Quimica Organica II 05 Aminas

QUÍMICA ORGÁNICA
ii
(tema 5)
GRUPO FUNCIONAL
AMINAS
Mgr. Alonso Alcázar Rojas

AMINAS
• Son compuestos nitrogenados que
contienen el grupo amina, enlazados a un
radical alquilo o arílico.
Primaria
Amoniaco
Secundaria
Terciaria
NOMENCLATURA DE AMINAS
• Regla 1: En el sistema IUPAC, las aminas primarias
se nombra como el hidrocarburo cambiando la
terminación “o” por “amina”.
• En el sistema común, las aminas primarias,
secundarias y terciarias se nombran mencionando el
o los radicales y terminando con la palabra amina.
• Regla 2: Los sustituyentes unidos directamente al
nitrógeno llevan el localizador N. Si en la molécula
hay dos grupos amino sustituidos se emplea N,N'.
Si un radical está repetido varias veces, se indica
con los prefijos di-, tri-,... Si la amina lleva
radicales diferentes, se nombran alfabéticamente.
• Regla 3. Cuando la amina no es el grupo funcional
pasa a nombrarse como amino-. La mayor parte
de los grupos funcionales tienen prioridad sobre la
amina (ácidos y derivados, carbonilos, alcoholes).
Ejercicios nomenclatura
AMINAS HETEROCICLICAS
• Compuestos en los que el nitrógeno se encuentra
como parte de un anillo, también son comunes y
cada sistema de anillo heterocíclico distinto tiene
su propio nombre principal.
• El átomo de nitrógeno heterocíclico siempre se
numera como la posición 1.
AMINAS HETEROCICLICAS
Aminas heterocíclicas
Propiedades Físicas de las aminas
• A temperatura ambiente las cuatro primeras

aminas son gases.
• Los demás son líquidos en su mayoría.
• Las aminas con cinco átomos de carbono
son solubles en agua.
• Son compuestos polares y como tales tienen
punto de ebullición que los alcanos.
• Una característica muy notable es su olor a
pescado crudo.
Propiedades Físicas de las aminas
• Las aminas son compuestos altamente polares y pueden
formar puentes de hidrógeno intermoleculares, salvo las
terciarias.
• Las aminas tienen puntos de ebullición y de fusión más altos
que los compuestos no polares de igual peso molecular,
pero inferiores a los de alcoholes o ácidos carboxílicos.
• Las aminas son solubles en agua (aminas menores) y en
solventes menos polares como éter, alcohol, benceno, etc.
• La trimetilamina es un producto de la descomposición de
animales y plantas.
• Es la principal sustancia responsable del olor desagradable
asociado a pescado podrido.
Propiedades Químicas de las aminas
• El enlace en las alquilaminas es similar al enlace en el amoniaco.
• El átomo de nitrógeno tiene hibridación sp3, con los tres sustituyentes
ocupando tres vértices de un tetraedro y el par de electrones no
enlazado ocupando el cuarto vértice.
• Como podría esperar, los ángulos del enlace C-N-C son cercanos al
valor tetraédrico de 109°.
• Para la trimetilamina, el ángulo del enlace C-N-C es de 108° y la
longitud del enlace C-N es de 147 pm.
• Las aminas son bases fuertes por ello

reaccionan fácilmente con ácidos
formando sales de amina.
• Las aminas sufren diversas reacciones de

sustitución tales como: Halogenación,
Nitración y Sulfonación.
• Halogenación: Las aminas aromáticas

sufren las reacciones de sustitución con
bromo o cloro en solución acuosa
produciendo sus correspondientes
derivados halogenados.
• Nitración: Cuando las aminas secundarias

reaccionan con ácido nitroso se nitran
dando la nitrosamida.
• Sulfonamidas: Cuando las aminas secundarias y terciarias, reaccionan
con cloruros de sulfonilo producen las llamadas sulfonamidas (sulfas),
estudios recientes han descubierto que los mejores resultados se obtienen
haciendo reaccionar aminas primarias y secundarias con cloruros de
sulfonilo en medio básico, obteniéndose las sulfas correspondientes.
• Sulfonamidas: Los fármacos sulfa estaban entre los primeros agentes
farmacéuticos que se utilizaron clínicamente contra las infecciones bacterianas.
• Aunque han sido ampliamente reemplazados por antibióticos más seguros y
potentes, a los fármacos sulfa se les acreditó haber salvado la vida de miles de
heridos durante la Segunda Guerra Mundial y siguen prescribiéndose para
infecciones del tracto urinario.
• Se preparan por la clorosulfonación de la acetanilida, seguida por la reacción del
cloruro de p-(N-acetilamino) bencensulfonilo con amoniaco o alguna otra amina
para dar una sulfonamida.
• Las aminas primarias y secundarias (pero no las

