplos de reacciones en procesos hidrometalúrgicos


 Reacciones de disolución física:
Ej. Solubilización del sulfato de cobre en agua
CuSO4 (s) = Cu+2 (ac)+ SO4-2 (ac)
 Reacciones de disolución química:
Ej. Disolución química de óxido de cobre por un ácido
CuO(s) + 2H+(ac) = Cu+2(ac) + H2O
 Reacciones de precipitación química:
Ej. Precipitación de sulfuro de cobre por ión azufre
Cu+2(ac) + S-2(ac) = CuS(s)
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

 Reacciones electroquímicas o de óxido – reducción


(Hay transferencia de electrones de una sustancia a otra)
Ej. Precipitación de cobre por cementación con hierro
Cu+2(ac)+ Fe0(s)= Cu0(s)+ Fe+2(ac)
Ej. Precipitación de cobre por electrolisis
Cu+2(ac) + H2O(l) = Cu0(s)+ ½ O2(g)+ 2H+(ac)
 Reacciones de disociación de reactivos
Ej. Primera disociación del ácido sulfúrico
H2SO4 (l) = H+(ac) + HSO4-(ac)
Ej. Segunda disociación del ácido sulfúrico
HSO4-(ac) = H+(ac) + SO4=(ac)
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

Importancia de la teoría del equilibrio químico en


hidrometalurgia
Permite dar respuesta a diversas preguntas, tales como:
¿Se llevará a cabo una reacción en un determinado sistema?
¿Hasta qué grado tendrá lugar una reacción, según las diferentes
concentraciones de las sustancias reaccionantes?
¿Cuál será la concentración de una o varias especies en solución
en determinado momento?
¿Cuál será el pH necesario para un determinado proceso?
¿Cuánto se va a afectar una reacción por una variación de uno o
de diferentes parámetros del sistema, como la temperatura, la
presión, etc.?
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

EL AGUA
Molécula de agua

Formación de la molécula polar de agua


INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

Molécula de agua

El oxígeno de una molécula de agua es


atraído hacia los átomos de hidrógeno de
Los enlaces O-H de una molécula de agua son otras moléculas de agua, formando
polares. Debido a la forma angular del agua, el puentes de hidrógeno: fuerzas de atracción
extremo del hidrógeno de la molécula tiene una de dipolo a dipolo que contienen un átomo
carga neta positiva y el extremo del oxígeno tiene de hidrógeno enlazado a un elemento
una carga neta negativa. El extremo del oxígeno pequeño muy electronegativo y con al
es sumamente negativo debido a su menos un par de electrones. También se
electronegatividad y a la presencia de dos pares forman con el flúor y el nitrógeno.
de electrones no compartidos.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

Constante dieléctrica del agua


El agua es una sustancia dieléctrica (mal conductor) formada por moléculas polares,
con sus momentos dipolares dispuestos al azar. En presencia de un campo eléctrico
externo, los dipolos eléctricos tienden a orientarse (polarización), generando un
campo eléctrico opuesto al externo. La constante dieléctrica es el factor de
disminución del campo eléctrico externo por efecto de la polarización del
dieléctrico.

La constante dieléctrica es
𝐸0 una medida de la
𝜀𝑟 = capacidad de un material
𝐸 para anular el campo
eléctrico que se le aplique.
E0

E0
E
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

Constante dieléctrica del agua


La alta polaridad del agua le confiere una alta
constante dieléctrica (80), comparada con la del vacío
(1) y con la del aire (cercana a 1).
Material
Aceite 2,24
Agua a 20 °C 80 Gracias a su alta
Aire 1,0006 polaridad, el agua
tiene gran capacidad
Baquelita 4,9
para atraer otras
Mica 5,4 moléculas. Por ello
Papel 3,7 es considerado el
Parafina 2,3 disolvente universal.
Porcelana 7
Vidrio pyrex 5,6
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

Carácter anfótero del agua


Otra de las propiedades especiales del agua es su
capacidad para actuar como ácido o como base
(sustancia anfótera). Se comporta como una base en
reacciones con ácidos y como ácido frente a las bases.
Los ácidos producen iones hidronio (H3O+) en solución,
mientras que las bases producen iones hidroxilo (OH-). Los
ácidos son capaces de donar un protón, mientras que las bases
lo aceptan.
Ácido acético: CH3COOH(ac) + H2O(l) → CH3COO-(ac) + H3O+(ac)

Amoníaco: NH3(ac) + H2O(l) → NH4+(ac) + OH-(ac)


INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

Ionización del agua


 Dos moléculas polares de agua pueden ionizarse debido a las fuerzas de
atracción por puentes de hidrógeno que se establecen entre ellas. Las
fluctuaciones aleatorias en los movimientos moleculares pueden
producir un campo eléctrico lo suficientemente fuerte como para romper
un enlace oxígeno-hidrógeno.
 Un ion hidrógeno se disocia de su átomo de oxígeno de la molécula
(unidos por enlace covalente), y pasa a unirse con el átomo de oxígeno
de la otra molécula, con el que ya mantenía

