Hidrometalurgia Del Cobre y Polimetálicos (Biolixiviacion de Calcopirita)

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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL ALTIPLANO

UNIDAD DE POSGRADO DE LA FACULTAD DE INGENIERÍA


GEOLÓGICA Y METALÚRGICA

PROGRAMA DE MAESTRIA EN EXTRACCION DE METALES ESTRATEGICOS

CURSO: HIDROMETALURGIA DEL COBRE Y POLIMETÁLICOS


“ESCENARIO ACTUAL DE LA BIOLIXIVIACIÓN DE CALCOPIRITA: REVISIÓN DE LOS AVANCES RECIENTES EN SU

TECNOLOGÍA DE LIXIVIACIÓN”

DOCENTE: Dr. Dandy Calla Choque


ELABORADO POR:
German, Mamani Vargas
Harold Zela Hancco
PUNO – PERU
2023
ESCENARIO ACTUAL DE LA BIOLIXIVIACIÓN DE CALCOPIRITA: REVISIÓN DE LOS
AVANCES RECIENTES EN SU TECNOLOGÍA DE LIXIVIACIÓN

RESUMEN: El escenario actual, las industrias de procesamiento de minerales están más centradas en el uso de biotecnologías
avanzadas, de bajo coste, menos intensivas en energía y respetuosas con el medio ambiente para la utilización de minerales de baja ley y
otros residuos industriales para recuperar los valores de los metales. Esto ha llamado especialmente la atención de investigadores e
industriales de todo el mundo para desarrollar técnicas de biolixiviación más avanzadas. La biolixiviación a escala industrial funciona
mediante el uso de microorganismos naturales o autóctonos que se encuentran en la mina o en el yacimiento. El escalado del proceso
hasta el nivel industrial requiere ingeniería, desarrollo de procesos y aspectos de modelización
La biolixiviación comercial se inició en la década de 1950 para procesar minerales de sulfuro de cobre piríticos como medio de
lixiviación en vertedero de mineral de escombrera o residuos mineros que fomentaban el crecimiento de acidófilas oxidantes del hierro
Posteriormente, en la década de 1980, se realizaron muchas operaciones comerciales en pilas artificiales Hoy en día, se reconoce que la
biolixiviación en pilas aporta alrededor del 7% de los 17 millones de toneladas (MT) de cobre del mundo. En la actualidad, industrias e
investigadores de todo el mundo se esfuerzan continuamente por mejorar la cinética de biodisolución para la comercialización de
calcopirita de baja ley mediante biolixiviación en pilas.
CALCOPIRITA

La calcopirita es el sulfuro de cobre primario (contenido en


aproximadamente el 70% de las reservas totales de cobre a nivel
mundial) y se sabe que es el mineral de cobre más estable Debido a
su abundancia e importancia económica, es la fuente natural de cobre
más demandada en todo el mundo. En la actualidad, el 25% de la
producción mundial de calcopirita se realiza por vía hidrometalúrgica
Sin embargo, la calcopirita ha sido particularmente recalcitrante a la
lixiviación química debido a su especial electroquímica.

Hoy en día, la "biohidrometalurgia" (biolixiviación) se considera


una versión más avanzada y es de gran interés para las industrias de
procesamiento de minerales para procesar calcopirita de baja ley En
tales prácticas, la biolixiviación ha surgido como una herramienta
biotecnológica potencial para extraer cobre de calcopirita de baja ley
de una manera económica y ecológica

Estructura cristalina de la calcopirita


BIOLIXIVIACIÓN DE CALCOPIRITA

La era moderna de la biolixiviación comenzó en 1958, cuando


Thiobacillus ferrooxidans (actualmente conocido como
Acidithiobacillus ferrooxidans) patentada para la extracción de cobre
por la Kennecott Mining Company En la actualidad,
Acidithiobacillus ampliamente estudiado e industrialmente utilizado

Los microorganismos que han encontrado su camino hacia la


lixiviación de valores metálicos pueden dividirse en tres grandes
grupos en función de la temperatura óptimo para el crecimiento como

 Mesófilos – crecimiento Hasta 40 °C (2)


 Las termófilas, que a su vez pueden sub clasificarse como
termófilas moderadas - entre 40 y 55 °C y termófilas extremas -
entre 55 y 80 °C
 Otras o, más apropiadamente, las heterótrofas. Se puede encontrar
información detallada sobre los aspectos fisiológicos y otros
aspectos relevantes de estos microorganismos
PROCESO ACTUAL DE LA BIOLIXIVIACIÓN

