Equilibrio Químico

Equilibrio Químico

2NO2(g) N2O4(g)
• Una reacción química ha alcanzado el
equilibrio cuando las concentraciones de
todos los reactivos y productos permanece
constante, a una cierta temperatura.

• Las velocidades de las reacciones directa e

inversa son iguales al alcanzar el estado de
equilibrio.
Equilibrio Químico

A↔B
 Equilibrio Químico

N2(g) + 3 H2 (g)→ 2 NH3(g)

Constante de Equilibrio

N2(g) + 3 H2 (g)→ 2 NH3(g)

Kc 
NH 3 
2

N 2 H 2 3
 es Un proceso dinámico
EQUILIBRIO QUÍMICO
porque
se establece
cuando Los reactivos se
al están convirtiendo
Reacción directa (o sea de significa alcanzarse
en productos y los
reactivos a productos) por tanto productos en
= Reacción inversa reactivos

pero
Equilibrio en
no términos de Las concentraciones de las
Equilibrio en velocidad sustancias son constantes
términos de
concentraciones
por tanto independientemente

que
Ha de existir una De las
Constante de relación constante concentraciones
se
equilibrio llama entre las iniciales
concentraciones
 Constante de Equilibrio

a A(g) + b B(g) ↔ p P(g) + q Q(q)

p
P  Qq p
PP  PQ q 
Kc  KP 
a b
a
A  Bb PA  PB 
Kp = Kc (RT)∆n
 Constante de equilibrio (Kp)
• Vemos, pues, que KP puede depender de la
temperatura siempre que haya un cambio en el
nº de moles de gases

p c c · p Dd Cc (RT)c · Dd (RT)d

Kp = ———— = —————————— =
p Aa · pBb Aa (RT)a · Bb (RT)b
n
K P  KC  (RT )
en donde n = incremento en nº de moles de
gases (nproductos – nreactivos)
 RELACIÓN ENTRE Kc y Kp
en una
reacción Se expresa la constante c d
de equilibrio en función o sea P P
entre gases Kp  C D
de las presiones parciales a b
y se denomina Kp
P P
A B
escribamos la
expresión de c d
Kc Kc 
C  D y como PV=nRT nRT
sabemos p
Aa Bb que V
p=cRT p
c d por lo c
 P  P  RT
 C   D  que
 RT   RT 
Kc     
o por tanto
P 
a
 P 
b P cP d  1 
Δn
 A   B  bien Kc  C D   Δn
 1 
 RT 
P aPb
 RT   RT  Kc  Kp  
   
A B  RT 

n = (c + d) – (a +b) donde
Δn o
Kp  Kc RT  mejor
Y cuidado con el cálculo de n
 Constante de Equilibrios Heterogéneos

• Si todos los reactivos y productos están en una sola

fase, el equilibrio es homogéneo.
• Si uno o más reactivos o productos están en una fase
diferente, el equilibrio es heterogéneo.

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

 Constante de Equilibrio

N2O4(g) 2NO2(g) Kc 
NO 2 
2
 0,212
N2 O 4 
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

Kc 
NH3 
2
 0,5
N2 H2 3

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) Kc  CO 2 

La concentración de los líquidos y de los sólidos
puros no se incluye en la constante de equilibrio.
En el caso de una sustancia sólida ¿Cómo expresamos su
concentración?
La concentración de una sustancia sólida o líquida pura se
expresa como su densidad dividida por su peso molecular

Concentración = mol / V

Concentración = masa x densidad = densidad

PM masa PM

La densidad es constante, experimenta pequeñas variaciones

con la temperatura, por tanto la concentración de una
sustancia sólida o líquida puede considerarse constante
 Ejercicio A: Escribir las expresiones de KC para
los siguientes equilibrios químicos:
a) N2O4(g)  2NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g)  2 NOCl(g);
c)CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s)  Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).

• a) [NO2 ]2 • c) K c  [CO2 ]
Kc 
[N2O4 ]

• b) [NOCl ]2 • d) K c  [CO2 ]  [H2O ]

Kc 
[NO ]2  [Cl 2 ]
 Ejemplo: En un recipiente de 10 litros se
introduce una mezcla de 4 moles de N2(g) y
12moles de H2(g); a) escribir la reacción de
equilibrio; b) si establecido éste se observa que hay
0,92 moles de NH3(g), determinar las
concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio y la
constante Kc.
a) Equilibrio:N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)
Moles inic.: 4 12 0
Moles equil. 4 – 0,46 12 – 1,38 0,92
b) 3,54 10,62 0,92
conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092

NH32 0,0922 M2
Kc = ————— = ——————— = 1,996 · 10–2 M–2
H23 · N2 1,0623 · 0,354 M4
Ejercicio B: En un recipiente de 250 ml se introducen 3
g de PCl5, estableciéndose el equilibrio:
PCl5(g)  PCl3 (g) + Cl2(g). Sabiendo que la KC a la
temperatura del experimento es 0,48, determinar la
composición molar del equilibrio..
Equilibrio: PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.: 3/208,2 0 0
Moles equil. 0,0144 – x x x

0,0144  x x x
conc. eq(mol/l)
0,25 0,25 0,25
x x

[PCl 3 ]  [Cl 2 ] 0,25 0,25
KC    0,48  x  0,0130
[PCl 5 ] 0,0144  x
0,25
Moles equil. 0,0014 0,013 0,013
Ejemplo: Calcular la constante Kp a 1000
K en la reacción de formación del
amoniaco vista anteriormente.
(KC = 1,996 ·10–2 M–2)
N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)
n = nproductos – nreactivos = 2 – (1 + 3) = –2

KP = Kc · (RT)n =
L2
atm·L –2
1,996 ·10–2 —— · 0,082 ——— ·1000K =
mol · 2
mol · K

Kp = 2,97 · 10–6 atm–2

 Ejercicio C: La constante de equilibrio de la reacción:
N2O4  2 NO2 vale 0,671 a 45ºC . Calcule la presión total en
el equilibrio en un recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10
atmósferas y a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atm·l·mol-1·K-1.
De la ecuación de los gases podemos deducir:
p 10 atm · mol ·K
[N2O4]inic. = ——— = ————————— = 0, 38 M
R·T 0,082 atm·L · 318 K
Equilibrio: N2O4  2 NO2
conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,38 – x 2x

NO22 4x2
Kc = ——— = ———— = 0,671  x = 0,18
N2O4 0,38 – x
Ejercicio C (cont): La constante de equilibrio de la
reacción: N2O4  2 NO2 vale 0,671 a 45ºC .
Calcule la presión total en el equilibrio en un
recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10
atmósferas y a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atm·l·mol-1·K-1.

