Hidrometalurgia-Corte 1
Hidrometalurgia-Corte 1
Hidrometalurgia-Corte 1
HIDRO Y
ELECTROMETALURGIA
Profesora:
ELCY MARÍA CÓRDOBA TUTA
GENERALIDADES
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES
• Tostación y
• Conminución sinterizado
• Concentración • Reducción y fusión
• Purificación • Hidro y
Preparación Metalurgia electrometalurgia
• Refinación
de minerales de procesos
EXTRACTIVA
ADAPTIVA
• Conformado
Elaboración Metalurgia • Control de
• Soldadura de
metales de aplicación calidad
• Fundición • Selección y
• Pulvimetalurgia especificación
• Tratamientos térmicos • Diseño de
• Recubrimientos aleaciones
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES
Cu3AsS4
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES
Yacimientos
Son partes de la corteza terrestre donde por procesos
geológicos se formaron acumulaciones de minerales
útiles, que pueden ser explotados con beneficio
económico, con los medios técnicos disponibles.
Sección de un yacimiento de Cu
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES
• Yacimientos magmáticos
Formados cuando el magma (roca fundida) se enfría y solidifica.
Las rocas pueden ser de dos tipos dependiendo del lugar y la
velocidad de enfriamiento del magma:
Roca ígnea plutónica: enfriamiento lento bajo la superficie,
formando cristales grandes.
Roca ígnea volcánica: enfriamiento rápido sobre la superficie
que forma cristales pequeños.
Roca ígnea volcánica
Los procesos
erosivos producen
el afloramiento de
las rocas ígneas
plutónicas.
Roca ígnea
plutónica
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES
• Yacimientos hidrotermales
Se originan a partir de fluidos calientes ricos en metales durante el
enfriamiento del magma. El agua caliente extrae iones de las rocas
ígneas de reciente formación y estas soluciones calientes buscan
salida y en ese recorrido los metales se depositan formando vetas
o depósitos filonianos. También se pueden formar acumulaciones
dispersas (depósitos diseminados).
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES
Menas
Son acumulaciones de mineral en cantidad suficiente para
permitir una extracción económica. El tenor mínimo (o
concentración) del metal de interés en la mena varía con el
tiempo. Depende de diversos factores, tales como:
Localización y tamaño del depósito.
Mineralogía: asociaciones, diseminación o agregación
de las partículas.
Tipo de minado: subterráneo o aluvial o a cielo abierto.
Demanda y valor del metal.
Menas no ferrosas: < 1% metal
Menas de hierro: 30% Fe (baja ley)
Mena aurífera?
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES
HIDROMETALURGIA
ELECTROMETALURGIA
Conminución, clasificación,
concentración.
- In situ
- En pilas
- Percolación
- Agitación
- Extracción por
solventes
- Resinas de
intercambio iónico
- Cristalización - Carbón activado
- Cementación
- Gases
- Hidrorefinación - Electrólisis
- Electrorefinación
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES
OBJETIVOS DE LA HIDROMETALURGIA
1. Producir un metal directamente de un mineral, de un
concentrado o un concentrado pretratado. Ej.: Au, Cu, Zn.
2. Producir un metal ya sea, a partir de un metal impuro o de un
compuesto impuro que haya sido preparado por una
secuencia de operaciones pirometalúrgicas o de otro tipo. Ej.:
mattes de Cu, mattes de Ni, aleaciones.
3. Producir un compuesto puro, que puede procesarse a
continuación, por algún método pirometalúrgico o de otro
tipo, para obtener el metal. Ej.: Al2O3.