terciarias) también pueden acilarse por la reacción de
sustitución nucleofílica en el grupo acilo con un cloruro de
ácido o un anhídrido de ácido para producir una amida.
• Las alquilaminas tienen una variedad de aplicaciones en

la industria química como materias primas para la
preparación de insecticidas y productos farmacéuticos;
• por ejemplo, el labetalol, un bloqueador β utilizado para el
tratamiento de la presión arterial alta, se prepara por la
reacción SN2 de un epóxido con una amina primaria.
Purificación de aminas
• Con frecuencia es posible aprovechar su basicidad
para purificar aminas; por ejemplo, si una mezcla de
una amina básica y un compuesto neutro como una
cetona o un alcohol se disuelven en un disolvente
orgánico y se adiciona un ácido acuoso, la amina
básica se disuelve en la capa acuosa como su sal
protonada, mientras que el compuesto neutro
permanece en la capa del disolvente orgánico.
• La separación de la capa acuosa y la neutralización
del ion amonio por la adición del NaOH entonces
provee la amina pura
Purificación de aminas
• Esquema general:
Basicidad de arilaminas
• Son básicos por el par de electrones no
compartidos del nitrógeno puede unirse a un ácido
de Lewis dando una sal de aril-amonio, sin
embargo, los aril-aminas son menos básicos que
las alquil-aminas tal como se aprecia en el
siguiente esquema:
Síntesis de aminas
• A escala industrial la metilamina, dimetilamina y
la trimetilamina se preparan haciendo
reaccionar metanal con amoniaco en presencia
de aluminio a temperaturas elevadas.
Síntesis de aminas
• Las aminas arílicas se obtienen por reducción del
nitrobenceno con hierro en presencia de ácido clorhídrico
a temperatura elevada, produciéndose la sal cloruro de
fenilamonio (cloruro de anilinio), la cual al reaccionar con
carbonato de sodio se produce anilina.
Síntesis de aminas
• Las arilaminas se preparan también por
reducción de grupos nitro por hidrogenación
catalítica con platino en presencia de etanol
a temperatura ambiente.
Síntesis de aminas
• Otro método industrial para preparar anilina, es
haciendo reaccionar clorobenceno con amoniaco a
temperatura elevada.
Síntesis de aminas
• En el laboratorio las aminas pueden prepararse por diversos
métodos así por ejemplo: la sustitución nucleofílica, las aminas
primarias se preparan tratando haluros de alquilo con
amoniaco que por reducción de sustitución nucleofílica dan
sales de amonio, las que en medio básico producen aminas.
OH- X- +
R-X + NH3 R-NH3+X- R-NH2 + H2O
Síntesis de aminas
• En forma natural las aminas se forman por la putrefacción de residuos
orgánicos nitrogenados de animales y vegetales. Son los olores de los
cadáveres.
Síntesis de aminas
• Aminación reductiva de aldehídos y cetonas
• Las aminas pueden sintetizarse en un solo paso por
el tratamiento de un aldehído o de una cetona con
amoniaco o una amina en presencia de un agente
reductor, un proceso llamado aminación reductiva.
Síntesis de aminas
• Otra alternativa para la preparación de una
amina primaria a partir de un halogenuro de
alquilo es la síntesis de aminas de Gabriel, la
cual utiliza una alquilación de ftalimida.
Síntesis de aminas
• Rearreglos de Hofmann y Curtius
• Los derivados de ácidos carboxílicos pueden
convertirse en aminas primarias con la pérdida
de un átomo de carbono por el rearreglo de
Hofmann y el rearreglo de Curtius.
• Aunque el rearreglo de Hofmann involucra una
amida primaria y el rearreglo de Curtius
involucra una azida de acilo, ambos proceden a
través de mecanismos similares.
Síntesis de aminas
Usos y Aplicaciones
• Las aminas, en general, se emplean en
las Industrias química, farmacéutica, de
caucho, plásticos, colorantes, tejidos,
cosméticos y metales.
• Se utilizan como productos químicos
intermedios, disolventes, catalizadores,
emulsionantes, pesticidas y colorantes.
ETILAMINA
CH3-CH2-NH2
DIMETIL
AMINA
CH3-NH-CH3
TRIMETI
LAMINA
CH3-N-CH3
CH3
R
e
s
i
n
a
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d
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t
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c
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s
.
Aminas de importancia fisiológica
Histamina Serotonina Dopamina
Adrenalina Acetilcolina GABA