Equilibrio: N2O4  2 NO2

conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,20 0,36

pTOTAL = (N2O4eq + NO2eq)·R·T =

0,082 atm·L
(0,20 M + 0,36 M) · ————— ·318 K = 14,6 atm
mol ·K
 Ejercicio E: A 450 ºC y 10 atm de presión el NH3 (g) está
disociado en un 95,7 % según la reacción:
2 NH3 (g)  N2 (g) + 3 H2 (g). Calcular KC y KP a dicha
temperatura.
2 NH3 (g)  N2 (g) + 3 H2 (g)
n inic. (mol) n 0 0
-x +x + 3x
2 2
y cantidad disociada : = x y x=  n y  = 0.975
n
n equil. (mol) n(1–) n/2 3n/2

0,043 n 0,4785 n 1,4355 n

ntotal = 0,043 n + 0,4785 n + 1,4355 n = 1,957 n
La presión parcial depende de la fracción molar
n(NH3) 0,043 n
p(NH3) = ———— ·ptotal = —————— ·10 atm = 0,22 atm
ntotal 1,957 n
Análogamente:
p(N2) = (0,4785/1,957) ·10 atm = 2,445 atm
p(H2) = (1,4355 /1,957) ·10 atm = 7,335 atm.
 Ejercicio E (cont.): A 450 ºC y 10 atm de presión el NH3 (g) está
disociado en un 95,7 % según la reacción: 2 NH3 (g)  N2 (g) +
3 H2 (g). Calcular KC y KP a dicha temperatura.

p(NH3) = 0,22 atm;

p(N2) = 2,445 atm;
p(H2) = 7,335 atm.
p(H2)3 p(N2) (7,335 atm)3 · 2,445 atm
Kp = ————— = ——————————— =
p(NH3)2 (0,22 atm)2
KP = 1,99·104atm2
KP 1,99·104 atm2
KC= ——— = ————————————— = 5,66 M2
(RT)2 (0,082 atm·M–1 ·K–1)2 ·(723 K)2
Magnitud de las constantes de equilibrio
Magnitud de Kc y Kp.
El valor de ambas constantes puede variar entre límites bastante grandes:

H2(g) + Cl2(g)  2 HCl (g)

Kc (298 K) = 2,5 ·1033
La reacción está muy desplazada a la derecha.

H2(g) + I2(g)  2 HI(g)

Kc (698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio.

N2(g) + O2(g)  2 NO (g)

Kc (298 K) = 5,3 ·10–31

La reacción está muy desplazada a la izquierda, es decir, apenas se forman

productos.
relaciones entre las constantes de equilibrio
Debemos siempre asegurarnos de que la expresión de
Kc este de acuerdo con la correspondiente ecuación
química ajustada, para ello se debe tener en cuenta que:
1. cuando se invierte una ecuación , se invierte el valor de
Kc
2. Cuando se multiplican los coeficientes de una ecuación
ajustada por un factor común ( 2,3..), la constante de
equilibrio se eleva a la correspondiente potencia ( 2,3,..)
3. Cuando se dividen los coeficientes de una ecuación
ajustada por un factor común ( 2,3,..), se extrae la
correspondiente raíz (cuadrada, cubica, etc) de la
constante de equilibrio
• Las constantes de equilibrio de una reacción y la de su inversa son recíprocas:
1 2 NO(g) + O2(g)  2 NO2(g) (Keq)1

2 2 NO2(g)  2 NO(g) + O2(g) (Keq)2

(Keq)1 = 1 / (Keq)2
• Cuando se suman dos, o más, ecuaciones, para obtener una tercera, la Keq de
esta última está relacionada con las Keq de las reacciones de partida:

[ NO2 ] 2
2 NO ( g) + O2( g) 2 NO 2(g) ( Ke q)1 =
[NO ]2 [O 2 ]

[ N 2O 4 ]
2 NO 2( g) N 2 O4( g) ( Ke q ) 2 =
[NO 2 ]2

2 NO 2( g) + O 2( g) N 2 O4( g) ( Ke q)3 = ( K eq)1 x (K eq )2

Realizar ejercicio práctico pág 634
Ralph, ejercicio A y B
Grado de disociación ().