H2O + H2O ↔ OH- + H3O+


* Comúnmente, la reacción de ionización del agua se abrevia de la siguiente forma:

H2O ↔ OH- + H+
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

Ionización del agua


 Dada la reacción de ionización del agua, esta no es un líquido
químicamente puro, sino una solución iónica que contiene iones H3O+ (u
H+) y OH-.
 Las concentraciones de los iones producto de la disociación del
agua pura son muy bajas e iguales. A 25 °C corresponden a:
[H+] = [OH-] = 1.0 x 10-7 M
 El producto de estas concentraciones también es constante, y
corresponde a la constante de equilibrio, o constante del producto
iónico (Kw):
En disoluciones acuosas:
• Si [H+] = [OH-] : neutra
* Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14 • Si [H+] > [OH-] : ácida
• Si [H+] < [OH-] : básica

* Esta relación siempre se cumple independientemente de que se trate de agua


pura o de una disolución acuosa de especies disueltas. Es decir que si se varía
la concentración de uno de los dos iones (H+ u OH-), la concentración del otro
ion variará de acuerdo a la ecuación del producto iónico (KW).
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

El pH como medida de la acidez


 Una manera práctica de expresar la acidez de una disolución acuosa es a
través del parámetro pH, el cual se define como el logaritmo negativo de
la concentración del ion hidrógeno (en mol/L):

pH = - log [H+]

Tomando el antilogaritmo:
[H+] = 10-pH

 Entonces, a 25°C:
• Si [H+] = 1.0 x 10-7 M, pH = 7.00 (disolución neutra)
• Si [H+] > 1.0 x 10-7 M, pH < 7.00 (disolución ácida)
• Si [H+] < 1.0 x 10-7 M, pH > 7.00 (disolución básica)
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

Problema 1:
Para el agua pura a 25°C, calcular el porcentaje
de moles de agua disociadas. (PM H2O = 18.016
g/mol). ¿Cuántas moléculas de agua existen por
cada una que se disocia?
Respuestas:
 2 x 10-7 %
 500 millones de moléculas de agua.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

Problema 2:
En una investigación se midieron las constantes
de ionización del agua a varias temperaturas y
se encontró que a 0°C, Kw = 1.15 x 10-15 y a 60°C,
Kw = 9.6 x 10-14. Calcular el pH de una solución
en equilibro ([H+] = [OH-]) a cada temperatura.

Respuestas:
 pH = 7.46 (0°C)
 pH = 6.50 (60°C)
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

SOLUCIONES O DISOLUCIONES ACUOSAS


 En general, una solución es una mezcla o sustancia
homogénea, que puede ser sólida, líquida o
gaseosa, formada por dos o más componentes, con
propiedades diferentes a las de los componentes
individuales.
 Normalmente uno de los componentes está en
mayor cantidad y recibe el nombre de solvente o
disolvente. Mientras que a los componentes que
están en menor cantidad, se les llama solutos.
 El soluto es la sustancia disuelta en el solvente.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

SOLUCIONES O DISOLUCIONES ACUOSAS


 Las soluciones acuosas están conformadas con
agua (solvente) mas especies tanto neutras
(moléculas) como cargadas eléctricamente (iones).
 Una de las propiedades del agua es su capacidad de
descomponer muchas sustancias en sus
componentes originales cargados eléctricamente,
es decir; de disociarlas, dando lugar a iones.
 IONES
• Cationes: especies con carga positiva
• Aniones: especies con carga negativa
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

FORMACIÓN DE SOLUCIONES ACUOSAS POR


DISOLUCIÓN DE COMPUESTOS QUÍMICOS

 Los compuestos con unión iónica son los más


solubles en agua pura, descomponiéndose en
cationes y aniones.
 La mayoría de compuestos covalentes suelen ser
poco solubles.
 Los compuestos de uniones metálicas son
prácticamente insolubles, teniendo que reaccionar
con otros reactivos para disolverse en forma iónica.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

 Formación de soluciones acuosas por


disolución de compuestos de unión iónica:

Esquema de la disolución del NaCl


INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

 Formación de soluciones acuosas por


disolución de compuestos de unión covalente:
 Algunas sustancias con unión covalente pueden fácilmente
disolverse en forma iónica al interactuar con el agua, Ej. el ácido
clorhídrico:
HCl + H2O = H3O+ + Cl-
(HCl = H+ + Cl-) (Disociación de la molécula)

 Otro ejemplo lo constituye la sacarosa (C12H22O11)

La sacarosa tiene 8 enlaces O-H


polares que pueden formar
puentes de enlace con las
moléculas de agua y así
disolverse.
(No hay disociación de las moléculas)
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

Conductividad eléctrica de las soluciones


Para que una solución conduzca la electricidad
requiere la presencia de iones disueltos.

