Problemas Resueltos Tema 1 - Capítulo 2 - Grupo I

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Capítulo 2

Ej. 1, 3, 5 y 7
Daniel Cortezón
Nuria Díaz
1. Un cilindro provisto de un pistón contiene 1 m3 de un fluido a la presión de 1 atm y a la
temperatura de 300 K. La presión se aumenta reversiblemente de 100 atm, manteniéndose
constante la temperatura. Calcúlese, en atm·L, el trabajo, suponiendo que el fluido es: a) un gas
ideal, b) un líquido con un coeficiente de compresibilidad κT= 50·10-12 (N·m2 ) -1 . Hállese la
variación de volumen de cada fluido.

Datos a)
V1 = 1 m3 = 1000 L A través de la ley de los gases ideales, calculamos los moles de fluido que
P1 = 1 atm = 105 Pa intervienen, que se van a mantener constantes.
T= 300 K n = = = 40,65 mol
P2 = 100 atm = 107 Pa

V2 = = = 10 L
Ahora podemos calcular V2

()
𝑉2 𝑉2

𝑊 =−∫ 𝑝· 𝑑𝑉=− ∫
𝑉 1 𝑉
𝑛·𝑅·𝑇
𝑉 1
𝑉2
𝑑𝑉 =−𝑛· 𝑅·𝑇 ·ln =−40,65mol·0,082
𝑉1
𝑎𝑡𝑚 𝐿
𝐾 𝑚𝑜𝑙
·300 K ·ln
10 𝐿
1000 𝐿 ( )
=¿ 4605,12𝑎𝑡𝑚 𝐿

W =4605 ,12 atm L


3. Una muestra compuesta por 2,00 mol de He se expande isotérmicamente a 22 °C de
22,8 dm3 a 31,7 dm3 a) reversiblemente, b) contra una presión externa constante igual a
la presión final del gas, y c) libremente (contra presión externa nula). Para los tres
procesos calcule Q, W, ∆U y ∆H.

Datos Al ser un proceso isotérmico (ΔT=0), ΔU=0, ΔH=0 para los tres
n = 2 mol apartados, y por tanto W = - Q. Lo deducimos gracias a las
V1 = 22 dm3 = 22,8 L expresiones:
V2 = 31,7 dm3 = 31,7 L

T = 295,15 K
𝛥 𝐻=𝑐 𝑝 · 𝛥 𝑇 𝛥 𝑈=𝑐 𝑣 · 𝛥𝑇 𝛥 𝑈=𝑊 +𝑄=0
a)

()
𝑉2 𝑉2

𝑊=−∫ 𝑝· 𝑑𝑉=− ∫
𝑉 1 𝑉
𝑛·𝑅·𝑇
𝑉 1
𝑉2
𝑑𝑉 =−𝑛· 𝑅·𝑇 ·ln =−2mol·0,082
𝑉1
𝑎𝑡𝑚 𝐿
𝐾 𝑚𝑜𝑙
·295,15 K ·ln
31,7 L
22,8 𝐿 ( )
=¿−15,95𝑎𝑡𝑚· 𝐿=−1616 ,34 J

W =−1616 ,34 J Q=1616 , 34 J


b)

𝑎𝑡𝑚 𝐿
𝑉2 2 𝑚𝑜𝑙· 0,082 · 295 , 15 𝐾
𝑛· 𝑅·𝑇 𝐾 𝑚𝑜𝑙
𝑊 =−∫ 𝑝 · 𝑑𝑉 =− Δ𝑉 = · ( 31 , 7 −22 , 8 ) 𝐿=− 13 , 59 𝑎𝑡𝑚 𝐿=−1377 𝐽
𝑉1 𝑉2 31, 7 𝐿

W =−1377 J Q =1377 J
c)

𝑝 𝑒𝑥𝑡 =0
𝑉2

𝑊 =−∫ 𝑝 · 𝑑𝑉 =− 𝑝 𝑒𝑥𝑡 · ( 𝑉 2 − 𝑉 1 ) =0 W =O Q =0
𝑉1
5. Un mol de gas ideal a 400 K y 1 bar es sometido al siguiente proceso, siendo todas las etapas
reversibles: (i) expansión isotérmica, (ii) expansión adiabática, (iii) compresión isotérmica, (iv)
compresión adiabática que lo lleva a su estado inicial. La temperatura inferior alcanzada en el
proceso es de 200 K y el trabajo total realizado vale -1250 J. Determínese, para cada etapa, el calor
transferido, el trabajo realizado y la variación de energía interna y entalpía.