• Se utiliza en aquellas reacciones en las que

existe un único reactivo que se disocia en dos o
más.
• Es la fracción de un mol que se disocia (tanto
por 1).
• En consecuencia, el % de sustancia disociada es
igual a 100 · .
Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen 2moles
de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el
siguiente equilibrio:
PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 ºC)
= 0,042; a) ¿cuáles son las concentraciones de cada
sustancia en el equilibrio?; b) ¿cuál es el grado de
disociación?
a) Equilibrio: PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.: 2 1 0
Moles equil. 2– x 1+x x
conc. eq(mol/l)(2– x)/5 (1 + x)/5 x/5
PCl3 · Cl2 (1+x)/5 ·x/5
Kc = —————— = —————— = 0,042
PCl5 (2– x)/5
De donde se deduce que x = 0,28 moles
Ejemplo (cont.): En un matraz de 5 litros se introducen
2moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el
siguiente equilibrio:
PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 ºC) =
0,042; a) ¿cuáles son las concentraciones de cada
sustancia en el equilibrio?; b) ¿cuál es el grado de
disociación?
PCl5 = (2– 0,28)/5 = 0,342 mol/l
PCl3 = (1+ 0,28)/5 = 0,256 mol/l
Cl2 = 0,28 /5 = 0,056 mol/l
b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28 moles en PCl3 y Cl2,
de cada mol de PCl5 se disociarán 0,14. Por tanto,  = 0,14,
0,14
lo que viene a decir que el PCl5 se ha disociado en un 14
%.
 Relación entre Kc y .
• Sea una reacción A  B + C.
• Si llamamos “c” = [A]inicial y suponemos que en principio sólo existe
sustancia “A”, tendremos que:
• Equilibrio: A  B + C
• Conc. Inic. (mol/l): c 0 0
• conc. eq(mol/l) c(1– ) c · c ·
• B · C c · · c · c ·2
Kc = ———— = ————— = ———
A c · (1– ) (1– )
• En el caso de que la sustancia esté poco disociada (Kc muy pequeña):
 << 1 y

• Kc  c ·2
 Ejercicio D: En el equilibrio anterior (Kc = 0,042):
PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g) ¿cuál sería el grado de
disociación y las concentraciones en el equilibrio de las
tres sustancias si pusiéramos únicamente 2 moles de
PCl5(g) en los 5 litros del matraz?

Equilibrio: PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)

Conc. inic.: 2/5 0 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1–) 0,4 · 0,4 ·
PCl3 · Cl2 0,4 ·2
Kc = —————— = ———— = 0,042
PCl5 (1–)

En este caso y dado el valor de la constante no debe despreciarse 

frente a 1, por lo que deberíamos resolver el sistema:

 = 0,276
 GRADO DE DISOCIACIÓN. RELACIÓN CON Kc y Kp
Grado de disociación α es El cociente entre el nº de moles
disociados (x) y el nº de moles
su relación con Kc iniciales (c):
depende del x

Tipo de reacción veamos c

REACCIÓN A ⇆ 2B
 
A ⇆ 2B A ⇆ 2B
Moles iniciales C 0 C 0
Moles que reaccionan Cα 0 x 0

Moles formados 0 2 Cα 0 2x

Moles en equilibrio C – Cα 2 Cα C–x 2x

 
C(1 – α)

por tanto Kc 
2 C 
2

4 C 2 2

4 C 2
Kc 
4x2
C 1    C 1    1  Cx
 REACCIÓN 2A ⇆ B + C

 
2A ⇆ B + C 2A ⇆ B + C

Moles iniciales C 0 0 C 0 0

Moles que reaccionan Cα 0 0 x 0 0

Moles formados 0 Cα/2 Cα/2 0 x/2 x/2

Moles en equilibrio C–Cα Cα/2 Cα/2 C–x x/2 x/2

 

C(1 – α)

C C C2 2 x x
2 2
 x
Kc  22 2 2  2 4 2  Kc  2 2 2 
C 1    C 1    41 -   C - x  4C  x 2
2
Predicción del sentido de una reacción
aA + bB(g) pP + qQ
 p
P  Q q
Kc 
a b
A  B
Cociente de Reacción (Q)
p
P  Qq
Q
a
A  Bb
Q>K
Q<K
Q=K Equilibrio
 CONSTANTE DE EQUILIBRIO. L.A.M.
Es la En un proceso elemental, el producto de las
expresión que concentraciones en el equilibrio de los productos
de la ley dice elevadas a sus respectivos coeficientes
de acción estequiométricos, dividido por el producto de las
de masas concentraciones de los reactivos en el equilibrio
elevadas a sus respectivos coeficientes
o sea estequiométricos es una constante para cada Tª,
llamada constante de equilibrio.

c d esta
Kc 
C  D constante se Producirse cuyas
el equilibrio características son
Aa Bb establece al

Sus propiedades macroscópicas (concentraciones fundamentalmente)

no varían con el tiempo.
No intercambia materia con el exterior.
Es un estado dinámico.
La constante de equilibrio varía con la temperatura.
¿Y CUÁNDO NO SE ALCANZA EL EQUILIBRIO?

En este caso la se
escribe Q
C c Dd
expresión de la L.A.M
como Aa Bb

de forma que si
Cociente de llamado
reacción

Q < Kc predomina la reacción hacia la derecha (la directa).

Q = Kc el sistema está en equilibrio.
Q > Kc predomina la reacción hacia la izquierda (la inversa).
 Cociente de reacción (Q)
• En una reacción cualquiera:
aA+bBcC+dD
se llama cociente de reacción a:
[C ]c  [D ]d
Q
[ A]a  [B]b

• Tiene la misma fórmula que la Kc pero a

diferencia que las concentraciones no
tienen porqué ser las del equilibrio.
 Cociente de reacción (Q)
(cont.)
• Si Q = Kc entonces el sistema está en equilibrio.
• Si Q < Kc el sistema evolucionará hacia la
derecha, es decir, aumentarán las
concentraciones de los productos y
disminuirán las de los reactivos hasta que Q se
iguale con Kc.
• Si Q > Kc el sistema evolucionará hacia la
izquierda, es decir, aumentarán las
concentraciones de los reactivos y disminuirán
las de los productos hasta que Q se iguale con
Kc
 Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI,
0,3 moles de H2 y 0,3 moles de I2 a 490ºC. Si Kc = 0,022 a
490ºC para
2 HI(g)  H2(g) + I2(g) a) ¿se encuentra en equilibrio?; b) Caso
de no encontrarse, ¿cuantos moles de HI, H2 e I2 habrá en el
equilibrio?