La biolixiviación industrial de sulfuros de cobre puede


dividirse en tres procesos/categorías diferentes, a saber:

 Biolixiviación de sulfuros secundarios en pilas o


vertederos
 Biolixiviación de sulfuros primarios de baja ley en
pilas (sólo se dispone de plantas piloto y de
demostración)
 Biolixiviación de concentrados de cobre en tanques de
agitación (unidades piloto y de demostración)
Hoy en día el método básico de ingeniería se mas
practica consiste en verter grandes bloques o rocas
de mineral de cobre de baja ley que se reiegan con
ácido sulfúrico diluido para fomentar el crecimiento
de acidófilos (principalmente microbios oxidantes
del hierro)
CARACTERIZACION Y METODOS DE CUANTIFICACION
Rasgos característicos y propiedades fisiológicas de algunos microorganismos de biolixiviación descritos
ADITIVOS Y AGENTES LIXIVIANTES
FACTORES Y PARÁMETROS QUE AFECTAN A LA OXIDACIÓN MINERAL Y LA
SOLUBILIZACIÓN DE METALES
VENTAJAS Y DESVENTAJAS DE LA BIOLIXIVIACIÓN EN PILAS (ASPECTOS PRÁCTICOS)

VENTAJAS
 Más adecuado para el tratamiento de minerales de baja ley, residuos y depósitos pequeños
 El funcionamiento a contracorriente es posible gracias a la ausencia de la etapa de separación líquido-sólido
 Respetuoso con el medio ambiente (menos preocupaciones normativas medioambientales intensivas)
 Falta de una etapa de molienda (puede ser necesario triturar y aglomerar antes de cargar la pila
 Tecnología de bajo coste (costes de explotación y de capital)
 Tiempos de arranque más rápidos
 El reciclaje de lixiviados bacterianos sobre escombreras puede mejorar los valores del tenor metálico
 Simplicidad en el diseño y funcionamiento de los equipos
 Simplicidad de la operación de lixiviación en condiciones atmosféricas normales

DESVENTAJAS
 Recuperaciones comparativamente inferiores a los procesos de molienda/flotación o molienda/lixiviación.
 Los programas de pruebas piloto son largos
 Mayor huella
 Liberación de PLS al medio ambiente
 Recuperaciones de metal más lentas
 Ciclos de lixiviación y retención largos.
PROCESO BIOHIDROMETALÚRGICO

Descripción general del proceso de biolixiviación en pilas (proceso biohidrometalúrgico completo: BL-SX-EW) para la recuperación de
cobre metal a partir de calcopirita de baja ley.
MECANISMOS PRESENTES EN LA BIOLIXIVIACION

La biolixiviación de minerales de sulfuro se basa esencialmente en la


peculiaridad inherente de los microorganismos de biolixiviación de
obtener la energía necesaria para su crecimiento a partir de la
oxidación de hierro ferroso y compuestos de azufre reducidos
(inorgánicos) en ambientes ácidos. La biooxi- dación de los minerales
de sulfuro se produce mediante la transferencia de electrones de la
fracción de hierro o azufre del mineral al oxígeno
Con el avance de la investigación, ahora se está entendiendo que la
disolución de todos los sulfuros metálicos no es la misma y por lo
tanto la "vía del tiosulfato" y la "vía del polisulfuro" es ahora el
intento más coherente para explicar el verdadero mecanismo de
biolixiviación para los sulfuros metálicos

 La vía del tiosulfato: Pirita y otros sulfuros metálicos insolubles


en ácido
 La vía de los polisulfuros: Sulfuros metálico solubles en acido
Esquema de los mecanismos de lixiviación
indirecta vía tiosulfato y polisulfuro
LA VÍA DEL TIOSULFATO: PIRITA Y OTROS SULFUROS METÁLICOS INSOLUBLES EN ÁCIDO
La oxidación de la pirita mediante el ataque inicial a su fracción de azufre por el reactivo de lixiviación indirecta Fe (III)
produce una serie de intermedios de azufre solubles, siendo el tiosulfato el primero de ellos. El mecanismo de dicha
transformación ha sido ampliamente estudiado y revisado con anterioridad
El tiosulfato se oxida cuantitativamente en tetrationato, que a su vez se degrada en varios compuestos de azufre como el
tritionato, el pentationato, el azufre elemental y el sulfito.
Por último, estos compuestos se oxidan a sulfato en reacciones (bio)químicas. El papel principal de las bacterias/arqueas en
esta vía es la regeneración del hierro férrico a partir de la oxidación del hierro ferroso liberado