Solución de sal (NaCl) Solución de azúcar (sacarosa)


Conductora No conductora
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

SOLUCIONES ELECTROLÍTICAS ACUOSAS

 Son aquellas que se forman cuando los


compuestos se disuelven produciendo soluciones
iónicas. Los iones de las sustancias disueltas son
atraídos por los dipolos del agua, quedando
"atrapados" y recubiertos de moléculas de agua en
forma de iones hidratados, conformando una sola
fase acuosa homogénea y líquida.
 Al contener iones, son conductoras eléctricas, a
diferencia del agua pura (muy baja disociación de
sus moléculas).
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

EJEMPLOS DE SOLUCIONES ELECTROLÍTICAS


ACUOSAS:
 Disolución del nitrato de plata:
H2O(l)
AgNO3 (s) = Ag+(ac) + NO3-(ac) Ag+(ac), NO3-(ac)
H+(ac), OH-(ac)

 Disolución del cianuro de potasio: H2O(l)


KCN(s) = K+(ac) + CN-(ac) K+(ac), CN-(ac)
H+(ac), OH-(ac)
CN-(ac) + H2O = HCN(ac) + OH-(ac) HCN(ac)

HO
 Disolución del óxido de cobre con ácido nítrico:
2
NO , Cu
(l)
- +2
3 (ac) (ac)
HNO3(l) = H+(ac) + NO3-(ac) H , OH
+
(ac)
-
(ac)

CuO(s) + 2H+(ac) = Cu+2(ac) + H2O


INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

ELECTROLITOS ACUOSOS

 Durante la formación de las soluciones


electrolíticas acuosas, el agua descompone los
solutos electrolíticos en sus componentes
originales cargados (iones).
 La disociación de los solutos electrolíticos puede
ser total o parcial y de acuerdo con ello se les
denomina como:
• Electrolitos fuertes
• Electrolitos débiles
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

 ELECTROLITOS FUERTES

 Son las sustancias que se disocian completamente


en el agua formando iones.
 Ejemplo:
AgNO3 = Ag+ + NO3-
AgNO3

Ag+ NO3- Solución


H+ OH- electrolítica
acuosa
H2O
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

Sustancias que se comportan como electrolitos


fuertes:
1) Sales
 Prácticamente todas las sales inorgánicas se
disocian en agua completamente. Al añadir 1 mol
de NaCl a un litro de agua, resultará una disolución
que tendrá 1 mol/L de Na+ y 1 mol/L de Cl-, no
existiendo cantidad apreciable alguna de NaCl sin
disociar.
 Excepciones de sales inorgánicas son las de las
sustancias que forman iones complejos.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

2) Ácidos fuertes
 Tan solo unos ácidos se encuentran completamente
disociados e ionizados en el agua. Los más importantes son:
HNO3, H2SO4 (Primera etapa), HCl, HClO4, HBr, HI, H2SeO4.
 Algunos de estos ácidos se encuentran completamente
ionizados solo en disoluciones relativamente diluídas
(menos de 1M) así por ejemplo, el HNO3 se encuentra
predominantemente en forma no ionizada en disoluciones
concentradas. Por el contrario, el HClO4, HCl y H2SO4 se
encuentran ionizados en más del 99% en soluciones hasta
10 M.
3) Bases fuertes
 Las más importantes son: NaOH, KOH, LiOH, Ba(OH)2.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

 ELECTROLITOS DÉBILES

 Son aquellas sustancias que se disocian


parcialmente.
 Ejemplo:
HCN = H+ + CN-
HCN

HCN CN- Solución


H+ OH- electrolítica
acuosa
H2O
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

Sustancias que se comportan como electrolitos


débiles:
1. Ácidos débiles
 La mayoría de los ácidos inorgánicos y casi todos los
ácidos orgánicos se encuentran incompletamente
disociados: HCN, H2S, H2CO3, HF, HBO2, CH3COOH (A.
acético), C6H5COOH (A. benzoico).
2. Bases débiles
 El amoniaco (NH3) y la hidracina N2H4.
Disociación del amoniaco: NH3 + H2O = NH4+ + OH-
 La mayoría de bases orgánicas como C6H5NH2 (anilina),
C2H5NH2 (etilamina).
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

3. Complejos
 Iones complejos típicos:
[Ni(NH3)4]++, [Au(CN)2]-, [Ag(CN)2]-, [Hg(CN)4]=, CdCl+,
[PtCl3]+, [CuCl]+.
4. Agua
 Ligeramente ionizada en H+ y OH-.
5. Otros
 Compuestos orgánicos. La mayoría de los solubles
no se ionizan: azúcar (C12H22O11), alcohol etílico
(C2H5OH).
 Gases en disolución, como el O2, N2 , H2.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