a)
[H2] · [I2] 0,3/3 · 0,3/3
Q = —————— = —————— = 0,25
[HI] 2
(0,6/3)2

Como Q > Kc el sistema no se encuentra en equilibrio

y la reacción se desplazará hacia la izquierda.
 Ejemplo (cont.): En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6
moles de HI, 0,3 moles de H2 y 0,3 moles de I2 a 490ºC. Si Kc =
0,022 a 490ºC para
2 HI(g)  H2(g) + I2(g) a) ¿se encuentra en equilibrio?; b)
Caso de no encontrarse, ¿cuantos moles de HI, H2 e I2 habrá
en el equilibrio?
b)
Equilibrio: 2 HI(g)  I2(g) + H2(g)
Moles inic.: 0,6 0,3 0,3
Moles equil. 0,6 + 2 x 0,3 – x 0,3 – x
0,6 + 2 x 0,3 – x 0,3 – x
conc. eq(mol/l) ———— ———— ————
3 3 3
Ejemplo (cont.): b) Caso de no encontrarse,
¿cuantos moles de HI, H2 e I2 habrá en el
equilibrio?
0,3 – x 0,3 – x
——— · ———
3 3
Kc = —————————2 = 0,022
0,6 + 2 x
————
3
Resolviendo se obtiene que: x= 0,163 moles
Equil: 2 HI(g)  I2(g) + H2(g)
Mol eq: 0,6+2·0,163 0,3–0,163 0,3–0,163

n(HI) = 0,93 mol

n(I2) = 0,14 mol
n(H2) = 0,14 mol
 Modificaciones del equilibrio

• Si un sistema se encuentra en
equilibrio (Q = Kc) y se produce una
perturbación:
– Cambio en la concentración de alguno de
los reactivos o productos.
– Cambio en la presión (o volumen)
– Cambio en la temperatura.
• El sistema deja de estar en equilibrio y
trata de volver a él.
 Cambio en la concentración de alguno de los reactivos
o productos.
• Si una vez establecido un equilibrio se varía la
concentración algún reactivo o producto el
equilibrio desaparece y se tiende hacia un nuevo
equilibrio.
• Las concentraciones iniciales de este nuevo
equilibrio son las del equilibrio anterior con las
variaciones que se hayan introducido.
• Lógicamente, la constante del nuevo equilibrio es
la misma, por lo que si aumenta [ reactivos], Q y
la manera de volver a igualarse a KC sería que
[ reactivos]  (en cantidades estequiométricas) y,
en consecuencia, que [productos] .
 Ejemplo: En el equilibrio anterior:
PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g) ya sabemos que
partiendo de 2 moles de PCl5(g) en un volumen de 5
litros, el equilibrio se conseguía con 1,45 moles de
PCl5, 0,55 moles de PCl3 y 0,55 moles de Cl2
¿cuántos moles habrá en el nuevo equilibrio si una
vez alcanzado el primero añadimos 1 mol de Cl2 al
matraz? (Kc = 0,042)

Equilibrio: PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)

Moles inic.: 1,45 0,55 1,55
Moles equil. 1,45 + x 0,55 – x 1,55– x
1,45 + x 0,55 – x 1,55– x
conc. eq(mol/l) ———— ———— ————
5 5 5
 0,55 – x 1,55– x
———— · ———
5 5
Kc = ————————— = 0,042
1,45 + x
————
5
Resolviendo: x = 0,268
Equilibrio: PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)
neq (mol) 1,45+0,268 0,55–0,268 1,55–0,268
1,718 0,282 1,282
conc (mol/l) 0,3436 0,0564 0,2564
El equilibrio se ha desplazado a la izquierda.
Se puede comprobar como:
0,0564 M · 0,2564 M
————————— = 0,042
0,3436 M
 Cambio en la presión
(o volumen)
• En cualquier equilibrio en el que haya un
cambio en el número de moles entre
reactivos y productos como por ejemplo :
A  B+ C (en el caso de una
disociación es un aumento del número de
moles) ya se vio que Kc  c ·2
• Al aumentar “p” (o disminuir el volumen)
aumenta la concentración y eso lleva
consigo una menor “”, es decir, el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda que
es donde menos moles hay.
 Cambio en la presión
(o volumen) (continuación)

• Este desplazamiento del equilibrio hacia donde

menos moles haya al aumentar la presión es
válido y generalizable para cualquier equilibrio en
el que intervengan gases .
• Lógicamente, si la presión disminuye, el efecto
es el contrario.
• Si el número de moles total de reactivos es igual
al de productos (a+b =c+d) se pueden eliminar
todos los volúmenes en la expresión de Kc, con
lo que éste no afecta al equilibrio (y por tanto,
tampoco la presión).
 Ejemplo: Una mezcla gaseosa constituida inicial-mente por
3,5 moles de hidrógeno y 2,5 de yodo, se calienta a 400ºC
con lo que al alcanzar el equilibrio se obtienen 4.5 moles de
HI, siendo el volumen del recipiente de reacción de 10 litros.
Calcule: a) El valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp; b)
La concentración de los compuestos si el volumen se reduce
a la mitad manteniendo constante la temperatura a 400ºC.

a) Equilibrio: H2 (g) + I2 (g)  2 HI (g)

Moles inic.: 3,5 2,5 0
Moles reac: 2,25 2,25 (4,5)
Moles equil. 1,25 0,25 4,5
conc. eq(mol/l) 0,125 0,025 0,45
HI2 0,452 M2
Kc = ———— = ————————— = 64,8
H2 · I2 0,125 M · 0,025 M
KP = Kc · (RT)0 = 64,8
 Ejemplo (cont.): b) La concentración de los compuestos si el
volumen se reduce a la mitad manteniendo constante la
temperatura a 400ºC.

b) En este caso el volumen no influye en el equilibrio, pues al haber

el mismo nº de moles de reactivos y productos, se eliminan todas

las “V” en la expresión de KC.