140 a Al(OH)3 + OH- + Na+ → Al(OH)4- + Na+
240°C AlO(OH) + OH- + H2O + Na+ → Al(OH)4- + Na+ Proceso Bayer
Al(OH)4- + Na+ → Al(OH)3 + OH- + Na+ (Bauxita)
2 Al(OH)3 → Al2O3 + 3 H2O
INTRODUCCIÓN
GENERALIDADES
EQUILIBRIO QUÍMICO EN
SISTEMAS ACUOSOS
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS
Generalidades
La teoría del equilibrio químico es la base
fundamental de las reacciones químicas y
electroquímicas que tienen lugar en los sistemas
que involucran soluciones acuosas, como es el
caso de los procesos hidrometalúrgicos y de
aquellos de electrólisis con electrolitos acuosos.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS
Equilibrio Químico
Describe la condición de operación de un
proceso químico que involucra reacciones
reversibles, en el cual las concentraciones de
cada una de las sustancias participantes
permanecen constantes con el tiempo.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS
EL AGUA
Molécula de agua
Molécula de agua
La constante dieléctrica es
𝐸0 una medida de la
𝜀𝑟 = capacidad de un material
𝐸 para anular el campo
eléctrico que se le aplique.
E0
E0
E
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS
H2O ↔ OH- + H+
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS
pH = - log [H+]
Tomando el antilogaritmo:
[H+] = 10-pH
Entonces, a 25°C:
• Si [H+] = 1.0 x 10-7 M, pH = 7.00 (disolución neutra)
• Si [H+] > 1.0 x 10-7 M, pH < 7.00 (disolución ácida)
• Si [H+] < 1.0 x 10-7 M, pH > 7.00 (disolución básica)
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS
Problema 1:
Para el agua pura a 25°C, calcular el porcentaje
de moles de agua disociadas. (PM H2O = 18.016
g/mol). ¿Cuántas moléculas de agua existen por
cada una que se disocia?
Respuestas:
2 x 10-7 %
500 millones de moléculas de agua.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS
Problema 2:
En una investigación se midieron las constantes
de ionización del agua a varias temperaturas y
se encontró que a 0°C, Kw = 1.15 x 10-15 y a 60°C,
Kw = 9.6 x 10-14. Calcular el pH de una solución
en equilibro ([H+] = [OH-]) a cada temperatura.
Respuestas:
pH = 7.46 (0°C)
pH = 6.50 (60°C)
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS
HO
Disolución del óxido de cobre con ácido nítrico:
2
NO , Cu
(l)
- +2
3 (ac) (ac)
HNO3(l) = H+(ac) + NO3-(ac) H , OH
+
(ac)
-
(ac)
ELECTROLITOS ACUOSOS
ELECTROLITOS FUERTES
2) Ácidos fuertes
Tan solo unos ácidos se encuentran completamente
disociados e ionizados en el agua. Los más importantes son:
HNO3, H2SO4 (Primera etapa), HCl, HClO4, HBr, HI, H2SeO4.
Algunos de estos ácidos se encuentran completamente
ionizados solo en disoluciones relativamente diluídas
(menos de 1M) así por ejemplo, el HNO3 se encuentra
predominantemente en forma no ionizada en disoluciones
concentradas. Por el contrario, el HClO4, HCl y H2SO4 se
encuentran ionizados en más del 99% en soluciones hasta
10 M.
3) Bases fuertes
Las más importantes son: NaOH, KOH, LiOH, Ba(OH)2.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS
ELECTROLITOS DÉBILES
3. Complejos
Iones complejos típicos:
[Ni(NH3)4]++, [Au(CN)2]-, [Ag(CN)2]-, [Hg(CN)4]=, CdCl+,
[PtCl3]+, [CuCl]+.
4. Agua
Ligeramente ionizada en H+ y OH-.
5. Otros
Compuestos orgánicos. La mayoría de los solubles
no se ionizan: azúcar (C12H22O11), alcohol etílico
(C2H5OH).
Gases en disolución, como el O2, N2 , H2.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS
Tipo de Expresión de la
Modelo de reacción Kionización
sustancia
Ácido
Fuerte HA → H+(ac) + A-(ac) No existe
Base
Fuerte BOH → B+(ac) + OH-(ac) No existe
Problema 3:
El pH de una solución de concentración 0.01 M
de un ácido monoprotónico es de 2.5.
determine:
a) Si se trata de un ácido fuerte o débil.
b) La constante de ionización del ácido.
c) El grado de disociación del ácido (%).