SOLUCIONES ÁCIDAS Y BÁSICAS


 Como las concentraciones de los iones producto de la
disociación del agua pura son muy bajas e iguales:
[H+] = [OH-] = 1.0 x 10-7 M (a 25 °C)
Entonces, al adicionarle al agua una base o un ácido en
pequeña cantidad, se causa una brusca variación en los
niveles de H+ y de OH-.
 Ácidos: al disolverlos en agua, aumentan la concentración
de los iones hidrógeno H+:
• Ácidos monopróticos: HCl, HNO3
• Ácidos dipróticos y polipróticos: H2SO4, H2S, H2CrO4, H3PO4
 Bases: al disolverlas en agua, aumentan la concentración de
iones hidroxilo OH-: NaOH, KOH.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

Otras sustancias ácidas y básicas:


No solo las sustancias que contienen en su fórmula química protones
disponibles H+, o grupos OH- se consideran ácidos o bases.
 El dióxido de carbono, CO2, aunque no contiene hidrógenos en su
fórmula, es un ácido, porque al disolverse en agua aumenta la
concentración del ion hidrógeno, dando lugar a una solución ácida:
CO2 + H2O = H+ + HCO3-
 El amoníaco, NH3, a pesar de tener además del átomo de nitrógeno
tres átomos de hidrógeno, es una base porque, al disolverse en agua,
provoca un aumento en la concentración de iones hidroxilo:
NH3 + H2O = NH4+ + OH-
 Las llamadas reacciones de hidrólisis también modifican las
concentraciones de los iones H+ y OH-:
Fe+3 + H2O = Fe(OH)+2 + H+
CN- + H O = HCN + OH-
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

CONSTANTES DE EQUILIBRIO PARA ÁCIDOS Y BASES

Tipo de Expresión de la
Modelo de reacción Kionización
sustancia
Ácido
Fuerte HA → H+(ac) + A-(ac) No existe

Débil HA ↔ H+(ac) + A-(ac)

Base
Fuerte BOH → B+(ac) + OH-(ac) No existe

Débil BOH ↔ B+(ac) + OH-(ac)


INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

Problema 3:
El pH de una solución de concentración 0.01 M
de un ácido monoprotónico es de 2.5.
determine:
a) Si se trata de un ácido fuerte o débil.
b) La constante de ionización del ácido.
c) El grado de disociación del ácido (%).
Respuestas:
a. Ácido débil (si fuese ácido fuerte: pH = 2)
b. Ka = 1.54 x 10-3
c. 31.09%
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

NEUTRALIZACIÓN DE SOLUCIONES ÁCIDAS Y


BÁSICAS
 La escasa cantidad de moléculas de agua disociadas en
H+ y OH- indica que estos dos iones tienen una gran
afinidad, así al provenir de distintas sustancias se asocian
con facilidad, produciendo moléculas de agua y dando
lugar al conocido proceso de neutralización.
 En este proceso de neutralización, típico de combinar
ácidos y bases, también se forma un tercer tipo de
substancias, las sales.
 Estas últimas se forman por la unión del catión de la base
y el anión del ácido, pudiéndose definir como un
producto de la neutralización de una reacción ácido-base.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

Ejemplos típicos de neutralización:


 Neutralización de una solución de HCl (agua con iones
H+ y Cl-) con otra de NaOH (agua con iones Na+ y OH-),
en donde se combinan los H+ con los OH-:
H+ + OH- = H2O
Los Na+ y Cl- permanecerán en la solución final. Por
evaporación se elimina el agua de la solución, estos
dos iones se unen para formar la sal de NaCl.
 Neutralización de un ácido débil HA con una base
fuerte:
HA + OH- = H2O + A-
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

HIDRATACIÓN
 En este fenómeno el agua como disolvente reacciona
íntimamente con los solutos para formar un grupo de
partículas asociadas o iones complejos (hidratos o
acuocomplejos), con una fórmula definida:
Me+a + nH2O = [Me(H2O)n]+a
X-b + mH2O = [X(H2O)m]-b
i. Cationes metálicos hidratados, en general [Me(H2O)n]+a
Ejemplos: Al(H2O)9+3, Cu(H2O)4+2, Ni(H2O)6+2,Ag(H2O)4+
ii. Aniones hidratados, en general [X(H2O)m]-b
Ejemplos: Cl(H2O)3-, NO3(H2O)2-, F(H2O)5-.
 Algunos solutos moleculares (no iónicos) polares se disuelven e
hidratan por interacciones dipolo-dipolo. Ej. Azúcar, alcohol.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

HIDRÓLISIS
 Este fenómeno ocurre cuando los iones hidratados
pierden alguno de los iones del agua, H + u OH-, según:
[Me(H2O)n]+a = [Me(H2O)n-1OH]+(a-1) + H+
[X(H2O)m]-b = [X(H2O)m-1H]-(b-1) + OH-
En forma simplificada:
Me+a + H2O = Me(OH)+(a-1) + H+ (Acidificación de la solución)
X-b + H2O = XH-(b-1) + OH- (Basificación de la solución)
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

Ejemplos:
Fe+3 + H2O = Fe(OH)+2 + H+
CN- + H2O = HCN + OH-
 Existe una dependencia de este fenómeno con respecto a la
carga iónica:

Hidrólisis de algunos iones


Nula Moderada Alta
Na+, K+, Ca+2, Ba+2 Zn+2, Cu+2, Al+3, Fe+3, Cr+3 Sn+4, Ce+4
Cl-, NO3-, HSO4- F-, CN-, CO3-2 S-2, PO4-3
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

 Para algunos cationes con más de tres cargas, se forma un


oxi-ión, así:
Ti+4 + H2O = TiO+2 + 2H+
V+5 + H2O = VO+3 + 2H+
U+6 + 2H2O = UO2+2 + 4H+
 Estos oxi-iones de titanilo, vanadilo y uranilo pueden seguir
reaccionando con el agua, dependiendo del pH, para dar
lugar a hidroxi-iones, así:
TiO+2 + H2O = TiO(OH)+ + H+
VO+3 + H2O = VO(OH)+2 + H+
UO2+2 + H2O = UO2(OH)+ + H+
 Los iones Th+4 y U+4, son la excepción, puesto que éstos en
soluciones acuosas sí pueden existir en su forma simple.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

SOLUCIONES TAMPÓN, BUFFER O AMORTIGUADORAS DE pH

 En ocasiones se requiere mantener el pH de una solución


constante con miras a que un proceso o reacción se lleve a
cabo de manera eficiente. En tales situaciones se debe añadir
al sistema una solución tampón (también conocida como buffer
o amortiguadora).
 Una solución amortiguadora se puede definir como una
solución que contiene cantidades apreciables tanto de
moléculas de un ácido débil (ácido acético) como del anión de
su sal (acetato), anión conocido como la base conjugada del
ácido débil.
 Las soluciones tampón producen un efecto amortiguador del
equilibrio ácido-base en un sistema particular.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

 Una solución tampón se prepara mezclando un ácido o una


base débil con una de sus sales. Ejemplo: ácido acético
(CH3COOH) y acetato de sodio (CH3COONa):
CH3COONa = CH3COO- + Na+ (ionización completa – electrolito fuerte)

CH3COOH = CH3COO- + H+ (ionización parcial - electrolito débil)

La disociación del ácido débil se reprimirá por efecto de


la presencia de la ionización completa de la sal (electrolito
fuerte), la cual produce iones acetato. Entonces las moléculas
de ácido acético permanecerán sin disociarse casi en su
totalidad. Principio de Le Châtelier.
Principio de Le Châtelier: “Si se aplica una tensión externa a un sistema
en equilibrio, el sistema se ajusta de tal manera que se cancela
parcialmente dicha tensión en la medida que el sistema alcanza una
nueva posición de equilibrio”.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

 El efecto de las soluciones amortiguadoras en un sistema acuoso, se


puede explicar con base en la ley de acción de masas,
correspondiente al equilibrio de la reacción de disociación del ácido:
Ley de acción de CH3COOH = CH3COO- + H+
masas: Para una
reacción química
reversible en HAc = Ac- + H+ (forma abreviada de la reacción)
equilibrio, a una
temperatura
constante, una
relación determinada
de concentraciones de
reactivos y productos
tiene un valor • Si [HAc] = [Ac-]
constante (Constante
de equilibrio, K). M
Y el valor del pH será:
pH = -log [H+] = -log (1.8 x 10-5) = 4.74
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

CH3COOH = CH3COO- + H+
(equilibrio de la solución amortiguadora)

 El equilibrio de los iones H+ y OH- (pH) en la solución


amortiguadora se mantiene de la siguiente forma:
1. Si se agrega una pequeña cantidad de un ácido fuerte a la
solución amortiguadora, una pequeña porción del ion acetato
reacciona con los iones H+ agregados y forma ácido acético.
2. Si se agrega una base, algo del ácido acético se disociará y los
iones OH- agregados serán neutralizados por los iones H+
formados por la disociación del ácido acético.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

Problema 4:
Una disolución es 0.200 M en ácido acético y
0.200 M en acetato de sodio. ¿Cúal es su pH?
¿Qué cambio de pH se produce al añadir a 1 L
de esta disolución 0.050 moles de a) HCl y b)
NaOH? (ignorar los cambios de volumen).

Respuestas:
 pH inicial = 4.74
a. 0.22 unidades (pH = 4.52)
b. 0.22 unidades (pH= 4.96)
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

Problema 5:
Utilizando ácido acético y acetato de sodio,
prepare una solución reguladora que tenga un
pH de a) 5.00 y b) 7.00.

Respuestas:
a. 0.182 M acetato de sodio y 0.100 M
ácido acético.
b. 1.82 M acetato de sodio y 0.010 M
ácido acético.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

PRINCIPIO DE CONSERVACIÓN DE LA MATERIA


(BALANCE DE MATERIA)
El número total de átomos de un elemento dado que se introducen en una
disolución permanece constante, con independencia de la manera en que
estos átomos se redistribuyan entre las diversas sustancias al reaccionar
con ellas.