Por tanto, las concentraciones de reactivos y productos,
simplemente se duplican:
H2 = 1,25 mol/5 L = 0,250 M
I2 = 0,25 mol/5 L = 0, 050 M
HI =4,5 mol/ 5 L = 0,90 M
Se puede comprobar que:
HI2 (0,90 M)2
Kc = ———— = ———————— = 64,8
H2 · I2 0,250 M · 0,050 M
 Cambio en la temperatura.
• Se observa que, al aumentar T el sistema se
desplaza hacia donde se consuma calor, es
decir, hacia la izquierda en las reacciones
exotérmicas y hacia la derecha en las
endotérmicas.

• Si disminuye T el sistema se desplaza hacia

donde se desprenda calor (derecha en las
exotérmicas e izquierda en las
endotérmicas).
 Ejemplo: ¿Hacia dónde se desplazará
el equilibrio al: a)disminuir
a) la presión?
b) aumentar la temperatura?
H2O(g) + C(s)  CO(g) + H2(g) (H > 0)

Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los

sólidos ya están incluidas en la Kc por ser constantes.
CO · H2
Kc = ——————
H2O
a) Al p el equilibrio  (donde más moles de gases hay: 1 de
CO + 1 de H2 frente a 1 sólo de H2O)
b) Al T el equilibrio también se desplaza hacia  donde se
consume calor por ser la reacción endotérmica.
 Principio de Le Chatelier
• “Un cambio o perturbación en
cualquiera de las variables que
determinan el estado de equilibrio
químico produce un desplazamiento
del equilibrio en el sentido de
contrarrestar o minimizar el efecto
causado por la perturbación”.
 MU
Variaciones en el equilibrio IM Y
PO
RT
AN
  [reactivos] > 0  TE
  [reactivos] < 0 
  [productos] > 0 
  [productos] < 0 
  T > 0 (exotérmicas) 
  T > 0 (endotérmicas) 
  T < 0 (exotérmicas) 
  T < 0 (endotérmicas) 
riación
en el   p > 0 Hacia donde menos nº moles de gases
uilibrio   p < 0 Hacia donde más nº moles de gases
FACTORES QUE MODIFICAN EL EQUILIBRIO

son
La temperatura, la presión y el sus influencias se
volumen, y la concentración predicen mediante

dice El principio de Le Chatelier

Si en un sistema en equilibrio se
modifican algunos de los factores que en resumen
influyen en el mismo (temperatura,
presión o concentración), el sistema
evoluciona de forma que desplaza el El sistema siempre
equilibrio en el sentido que tienda a tiende a restablecer el
contrarrestar dicha variación. equilibrio

semejante al Principio de acción

y reacción en Física
 al aumentar la Tª, Se opone a ese
La temperatura el sistema aumento desplazándose

al disminuir la Tª o sea En el sentido de

absorber calor
Favoreciendo la
Sucede todo lo reacción
contrario endotérmica

al aumentar la Evoluciona en
concentración de el sentido de y por tanto
Concentración
una sustancia el consumir ese
sistema Se desplaza
aumento
al disminuir la en el
concentración sentido
adecuado
Evoluciona en el
Sucede todo o sea el sentido de producir
lo contrario sistema más cantidad de esa
sustancia
 Presión y
volumen

su variación sólo
influye si

si “p” aumenta, Hay especies si “p” disminuye

disminuye el gaseosas o en
volumen y disolución e n ≠ 0

El sistema
evoluciona hacia Sucede todo lo
donde haya menor contrario
número de moles
de sustancias
gaseosas

para Contrarrestar la
disminución de volumen
 Principio de Le Châtelier
Si un sistema que ha alcanzado el equilibrio
químico es perturbado (cambio de concentración,
T, P, V), reacciona oponiéndose a la perturbación,
de modo de volver a la condición de equilibrio.
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Principio de Le Châtelier: Efecto
de la concentración
 Principio de Le Châtelier
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
 Principio de Le Châtelier: Proceso Haber
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Relación entre la energía libre y el
equilibrio
• ΔG: energía libre de Gibbs, determina la
máxima cantidad de energía disponible
para hacer un trabajo útil

• Conociendo la variación de la energía libre

de Gibbs para una reacción, se pueden
determinar la posición en el equilibrio
Relación entre K y G
 Relación entre K y G

En el equilibrio, ∆G = 0
 Relación entre K y G

G = Gº + RT ln (Kp)
gases
G = Gº + RT ln (Kc)
soluciones

∆Gº = ∆Hº - T ∆Sº

∆Gº = -RT lnK = ∆Hº - T ∆Sº

K = e (-∆Hº/RT + ∆Sº/R)
Relación entre K y T

∆Gº = ∆Hº - T ∆Sº

∆Gº = -RT lnK = ∆Hº - T ∆Sº
 Relación entre K y G

• Para ∆Gº : un valor negativo bastante alto,

K será un valor positivo bastante alto y la
reacción se desplazará a los productos
• Para ∆Gº : un valor positivo bastante alto,
K será un valor pequeño y la reacción se
desplazará a los reactivos
• Para ∆Gº : ni muy alto, ni muy pequeño
hay considerable cantidad de reactivos y
productos
 Energias libres a 25 ºC
tablas
Compuesto G0f Compuesto G0f Compuesto G0f

H2O(l) -56.69 NO2(g) 12.39 (NH4)2CO3(s) -164.11

H2O(g) -54.60 SO2(g) -71.79 Ag2O(s) -2.59

CO2(g) -94.26 H2S(g) -7.89 CH3OH(l) -39.73

CO(g) -32.81 NH3(g) -3.98 C2H5OH(l) -41.77

NO(g) 20.72 HCl(g) -22.77 CO(NH2)2 (s) -47.19

CH4(g) -12.14 C6H6(l) 30.99 HCO2H(l) -82.70

C2H4(g) 16.28 C2H2(g) 50.00 C2H6(g) -7.86

Nombre Hf (kJ/mol) Gf (kJ/mol) S(J/mol-K)