Respuestas:
a. Ácido débil (si fuese ácido fuerte: pH = 2)
b. Ka = 1.54 x 10-3
c. 31.09%
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS
HIDRATACIÓN
En este fenómeno el agua como disolvente reacciona
íntimamente con los solutos para formar un grupo de
partículas asociadas o iones complejos (hidratos o
acuocomplejos), con una fórmula definida:
Me+a + nH2O = [Me(H2O)n]+a
X-b + mH2O = [X(H2O)m]-b
i. Cationes metálicos hidratados, en general [Me(H2O)n]+a
Ejemplos: Al(H2O)9+3, Cu(H2O)4+2, Ni(H2O)6+2,Ag(H2O)4+
ii. Aniones hidratados, en general [X(H2O)m]-b
Ejemplos: Cl(H2O)3-, NO3(H2O)2-, F(H2O)5-.
Algunos solutos moleculares (no iónicos) polares se disuelven e
hidratan por interacciones dipolo-dipolo. Ej. Azúcar, alcohol.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS
HIDRÓLISIS
Este fenómeno ocurre cuando los iones hidratados
pierden alguno de los iones del agua, H + u OH-, según:
[Me(H2O)n]+a = [Me(H2O)n-1OH]+(a-1) + H+
[X(H2O)m]-b = [X(H2O)m-1H]-(b-1) + OH-
En forma simplificada:
Me+a + H2O = Me(OH)+(a-1) + H+ (Acidificación de la solución)
X-b + H2O = XH-(b-1) + OH- (Basificación de la solución)
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS
Ejemplos:
Fe+3 + H2O = Fe(OH)+2 + H+
CN- + H2O = HCN + OH-
Existe una dependencia de este fenómeno con respecto a la
carga iónica:
CH3COOH = CH3COO- + H+
(equilibrio de la solución amortiguadora)
Problema 4:
Una disolución es 0.200 M en ácido acético y
0.200 M en acetato de sodio. ¿Cúal es su pH?
¿Qué cambio de pH se produce al añadir a 1 L
de esta disolución 0.050 moles de a) HCl y b)
NaOH? (ignorar los cambios de volumen).
Respuestas:
pH inicial = 4.74
a. 0.22 unidades (pH = 4.52)
b. 0.22 unidades (pH= 4.96)
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS
Problema 5:
Utilizando ácido acético y acetato de sodio,
prepare una solución reguladora que tenga un
pH de a) 5.00 y b) 7.00.
Respuestas:
a. 0.182 M acetato de sodio y 0.100 M
ácido acético.
b. 1.82 M acetato de sodio y 0.010 M
ácido acético.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS
PRINCIPIO DE ELECTRONEUTRALIDAD
(EQUILIBRIO DE CARGAS)
Al añadir sustancias descargadas a un disolvente también descargado, la
disolución permanecerá eléctricamente neutra. Se debe tener en cuenta
que:
- 1 mol de ion monovalente involucra 1 mol de carga positiva o negativa.
- 1 mol de ion divalente involucra 2 moles de carga positiva o negativa.
- 1 mol de ion trivalente involucra 3 moles de carga positiva o negativa.
… y así sucesivamente.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS
Problema tipo 1
a) Hallar las concentraciones de los iones H+ y OH- para la disolución
resultante de diluir 0.10 moles de NaCN en agua hasta obtener 1 L
de disolución. (KbCN- = 1.4 x 10-5)
Problema tipo 2
a) Hallar las concentraciones de los iones H+ y OH- en la disolución
obtenida al diluir 0.10 moles de HCN y 0.10 moles de NaCN en
agua hasta obtener 1 L de disolución. (KaHCN = 7.2 x 10-10)
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS
Problema 1:
Calcular los valores de las concentraciones de
Ag+ y CrO4= y la solubilidad del Ag2CrO4 en mg/L,
en una disolución obtenida diluyendo 10.0 g de
Ag2CrO4 en agua hasta obtener 250 mL. (Kps =
1.9 x 10-12, PM Ag2CrO4 = 332 g/mol)
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS
Problema 2:
Hallar la concentración de Ba2+ necesaria para
iniciar la precipitación del BaSO4 en una disolución
0.001 M en SO4=. (Kps BaSO4 = 1.0 x 10-10).
Problema 3:
Hallar la concentración de los iones Ag+, CrO4= y
HCrO4- ,así como la solubilidad del Ag2CrO4 en una
disolución que contenga Ag2CrO4 sólido en exceso y
en la que el valor final de la concentración del ion
H+ sea 0.010 M. (Kps Ag2CrO4 = 1.9 x 10-12, Ka HCrO4-
= 3.2 x 10-7)
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS
Problema 4:
A una disolución que contiene Ba2+ 0.010 M y Ca2+ 0.010 M, se
agrega SO4= (en forma de Na2SO4) en pequeñas dosis.