PRINCIPIO DE ELECTRONEUTRALIDAD
(EQUILIBRIO DE CARGAS)
Al añadir sustancias descargadas a un disolvente también descargado, la
disolución permanecerá eléctricamente neutra. Se debe tener en cuenta
que:
- 1 mol de ion monovalente involucra 1 mol de carga positiva o negativa.
- 1 mol de ion divalente involucra 2 moles de carga positiva o negativa.
- 1 mol de ion trivalente involucra 3 moles de carga positiva o negativa.
… y así sucesivamente.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

 Problema disolución de electrolitos fuertes

a) Hallar las concentraciones de los iones en una


disolución obtenida al diluir 0.10 moles de Ca(NO3)2,
0.30 moles de HCl y 0.20 moles de CaCl2 en 1 L de
agua.

b) Demostrar que esta disolución, obtenida al añadir


sustancias sin carga al agua, es eléctricamente
neutra, es decir que el número de moles de carga
positiva es igual al número de moles de carga
negativa.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

 Modelos de problemas de equilibrio ácido-base


1) En los que sólo interviene el ácido o la base disueltos en agua.
2) En los que intervienen mezclas de ácidos y sus bases conjugadas.

 Problema tipo 1
a) Hallar las concentraciones de los iones H+ y OH- para la disolución
resultante de diluir 0.10 moles de NaCN en agua hasta obtener 1 L
de disolución. (KbCN- = 1.4 x 10-5)

 Problema tipo 2
a) Hallar las concentraciones de los iones H+ y OH- en la disolución
obtenida al diluir 0.10 moles de HCN y 0.10 moles de NaCN en
agua hasta obtener 1 L de disolución. (KaHCN = 7.2 x 10-10)
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

 PROBLEMAS SOBRE SOLUBILIDAD

Problema 1:
Calcular los valores de las concentraciones de
Ag+ y CrO4= y la solubilidad del Ag2CrO4 en mg/L,
en una disolución obtenida diluyendo 10.0 g de
Ag2CrO4 en agua hasta obtener 250 mL. (Kps =
1.9 x 10-12, PM Ag2CrO4 = 332 g/mol)
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

Problema 2:
Hallar la concentración de Ba2+ necesaria para
iniciar la precipitación del BaSO4 en una disolución
0.001 M en SO4=. (Kps BaSO4 = 1.0 x 10-10).
Problema 3:
Hallar la concentración de los iones Ag+, CrO4= y
HCrO4- ,así como la solubilidad del Ag2CrO4 en una
disolución que contenga Ag2CrO4 sólido en exceso y
en la que el valor final de la concentración del ion
H+ sea 0.010 M. (Kps Ag2CrO4 = 1.9 x 10-12, Ka HCrO4-
= 3.2 x 10-7)
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

Problema 4:
A una disolución que contiene Ba2+ 0.010 M y Ca2+ 0.010 M, se
agrega SO4= (en forma de Na2SO4) en pequeñas dosis.
a) Determinar la concentración de SO4= a la que el BaSO4 empieza
a precipitar.
b) Determinar la concentración de SO4= a la que el CaSO4 empieza
a precipitar.
c) Determinar el valor de la concentración de Ba2+ en la disolución
cuando el CaSO4 comienza a precipitar.
d) Determinar el intervalo de valores de la concentración de SO4=
para el cual el Ba2+ puede separarse cuantitativamente del Ca2+.
Nota: El término “separación cuantitativa” implica que esta deba
realizarse en por lo menos un 99%.
(Kps BaSO4 = 1.0 x 10-10, Kps CaSO4 = 1.0 x 10-5).
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

EQUILIBRIO DE IONES COMPLEJOS


Son iones que se forman cuando un catión, llamado ion
central (que por lo general es un ion metálico), se combina
con uno o mas aniones o moléculas neutras, llamadas
ligandos.
Iones complejos típicos en sistemas
hidrometalúrgicos
Ion complejo Tipo de ion
Cu(NH3)42+ complejo catiónico
Ag(CN)2- complejo aniónico
Au(CN)2- complejo aniónico
PtCl42- complejo aniónico
CdCl+ complejo catiónico
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

 Metales que forman iones complejos


 La mayoría de ellos. Los más comunes son:
Fe3+, Cd2+, Zn2+, Cu2+, Ni2+, Co2+, Pt4+, Au+, Ag+, Hg2+
 Excepciones:
• Metales alcalinoterreos: Ca2+, Ba2+, Sr2+
(Forman pocos iones complejos)
• Metales alcalinos: Na+, K+, Li+
(No forman iones complejos)
 Ligandos o agentes complejantes
 Los ligandos pueden ser sustancias neutras (no iónicas)
o aniones. Entre los ligandos más comunes están:
NH3, Cl-, F-, CN-, OH-, H2O.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

¿Por qué se forman los iones complejos?