Ecuación (1) Las reacciones generales de la vía pueden resumirse en las ecuaciones (2) y (3) respectivamente.
LA VÍA DE LOS POLISULFUROS: SULFUROS METÁLICO SOLUBLES EN ACIDO

La vía de los polisulfuros presenta el mecanismo de reacción de algunos de los sulfuros metálicos solubles en ácido, como As
S23 (orpimento), As S44 (realgar), CuFeS2 (calcopirita), FeS (troilita), Fe S78 (pirrotina), MnS2 (hauerita), PbS (galena) y ZnS
(esfalerita).
Estos sulfuros metálicos pueden ser disueltos por protones, ya que los enlaces metal-azufre pueden romperse a pH bajo donde
la fracción de azufre se oxida a azufre elemental a través de polisulfuros (Rohwerder et al., 2003). A pesar de ser
químicamente inerte en ambientes naturales, el azufre elemental puede ser oxidado biológicamente para producir ácido
sulfúrico que mantiene la acidez del medio de biolixiviación.

Las reacciones generales de la vía pueden resumirse como las ecuaciones (4) y (6) respectivamente.
BIOLIXIVIACIÓN DE LA CALCOPIRITA: FENÓMENOS DE PASIVACIÓN E INTENTOS DE SU
REDUCCIÓN/ELIMINACIÓN

La disolución de la calcopirita en soluciones ácidas es un proceso extremadamente lento debido a su muy


baja solubilidad en agua (2,35 × 10—6 mol/l a 110 °C) Sin embargo, en presencia de microorganismos de
biolixiviación, la oxidación de la calcopirita puede aumentar significativamente. La biolixiviación de la
calcopirita puede representarse mediante la reacción global.

2CuFeS2 + 17/2O2 + 2H+ Bacterias 2Cu2+ + 2Fe3+ + H O2 (7)

Esta reacción probablemente se produce simultáneamente a través del ataque químico por (ácido y) hierro
férrico que puede expresarse mediante la siguiente reacción

CuFeS2+ 4Fe3+ → Cu2+ + 2S + 5Fe2+


Los productos (Fe2+ y S) de esta reacción pueden ser oxidados posteriormente por bacterias/arqueas para
generar sulfato férrico y ácido sulfúrico respectivamente. Sin embargo, la cinética de la biolixiviación de la
calcopirita sigue siendo demasiado lenta, con recuperaciones insatisfactorias que posiblemente se deban a la
pasivación de la calcopirita durante el proceso de disolución
BIOLIXIVIACIÓN DE LA CALCOPIRITA EJEMPLOS DE UN EXPERIMENTO

Las curvas de pH del cultivo con A. ferrooxidans y su experimento control se muestran, donde se observa un incremento
desde pH 1,7 hasta pH 2,1 en las primeras 96 horas en el cultivo inoculado. Posteriormente se muestra la variación del
potencial electroquímico en el proceso de biolixiviación de calcopirita por acción de A. ferrooxidans a una temperatura de
30ºC y su respectivo experimento control.

Variación del pH durante el proceso de biolixiviación Variación del Eh durante el proceso de biolixiviación
de calcopirita por Acidithiobacillus ferrooxidans a de calcopirita por Acidithiobacillus ferrooxidans a
30ºC y su respectivo experimento control. 30ºC y su respectivo experimento control.
CONCLUSIONES

 La presente revisión proporciona la información actual sobre los estudios de biolixiviación de la


calcopirita, con especial énfasis en la biolixiviación en pilas. El conocimiento molecular en
profundidad de los microorganismos de la biominería y su diversidad en los sistemas de
biolixiviación en pilas mejorará enormemente el conocimiento existente. Gracias a los
espectaculares avances en el enfoque OMIC y la bioinformática, ahora es posible comprender
varios aspectos microbianos de la biolixiviación en pilas. Los sistemas de biolixiviación de
ingeniería crearán oportunidades para superar los problemas de pasivación y mejorar la
extracción de cobre de la calcopirita.

 Por lo tanto, se puede concluir que en los próximos años se dispondrá de una tecnología de
biolixiviación en pilas más avanzada, ecológica y económica para el procesamiento de la
calcopirita.

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