Aminas de importancia fisiológica
Bases nitrogenada
Púricas
Guanina
Adenina Bases nitrogenada
Pirimidínicas
Timina Uracilo Citocina

Aminas de importancia farmacéutica
Clonidina Dobutamina
Propanolol Salbutamol
Aminas naturales de importancia
Cocaína Anfetamina Atropina
Mescalina Nicotina
Fenciclidina
A S
I N
IM
IMINAS
• Las Iminas son compuestos orgánicos que
poseen la siguiente estructura genérica:
(RR'C=NR'') donde R, R’ y R’’ son grupos
orgánicos cualesquiera.
• Si R’’ es sustituido por un radical, el compuesto se

denomina azometinas o bases de Schiff.
Nomenclatura de IMINAS
• Ejemplos de Iminas:
CH3(CH2)5-CH=NH → Heptanimina
• CH3(CH2)5-CH=N-CH3 → Metilheptanimina
• (CH3CH2)2-C=N-CH3 → 1-etil-metilpropanimina
Síntesis de iminas
• Los aldehídos y cetonas reaccionan con
amoniaco y aminas primarias formando
hemiaminales, que deshidratan fácilmente
dando lugar a iminas.
Síntesis de iminas
Isomería de las iminas
• Los aldehídos y cetonas asimétricas
producen iminas isómeras, siendo
mayoritario el isómero que presente
menos repulsiones entre grupos.
Usos de las iminas
• Las iminas cíclicas se usan como
pesticidas
• Una de las aplicaciones las importantes es
que la formación de iminas es un paso
intermediario en muchas reacciones
metabólicas, como las transaminación.
Las iminas en reacciones
metabólicas
Las iminas en reacciones metabólicas
Nombrar los siguientes compuestos
Nombrar los siguientes compuestos
Síntesis de aminas
1.¿Cómo prepararía las siguientes sustancias a partir de 1-butanol? (a) Butilamina
(b) Dibutilamina (c) Propilamina (d) Pentilamina (e) N,N-Dimetilbutilamina (f)
Propeno.
2.¿Cómo prepararía las siguientes sustancias a partir de ácido pentanoico? (a)
Pentanamida (b) Butilamina (c) Pentilamina (d) Ácido 2-bromopentanoico (e)
Hexanonitrilo (f) Hexilamina.
3.¿Cómo prepararía anilina a partir de las siguientes materias primas? (a) Benceno
(b) Benzamida (c) Tolueno.
4.¿Cómo prepararía bencilamina, C6H5CH2NH2, a partir del benceno? Se necesita
más de un paso.
5.¿Cómo podría preparar pentilamina a partir de las siguientes materias primas? (a)
Pentanamida (b) Pentanonitrilo (c) 1-Buteno (d) Hexanamida (e) 1-Butanol (f) 5-
Deceno (g) Ácido pentanoico.
6.¿Cómo podría utilizarse una aminación reductiva para sintetizar efedrina, un
amino alcohol que se utiliza ampliamente para el tratamiento del asma bronquial?
Síntesis de aminas
• Explique cómo se puede transformar la m-
toluidina en los siguientes compuestos,
utilizando cualquier reactivo que sea necesario.

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Mgr. Alonso Alcázar Rojas

• A temperatura ambiente las cuatro primeras

• Las aminas son bases fuertes por ello

• Las aminas sufren diversas reacciones de

• Halogenación: Las aminas aromáticas

• Nitración: Cuando las aminas secundarias

• Las aminas primarias y secundarias (pero no las

• Las alquilaminas tienen una variedad de aplicaciones en

Histamina Serotonina Dopamina

Adrenalina Acetilcolina GABA

Timina Uracilo Citocina

Cocaína Anfetamina Atropina

• Si R’’ es sustituido por un radical, el compuesto se

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