a) Determinar la concentración de SO4= a la que el BaSO4 empieza
a precipitar.
b) Determinar la concentración de SO4= a la que el CaSO4 empieza
a precipitar.
c) Determinar el valor de la concentración de Ba2+ en la disolución
cuando el CaSO4 comienza a precipitar.
d) Determinar el intervalo de valores de la concentración de SO4=
para el cual el Ba2+ puede separarse cuantitativamente del Ca2+.
Nota: El término “separación cuantitativa” implica que esta deba
realizarse en por lo menos un 99%.
(Kps BaSO4 = 1.0 x 10-10, Kps CaSO4 = 1.0 x 10-5).
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS
- 2 e- de valencia
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS
Ejemplos de reacciones de
formación de iones complejos:
Ag+ + 2CN- Ag(CN)2-
Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3)42+
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS
Quelatos
Son los complejos formados por ligandos polidentados (agentes
quelantes). Estos ligandos tienen más de un par de electrones y
por tanto pueden formar más de un enlace metal-ligando.
Ejemplos:
Etilendiamina, ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), ion oxalato.
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS
Ca2+ +
EDTA-4
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS
Problema 2:
Determinar el efecto que tiene el ligando amoniaco sobre la
solubilidad del AgBr, cuando la [NH 3] en la disolución es 1 M.
(Kps AgBr = 5.0 x 10-13, Kest Ag(NH3)2+ = 1.7 x 107)
Problema 3:
Para la disolución obtenida al diluir 2.40 moles de KCN y
0.10 moles de Cd(NO3)2 hasta 1 L de disolución, determinar:
a) Las concentraciones de las diversas sustancias en
equilibrio.
b) ¿Cómo se modifican tales concentraciones si el pH de la
disolución se ajusta a un valor de 9?
(Kest Cd(CN)4= = 7.1 x 1018, Ka HCN = 7.2 x 10-10)
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS
EQUILIBRIOS DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN
Reacciones de oxidación-reducción (redox)
• En ellas existe un intercambio de electrones, variando los
estados de oxidación de las sustancias involucradas.
Cu2+ + Zn Cu + Zn2+
Cu: (+2) (0) Reducción
Zn: (0) (+2) Oxidación
Potenciales de semirreacción
• Las reacciones de semirreacción se caracterizan a través del
potencial (o fuerza electromotriz, fem) de la semirreacción. Cada
semirreacción tiene un potencial estándar, E°, asociado a ella.
Para la reacción del ejemplo:
Cu2+ + 2e- Cu E° Cu , Cu = + 0.34 V
2+
Potenciales de reacción
• Con los valores de los potenciales estándar de las semirreacciones
se halla el de la reacción total, E°rxn, de la siguiente forma:
Problema 1.
¿Cuál de las siguientes reacciones tendrá
E°Fe , Felugar espontáneamente?
= + 0.771
3+
V
2+
a) 2Fe + 2I 2Fe + I2
3+ - 2+
E°I , I = + 0.536 V
2
-
2+ 3+ -
INTRODUCCIÓN
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS ACUOSOS
Problema 3.
Se agita un litro de una disolución 0.10 M de Cu2+ con Zn metálico.
Calcular los valores de las concentraciones de Zn2+ y Cu2+ en esta
disolución en equilibrio. E°Cu , Cu = + 0.337 V
2+
E°Zn2+, Zn = - 0.763 V
Problema 4.
Determinar para qué valor de pH será cuantitativa (avance del 99%) la
reacción entre 0.10 moles de I3- y 0.10 moles de HAsO2 en 1 litro de
disolución, de acuerdo con la reacción:
E°I3-, I- = + 0.536 V
I3- + HAsO2 + 2H2O H3AsO4 + 3I- + 2H+ E°H3AsO4, HAsO2 = + 0.559 V