CO2(g) -393.5 -394.4 213.7

-164.11
(NH4)2CO3(s)

CH3OH(l) -238.6 -166.2 127

CO(g) -110.5 -137.2 197.5

C2H2(g) 227 209 200.9

HCN(l) 105 121 112.8

-82,70
HCO2H(l)

H2O(g) -241.8 -228.6 188.7

H2O(l) -285.8 -237.2 69.9

N2(g) 0 0 191.5

NO2(g) 33.2 51 239.9

NO(g) 90.3 86.6 210.7

O2(g) 0 0 205
• La energía libre en un cambio químico: Al igual
que la entalpía y la entropía, la energía libre
también es una función de estado y el cambio de
ella en una reacción vendrá dado por la
diferencia de energía libre entre los pruductos y
los reaccionantes:
 G ºREACCION = G º PRODUCTOS - G º REACCIONANTES
• Al igual que la entalpía, el G º f de los elemento
en su estado estandar a 25ºC y 1 atmósfera vale
cero (por definición). De este modo:
 G º f (O2) = G º f (H2) = G º f (N2) = G º f
(elemento) = 0 a 1 atm y 25ºC
• Ejemplo: Calcule el cambio de energía libre de la
siguiente reacción
• 3 H2O(g) + 2 CO2(g)  C2H5OH(l) + 3 O2(g)
• Soluc. De los datos de la tabla se tiene:
 G REAC = G ºf(C2H5OH) + 3 G ºf(O2) - 3 G
ºf(H2O, gas) + 2 G ºf(CO2)
 G ºREACC. = (-41.77) + 3 (0) - 3 (-54.60) + 2 (-
94.26)
 G ºREACC. = +310.55 Kcal;
• Los valores de Gº se pueden también calcular desde
los datos de H º y Sº de los reccionantes y productos a
una temperatura determinada pues ellas están
relacionadas.
• Ejercicio: Calcule la constante de equilibrio
termodinámico a 25ºC del proceso:
• H2O(l) = H2O(g)
• Soluc. De tablas tenemos:
 Gº = Gºf(H2O, gas) - Gºf(H2O, liq.) = (-54.60) - (-
56.69) = +2.09 Kcal = 2090 cal
 Gº = -1.987cal/mol K x 298 K x Ln KEq = 2090 cal
• Ln KEq = -3.52. aplicando antilogaritmos KEq = 0.03
• Como se desprende del valor de Gº (+2.09 Kcal), la
reacción no está favorecida a esta temperatura. Como
se verá en capítulos posteriores, el valor de la constante
nos indica en qué grado de extensión se produce una
reacción de equilibrio.
 Ejercicios a desarrollar
1.- Con los siguientes datos calcule el ɅSº de la siguiente reacción y prediga si la reacción es exotérmica
y si está favorecida en ese sentido a 25ºC:
CO(g) + H2O(g)  HCO2H(g)
ɅHºf(Kcal/mol) -26.42 -57.8 -97.8
ɅGºf(Kcal/mol) -32.81 -54.64 -82.70

2) Se desea fabricar urea, CO(NH2) a partir de vapor de la siguiente reacción:

H2O(l) + C2H6(g) + 4 NO(g)  2 CO(NH2) (s) + 3/2 O2(g)
Con los datos de la tabla de G°f, calcule el valor del G° de la reacción y prediga si esta reacción es
factible o no.

3)Con los datos de la tabla, calcule el G° de la siguiente reacción y calcule además el valor de la
constante de equilibrio termodinámica a 25°C.
2 NH3(g) + CO2(g) + H2O(l)  (NH4)2CO3(s)

4)Para la siguiente reacción, calcule, con los datos de las tablas anteriores, el calor de reacción, H° y
calcule el G° y prediga si la reacción es exotérmica o no y si está favorecida en ese sentido o no.
Calcule además el valor del cambio de entropía de la reacción, S°, a 25°C.
O2(g) + 2 NO2(g) + 3 H2S(g)  2 NH3(g) + 3 SO2(g)
Respuestas. 1.- H° = -13.58 Kcal (exotérmica); G° = -4.75 Kcal (favorecida); S° = -29.6 cal/K.
2.- G° = -128.43 Kcal (favorecida);
3.- G° = -5.34 Kcal, Kp = 7783;
4.- H° = -236.68 Kcal, G° = -224.44 Kcal, S° = -41.07 cal/mol
Kps y Producto de Solubilidad

El Equilibrío Químico y la
formación de sustancias
poco solubles
 ¿Porqué se forma un
precipitado?
• Porque algunos sólidos son poco solubles
(Se disuelven poco en agua: Solubilidad menor a 10-5 moles por litro).
• Su comportamiento será entonces muy diferente
a los Electrolitos Fuertes (disociacion al 100 %).
• Sin embargo, nosotros podemos manipular la
solubilidad. ¿cómo ?
• Manejando la concentración de un soluto:
Ejemplo, cuando sobresaturamos una solución,
el exceso de soluto precipitará y se irá al fondo
del recipiente, formando un precipitado
Veamos un ejemplo: Caso del AgCl

AgCl (s) Ag+ + Cl-

x x x
• ¿Que pasa en el equilibrio?
Kps = (Ag+) (Cl-) = x2
• ¿..y que indicará la Kps?
Kps = 1.6 x 10-10
• ¿Como calculamos la solubilidad, s?……a
partir de la Constante de equilibrio
x = (K )1/2 = 1.3 x 10-5 M
ps
A partir de la poca ionización de los sólidos,
podemos entonces obtener la Kps

• AgBr (s) Ag+ + Br- Kps = (Ag+)(Br-)

• CaF2 (s)
Ca++ + 2F- Kps = (Ca++)(F-)2

• Fe(OH)3 (s)
Fe+3 + 3OH-
Kps = (Fe+3)(OH-)3
 Ejemplo de aplicación de la Kps:
Cálculo del pH de un antiacido

La leche de Magnesia es Mg(OH)2 con Kps = 8.9 x 10-12

Mg(OH)2 (s) Mg++ + 2OH-

x x 2x

Kps = (Mg++)( OH-)2 = x( 2x)2 = 4x3

x = (Kps)1/3 = 2.07 x 10-4 M

pOH = 3.38 pH = 10.61
(OH-) = 2x = 2(2.07 x 10-4 M)= 4.14 10-4 M
¿Cómo saber si se formará precipitado?
Mezclamos dos disoluciones que contienen dos iones
que pueden formar una sal insoluble.