Porque con ello los cationes metálicos se estabilizan.
 La carga positiva de los cationes metálicos (M +n) implica que
estos han perdido electrones (cargas negativas) en sus últimos
niveles. El ion central debe tener orbitales libres que le
permiten aceptar pares de electrones de los ligandos.
Entonces el ion se estabiliza al completar su último nivel de
energía con 8 electrones (regla del octeto).

29: Cobre (2, 8, 18, 1) Cu+2 (2, 8, 17, 0)


++

- 2 e- de valencia
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

 Las especies que actúan como ligandos tienen como


característica fundamental el poseer por lo menos un par libre
de electrones que puedan compartir con el catión metálico.

Ejemplos de reacciones de
formación de iones complejos:
Ag+ + 2CN-  Ag(CN)2-
Cu2+ + 4NH3  Cu(NH3)42+
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

 Quelatos
Son los complejos formados por ligandos polidentados (agentes
quelantes). Estos ligandos tienen más de un par de electrones y
por tanto pueden formar más de un enlace metal-ligando.
Ejemplos:
Etilendiamina, ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), ion oxalato.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

Ca2+ + 

EDTA-4
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

Algunos complejos solubles de importancia en hidrometalurgia


NH3 CN- Cl- F- OH- S-2 SO4-2 CO3-2
Ag+ Ag(NH3)2+ Ag(CN)2- AgCI2-          
AI3+       AIF63- AI(OH)4-      
As3+           AsS33-    
As5+           AsS43-    
Au+ Au(NH3)2+ Au(CN)2-            
Au3+     AuCI4-          
Be2+       BeF3- Be(OH)3-      
Co2+ Co(NH3)62+ Co(CN)64-            
Co3+ Co(NH3)63+ Co(CN)63-            
Cu+ Cu(NH3)+ Cu(CN)2- CuCI2-          
Cu2+ Cu(NH3)42+   CuCI3-          
Fe2+   Fe(CN)64-            
Fe3+   Fe(CN)63-         Fe(SO4)2-  
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

Algunos complejos solubles de importancia en hidrometalurgia


NH3 CN- Cl- F- OH- S-2 SO4-2 CO3-2
Hg2+ Hg(NH3)22+ Hg(CN)42- HgCI42-     HgS22-    
Mn2+   Mn(CN)64-            
Nb5+       NbF72-        
Pt2+     PtCI42-          
Pt4+     PtCI62-          
Sb3+         Sb(OH)4- SbS33-    
Sb5+         Sb(OH)6- SbS43-    
Si4+       SiF62-        
Sn4+     SnCI62-   Sn(OH)62- SnS32-    
Ta5+      TaF72-        
U022+             UO2(SO4)3- UO2(CO3)34-
Zn2+ Zn(NH3)42+ Zn(CN)42-     Zn(OH)3-      
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

 Número máximo de coordinación


¿Cuál será el número de ligandos asociados a un ion
metálico?
 No existen reglas precisas para dar respuesta a esta
pregunta. Pero algunas reglas prácticas son:
1. El número máximo de ligandos que se asocian a un ion
metálico (número de coordinación) es a menudo el
doble de la carga iónica del ion metálico. Ej:
Ion Número de coordinación
Ag+ 2
Cu2+, Cd2+, Zn2+ 4
Fe3+, Al3+, Co3+ 6
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

2. Los iones que posean mas de un estado de oxidación


generalmente adoptarán el número de coordinación
del estado de oxidación mas alto, por lo tanto, para
Fe2+ y Co2+, el número de coordinación es 6, ya que
ellos también existen como Fe3+ y Co3+.
3. Raras veces el número de coordinación es superior a 6,
por lo que los metales tetravalentes, como Pt 4+ y Sn4+
poseen un número máximo de coordinación de 6.
4. La única manera segura de conocer la composición de
un ion complejo es consultar una tabla de iones
complejos.
5. Para que se forme un ion complejo en específico debe
haber un claro exceso del ligando en la disolución.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

 El equilibrio relacionado con la formación de un ion


complejo se escribe en término de una constante de
equilibrio.
Ejemplo:
Cd2+ + 4CN-  Cd(CN)4=

(Kestab.: Constante de estabilidad o de formación del ion


complejo)
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

 PROBLEMAS SOBRE EQUILIBRIO DE IONES


COMPLEJOS
Problema 1:
Una disolución contiene 0.010 M de Ni 2+ y Zn2+. Si se añade
KCN a la disolución hasta que la [CN -] alcanza el valor de
1.0 M.
a) Determinar las concentraciones de las diferentes
especies en equilibrio.
b) Si se adiciona ion sulfuro, manteniendo su
concentración en 0.50 M, ¿Qué cantidad de Ni2+ y Zn2+
precipitará y cuanto permanecerá en disolución?
Kest Ni(CN)4= = 1.0 x 1022, Kest Zn(CN)4= = 8.3 x 1017
Kps NiS = 1.0 x 10-24, Kps ZnS = 1.6 x 10-23
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