Datos

n=1 mol
T1= T2=400 K

T3= T4=200 K

WT=-1250 J
T1= T2
P1=1 bar = 0,987 atm

CV= =0,205
T3= T4
Como es gas ideal: P·V=n·R·T
=

a) Expansión isotérmica: T1= T2 ΔT=0


ΔU1-2= CV ·ΔT=0 J
ΔH1-2= CP ·ΔT=0 J

= = = 33,232 L

W1-2= =

+ 114,915) = W1-2
c) Compresión isotérmica: T3= T4 ΔT=0
ΔU3-4= CV · ΔT=0 J
ΔH3-4= CP · ΔT=0 J

W3-4= = -57,458) = W3-4

b) Q2-3= 0
ΔU2-3= W2-3
CV ΔT= W2-3
W2-3= 0,205(200-400)= -41 atmL -4154,325 J= W2-3= ΔU2-3

d) Q4-1= 0
ΔU4-1= W4-1
CV ΔT= W4-1
W4-1= 0,205(400-200)= 41 atmL 4154,325 J= W4-1 = ΔU4-1
WT= W1-2 +W2-3 +W3-4 +W4-1
W2-3 = - W4-1 = -4154,325 J
WT= W1-2 +W3-4
WT= + 114,915) + -57,458)
WT= -1250J = + 114,915) + -57,458)
-69,794= -16,4
= 4,256
= 70,508 L

+ 114,915) = -32,8 ln (70,508) +114,915= -24,673 atmL =


-2499,973 J=
-2499,973 J

- 57,458) = 16,4 ln (70,508) – 57,458= 12,336 atmL =


1249,936 J=
- = -1249,936 J
Sólo nos queda obtener la variación de la entalpía en los procesos adiabáticos.
ΔH2-3= ΔU2-3+ Δ(PV)2-3
ΔH2-3= ΔU2-3 + (P3V3 –P2V2)

= = = 0,465 atm

ΔU2-3= CV ΔT= W2-3= CV dT = -n·R·T


-n·R -n·R · =

= = = 398,853 L

= = = 0,0411 atm

ΔH2-3 = -4154,325 J + (398,853 – 0,465 70,508) atmL = -5814,659 J = ΔH2-3


Para el proceso que va de 4 a 1 los cálculos son exactamente los mismos que los anteriores:
ΔH4-1= ΔU4-1– Δ(PV)4-1
ΔH4-1= ΔU4-1 – (P1V1 –P4V4)

ΔU4-1= CV · ΔT= W4-1= CV dT = -n·R·T


-n·R -n·R =

= = = 187,989 L

= = = 0,0872 atm

ΔH4-1 = 4154,325 J + ( 33,232 – 0,0872 187,989) atmL = 5814,659 J = ΔH4-1


7. Considere la expansión reversible de un gas perfecto. Proporcione una interpretación
física del hecho de que pVγ = constante para un cambio adiabático, mientras que pV =
constante para un cambio isotérmico.
Mediante la ley de los gases ideales
𝑝 · 𝑉 =𝑐𝑡𝑒→ 𝑝 𝑖 𝑉 𝑖 ¿ 𝑝 𝑓 𝑉 𝑓 𝑝 · 𝑉 =𝑛 · 𝑅 · 𝑇 =1

Queda demostrado que p·V = cte para procesos isotermos. Además, vemos que es la Ley de Boyle, la
cual establece la relación entre presión y volumen a temperatura constante.
𝛥𝐻 𝛥𝑈 𝛥𝑈 − 𝛥 ( 𝑝 · 𝑉 ) − 𝛥𝑈
Para la segunda cuestión, aclaramos que: 𝑅=𝑐 𝑝, 𝑚 −𝑐 𝑉 ,𝑚 = − =
𝑛 · 𝛥𝑇 𝑛 · 𝛥 𝑇 𝑛 · 𝛥𝑇
Al ser un proceso adiabático: 𝑄=0 → 𝛥𝑈 =𝑊
Relacionando las aclaraciones anteriores, llegamos a:

() () ()
𝑉𝑓 𝑉𝑓 𝑇𝑓 𝑉𝑓 𝑅
𝑛·𝑅·𝑇 𝑛·𝑐𝑉,𝑚 𝑑𝑉 𝑑𝑇 𝑅 𝑑𝑉 𝑇 𝑓 𝑅 𝑉 𝑓 𝑇 𝑓 𝑉 𝑇 𝑓 𝛾−1 𝛾−1 𝑃𝑖𝑉 𝑖 𝛾−1 𝑃 𝑓 𝑉 𝑓 𝛾−1 𝛾 𝛾
𝑛·𝑐𝑉,𝑚 𝑑𝑇=−∫ 𝑑𝑉→ =−𝑛·𝑅∫ →∫ =− ∫ →ln =− ·ln → = → =→𝑇 𝑖𝑉 𝑖 =𝑇 𝑓 𝑉 𝑓 → 𝑉𝑖 = 𝑉 𝑓 →𝑝𝑖 𝑉 𝑖 =𝑝𝑓 𝑉 𝑓
𝑖 𝑐𝑣,𝑚

𝑖 𝑉
𝑉 𝑅=𝑐𝑇 −𝑐 𝑉 𝑉 𝑇 𝑇 𝑐𝑣,𝑚 𝑉 𝑉 𝑇𝑖 𝑐𝑣,𝑚 𝑉 𝑖 𝑇𝑖 𝑉 𝑓 𝑇𝑖
𝑝 𝑣 𝑖 𝑖 𝑖
𝑛· 𝑛·
𝑐
𝛾= 𝑝
𝑐𝑣
Vemos que a nivel físico tiene
sentido, ya que si > 1 hablamos de
una expansión, en la que , y por tanto
. Si <1  , lo que obliga a que .

Podemos observarlo en la siguiente


gráfica.

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