Ps = KPS Equilibrio : disolución saturada

Ps > KPS Se desplaza hacia la izquierda : precipita
Ps< KPS No precipita : disolución no saturada.

Recordamos que Ps es el producto de las

solubilidades y que tiene la misma forma que la
constante de del producto de solubilidad
Ejemplo: Si mezclamos disoluciones de AgNO3 (aq) y KI (aq)
para obtener una disolución de mezcla que contiene
[Ag+]=0.001M y [I-]=0.015M. Decir si la disolución es saturada,
no saturada o sobresaturada
Dato: Ksp (AgI)=8.5x10-17
1.- Calcule la constante del producto de solubilidad (Kps) del sulfuro
de bismuto() sabiendo que una solución saturada de este
compuesto contiene 9,2 10-13 gramos de soluto por litro de solución.
Datos: Masas atómicas (u.m.a.) Bi = 209 ; S = 32

Resp: PM Bi2S3 = 2x209 + 3x32 =514 g/mol

S = 9,2x10-13/514 = 1,8x10-15 mol/L (molar)

Bi2S3(s)  2Bi3+(ac) + 3S2-(ac)

2S 3S
Kps = [Bi]2[S2-]3 = (2S)2x(3S)3 =108xS5 =
= 108x(1,8x10-15)5

Kps = 2,0x10-72
2.- Calcule la concentración de ión sulfuro necesaria para iniciar la
precipitación de sulfuro de bismuto() en una solución 0,01 M de
cloruro de bismuto. (dato: Kps = 2,0 10-72).

BiCl 2  Bi3+(ac) + 2Cl-

0.01 M 2x0.01M
Bi2S3 (s)  2Bi3+(ac) + 3S2-(ac)
2S 3S 0.01
Kps = [Bi]2[S2-]3 = (0,01 + 2S)2x [ 3S2-]3

Kps = 2,0x10-72= (0,01)2x [ 3S2-]3

[S2-] = 7,4 x10-23 molar
3.- Al mezclar 20 ml de solución 0,02 M de nitrato de plomo
con 20 ml de solución 0,02 M de cloruro de amonio ¿Se
observará precipitación de cloruro de plomo? (Dato: Kps
(PbCl2) = 2,6 10-5)

Resp: [Pb2+]0 = 20x0,02/40 = 0,01 M “antes de la reacción

[Cl-]0 = 20x0,02/40 = 0,01 M

PbCl2(s)  Pb2+(ac) + 2 Cl-(ac)

Ps = [Pb2+]0[Cl-]02 = (0,01)x( 2X0,01)2

Ps = 4x10-6 < Kps

 Solución insaturada No se forma precipitado
4.-solución al mezclar 50 ml de solución de cromato de potasio 0,02 M
con 50 ml de solución de nitrato de plata 0,002M, decir si la solución
esta saturada o sobresaturada
(Dato: Kps Ag2CrO4=1,2x10-12

[CrO42-]0 = 50x0,02/100 = 0,01 M “antes de la reacción

[Ag+]0 = 50x0,002/100 = 0,001 M

Ag2CrO4(s)  2Ag+(ac) + CrO42-(ac)

Ps = [Ag+]2 [CrO42-] = (2x0,01)2x(0,001)

Ps = 4x10-8 > Kps
 Solución sobresaturada se forma precipitado
 2Ag+(ac) + CrO42-(ac) Ag2CrO4(s)
Reacción 50x0,002 50x0,02
0,1 mmol 1 mmol
0 0,95 mmol
Ag2CrO4(s)  2Ag+(ac) + CrO42-(ac)
Equil (M) 2S 0,95/100 +S
2S 9,5x10-3 +S

Kps = [Ag+]2[CrO42-] = (2S)2x [9,5x10-3 +S]

Kps≈ (2S)2x [9,5x10-3]
S = 5,6x10-6 M

[CrO42-] = 9,5x10-3 + S = 9,5x10-3 M

[Ag+] = 2S = 1,12x10-5 M
[K+] = 50x0,04/100 = 0,02 M y [NO3-] = 50x0,002/100 = 0,001 M
•5.- Calcule la solubilidad molar del cloruro de plomo en una solución de
cloruro de amonio 0,1 M. (Dato: Kps (PbCl2) = 2,6 x10-5).

PbCl2(s)  Pb2+(ac) + 2Cl-(ac)

Equil (M) S 0,1 +2S

Kps = [Pb2+][Cl-]2 = (S)x [0,1 +2S]2

Kps ≈ (S)x [0,1]2

S = 2,6x10-3 M
•6.- Calcule la solubilidad molar del hidróxido de magnesio en una
solución de hidróxido de sodio 0,001 M. (Dato: Kps = = 5,9 x 10-12.