Problema 2:
Determinar el efecto que tiene el ligando amoniaco sobre la
solubilidad del AgBr, cuando la [NH 3] en la disolución es 1 M.
(Kps AgBr = 5.0 x 10-13, Kest Ag(NH3)2+ = 1.7 x 107)

Problema 3:
Para la disolución obtenida al diluir 2.40 moles de KCN y
0.10 moles de Cd(NO3)2 hasta 1 L de disolución, determinar:
a) Las concentraciones de las diversas sustancias en
equilibrio.
b) ¿Cómo se modifican tales concentraciones si el pH de la
disolución se ajusta a un valor de 9?
(Kest Cd(CN)4= = 7.1 x 1018, Ka HCN = 7.2 x 10-10)
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

EQUILIBRIOS DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN
 Reacciones de oxidación-reducción (redox)
• En ellas existe un intercambio de electrones, variando los
estados de oxidación de las sustancias involucradas.

Cu2+ + Zn  Cu + Zn2+
Cu: (+2) (0) Reducción
Zn: (0) (+2) Oxidación

• Las reacciones redox se pueden separar en dos


semirreacciones o reacciones parciales:
Zn - 2e-  Zn2+ (oxidación: pérdida de electrones)
Cu2+ + 2e-  Cu (reducción: ganancia de electrones)
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

• En las reacciones redox, las sustancias involucradas en el


intercambio de electrones tiene alguno de dos papeles:
1) Agente oxidante: Es la sustancia que hace que tenga lugar
una oxidación, a la vez que ella se reduce.
2) Agente reductor: Es la sustancia que hace que tenga lugar
una reducción, mientras que ella se oxida.

 Potenciales de semirreacción
• Las reacciones de semirreacción se caracterizan a través del
potencial (o fuerza electromotriz, fem) de la semirreacción. Cada
semirreacción tiene un potencial estándar, E°, asociado a ella.
Para la reacción del ejemplo:
Cu2+ + 2e-  Cu E° Cu , Cu = + 0.34 V
2+

Zn2+ + 2e-  Zn E° Zn , Zn = - 0.76 V


2+

Nota: Por convección, los valores de E° generalmente representan una medida de la


tendencia que presenta la reacción a desplazarse hace la derecha (reducción).
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

• Entre mas grande y positivo sea el valor de E°, mayor tendencia de


la reacción a desplazarse hacia la derecha. Así mismo, las
semirreacciones con E° grande y negativo no presentan tendencia
a desplazarse hacia la derecha.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

 Potenciales de reacción
• Con los valores de los potenciales estándar de las semirreacciones
se halla el de la reacción total, E°rxn, de la siguiente forma:

E°rxn = E°red – E°oxi

Donde: E°red : Potencial estándar de la semirreacción de la especie que se reduce


E°oxi : Potencial estándar de la semirreacción de la especie que se oxida

• Un valor positivo de E°rxn indica que la reacción tiene lugar


espontáneamente en el sentido propuesto. Si el valor es negativo, la
reacción tiene lugar en sentido opuesto.

Problema 1.
¿Cuál de las siguientes reacciones tendrá
E°Fe , Felugar espontáneamente?
= + 0.771
3+
V
2+

a) 2Fe + 2I  2Fe + I2
3+ - 2+
E°I , I = + 0.536 V
2
-

2+ 3+ -
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

 Constantes de equilibrio de las reacciones redox


• La constante de equilibrio de una reacción redox, K, puede
calcularse a partir de la ecuación:
Donde:
n: número de electrones
∆ 𝐺° =± 𝑛𝐹𝐸 ° intercambiados en la
reacción total.
Problema 2.
Calcular las constantes de equilibrio para las siguientes reacciones:
a) Cu2+ + Zn  Cu + Zn2+
E°Cu2+, Cu = + 0.337 V
b) 2Fe3+ + 2I-  2Fe2+ + I2 E°Zn2+, Zn = - 0.763 V
E°Fe3+, Fe2+ = + 0.771 V
c) 5Fe2+ + MnO4- + 8H+ 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O E°I2, I- = + 0.536 V
E°MnO4-, Mn2+ = + 1.51 V
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

Problema 3.
Se agita un litro de una disolución 0.10 M de Cu2+ con Zn metálico.
Calcular los valores de las concentraciones de Zn2+ y Cu2+ en esta
disolución en equilibrio. E°Cu , Cu = + 0.337 V
2+

E°Zn2+, Zn = - 0.763 V
Problema 4.
Determinar para qué valor de pH será cuantitativa (avance del 99%) la
reacción entre 0.10 moles de I3- y 0.10 moles de HAsO2 en 1 litro de
disolución, de acuerdo con la reacción:
E°I3-, I- = + 0.536 V
I3- + HAsO2 + 2H2O  H3AsO4 + 3I- + 2H+ E°H3AsO4, HAsO2 = + 0.559 V

Nota: Complejo triyoduro: I3- = I2 + I-

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