Mg(OH)2(s)  Mg2+(ac) + 2OH-(ac)

Equil (M) S 0,001 +2S

Kps = [Mg2+][OH-]2 = (S)x (0,001 +2S)2

Kps ≈ (S)x [0,001]2

S = 5,9x10-6 M
•7.- Calcule la solubilidad molar del fluoruro de calcio en una solución
de cloruro de calcio 0,01 M (Dato: Kps = 3,4 x 10-11 (25ºC),

Rep. CaCl2 = 0,01 M  [Ca2+] = 0,01 M

CaF2(s)  Ca2+(ac) + 2F-(ac)

Equil (M) 0,01+ S 2S

Kps = [Ca2+][F-]2 = (0,01 + S)x (2S)2

Kps ≈ (0,01)x [2S]2

S =  (Kps/0,04)
S = 2,9x10-5 M
Ejercicio 2. El Kps del Ca3(PO4)2 es 2,1x10-26. Calcule la
solubilidad molar (S) de la sal.

Ca3(PO4)2(s)  3Ca2+(ac) + 2PO43-(ac);

Equilibrio: 3S 2S

Kps = [Ca2+]3[PO43-]2

Kps = [3S]3[2S]2

2,1x10-26 =108S5

S = 5(1,94x10-28)

S = = 2,87x10-6 M
8.- Una solución contiene los aniones fluoruro, sulfato y oxalato, cada
uno en concentración 0,01 M. Al agregar poco a poco una solución de
cloruro de calcio, suponiendo que el volumen permanece constante:
a.- ¿Qué anión precipita primero ?. (Resp : oxalato).
b.- ¿Cual es la concentración del anión que precipita primero cuando se
inicia la precipitación del segundo anión ?. (Resp: 5,47 x 10-3 M).
c.-¿Cuales son las concentraciones del primer y del segundo anión
cuando se inicia la precipitación del tercer anión ?. (Resp (oxalato) 3,1 x
10-7 M ; (F-) 7,5 x 10-5 M).
d.- ¿Qué porcentaje de cada anión ha precipitado cuando se inicia la
precipitación del tercer anión ?. (Resp (oxalato)  100% ; (F-) 
99,25%).
Datos: Kps CaF2= 3,4x10-11; CaSO4= 6,0 x 10-5; CaC2O4 = 1,86 x10-9

a.- ¿Qué anión precipita primero ?.

Resp: Kps CaF2 = [Ca2+][F-]2

[Ca2+] = KpsCaF2 /(0,01)2 = 3,4x 10-11/(0,01)2 = 3,4x10-7 M (pp. 2º)

Kps CaSO4 = [Ca2+][SO42-]

[Ca2+] = Kps CaSO4 /(0,01) = 6,0x10-5 /(0,01) = 6,0x10-3 M (pp. 3º)

Kps CaC2O4 = [Ca2+][C2O42-]

[Ca2+]= Kps CaC2O4 /(0,01) = 1,86x 10-9 /(0,01) = 1,86x10-7 M (pp. 1º)

Por lo tanto; Precipita primero el oxalato C2O42-

como oxalato de calcio
b.- ¿Cual es la concentración del anión que precipita primero cuando se
inicia la precipitación del segundo anión ?. (Resp: 5,47 x 10-3 M).
Resp: ¿[C2O42-]?

[Ca2+] = 3,4x10-7 M (F- pp. 2º)

Kps CaC2O4 = [Ca2+][C2O42-]

[C2O42-]= Kps CaC2O4 /(3,4x10-7 ) = 5,47x10-3 M

c.-¿Cuales son las concentraciones del primer y del segundo anión
cuando se inicia la precipitación del tercer anión ?. (Resp (oxalato) 3,1 x
10-7 M ; (F-) 7,5 x 10-5 M).
Resp: ¿[C2O42-] y [F-]?

[Ca2+] = 6,0x10-3 M (SO42- pp. 3º)

Kps CaC2O4 = [Ca2+][C2O42-]

[C2O42-]eq= Kps CaC2O4 /(6,0x10-3 M ) = 3,1x10-7 M

Kps CaF2 = [Ca2+][F-]2

[F-]eq =  (KpsCaF2 /(6,0x10-3 )2 = 7,5x10-5 M

d.- ¿Qué porcentaje de cada anión ha precipitado cuando se inicia la
precipitación del tercer anión ?. (Resp (oxalato)  100% ; (F-) 
99,25%).

Resp: ¿% [C2O42-]pp y [F-]pp?

% [C2O42-]pp = [(0,01 - 3,1x10-7) /0,01]x100 = 99,9969 %

%[F-]pp = [(0,01 – 7,5x10-5) /0,01]x100 = 99,25 %

EFECTO DEL ION COMUN EN LA SOLUBILIDAD
¿Puede la solubilidad del AgI ser la misma o diferente cuando
lo ponemos en una solution de NaI? ¿Si es diferente, a que se debe?

Para entender esto, escribamos la reacción y

consideremos el Principio de Le Chatelier’s
Sistema Inicial AgI (s) Ag+ + I-
Adición de Ioduro NaI (s) Na + I-
Sistema total AgI Ag+ + 2 I- + Na+ .

Como observamos se duplicó la concentración de iones Ioduro

Ello de acuerdo al Principio de Lechatelier´s, alterará el Equilibrio Inicial
La adición de NaI ocasiona que la reacción se desplace
hacia la izquierda.
¡Por lo tanto la solubilidad disminuye y se forma más AgI!
 Ejercicio
Calcule la solubilidad de AgCl en:
a) una solución 10-3 M de AgNO3
b) en agua pura
(dato: KpsAgCl= 1,8x10-10)
Resp a) Equilibrio: AgCl(s)  Ag+(ac) + Cl-(ac)
S +10-3 S
Kps = [S][S+10-3]  [S][10-3]

S=1,8X10-7 M

b) Kps = [S][S]= S2  S = Kps=1,8X10-10 = 1,34X10-5 M

1,34x10-5/1,8x10-7 = 74
Por lo tanto: AgCl es 74 veces más soluble en agua pura que en una
solución 10-3 M de AgNO3.