Facultad de

EP Ingeniería de alimentos

Química Orgánica
HIDROCARBUROS SATURADOS
Oscar Pedro Santisteban Rojas
Químico Farmacéutico
MgSc Toxicología
2024N

Khan academy
https://www.youtube.com/watch?v=brx-mKlNksg

https://www.youtube.com/watch?v=YmX4daXoiRI

https://www.youtube.com/watch?v=D79WPtjnGHs
CONCEPTO DE GRUPO FUNCIONAL
PRINCIPALES GRUPOS FUNCIONALES
Series homólogas
 Propiedades físicas de los alcanos:
Su punto de ebullición
aumenta con el tamaño
del alcano (mayor
número de carbonos,
mayor peso molecular)
porque las fuerzas
intramoleculares
atractivas (fuerzas de
van der Waals y de
London) son más
efectivas cuanto mayor
es la superficie de las
molécula.
• Para cada casos, un
isómero ramificado
tiene un punto de
ebullición mas bajo
que uno de cadena
recta, cuanto mas
numerosas son las
ramificaciones, menor
es el punto de
ebullición
correspondiente
• Punto de fusión también aumenta con el tamaño del alcano.
Los alcanos con número de carbonos impar se empaquetan
peor en la estructura cristalina y poseen puntos de ebullición
un poco menores de lo esperado.
• En la solubilidad de acuerdo con
la regla “similar disuelve lo
similar”, los alcanos son
solubles en disolventes no
polares como benceno, éter y
cloroformo, e insolubles en
agua y otros disolventes
polares.

• Para la densidad, ésta aumenta

en función del tamaño hasta un
máximo de 0.8 g/mL, de modo
que todos son menos densos.
CLASIFICACIÓN DE LOS HIDROCARBUROS

HCCCH3
 Fórmula molecular de los alcanos.
Los alcanos tienen la fórmula molecular general CnH2n+2. El término
saturado se utiliza para describir los alcanos, ya que tienen el
número máximo de hidrógenos que es posible enlazar a los
carbonos, de ahí el término hidrocarburos saturados.
 Tipos de isómeros
Isómeros

Isómeros
Estereoisómeros
constitucionales

Funcional Geométricos Ópticos

De posición Isómeros E Enantiómeros

De esqueleto Isómeros Z Diastereoisómeros

Metámeros
 Isomería estructural ó constitucional

a) Funcional: Compuestos que difieren en sus grupos funcionales.

b) de posición: la presentan aquellos compuestos que tienen el mismo

esqueleto carbonado y el mismo grupo funcional, pero el GF ocupa
posiciones distintas.

c) de esqueleto: la presentan aquellos compuestos que teniendo el

mismo GF tienen esqueleto carbonado diferente.

d) metámeros: la presentan aquellos compuestos que teniendo el mismo

GF está sustituido de formas distintas
 Estereoisomería
Isomería geométrica

Isomería óptica

2-Bromobutano
 Hidrocarburos generalidades
1. Clasificación de los hidrocarburos
Se llaman hidrocarburos aquellos compuestos exclusivamente por cadenas de
carbono e hidrogeno. Dentro de este tipo de compuestos podemos encontrar
distintos grupos.
Hidrocarburos alifáticos o acíclicos
Son hidrocarburos de cadena carbonadas abierta, saturados (enlace sencillos entre
carbonos) o insaturados (enlace/es doble y/o triple). Existen dos tipos de cadena
abiertas:
 Cadenas lineales: todos los átomos de carbono se encuentra en una sola cadena.
CH3─CH2─CH2─CH3
 Cadenas ramificadas: constituidas por dos o más cadenas lineales enlazadas. La
cadena lineal más importante se denomina cadena principal. Las cadenas que se
enlazan con ella, radicales
CH3 radical
│
cadena principal
CH3─CH─CH2─CH─CH2─CH3
│
CH2 radical
│
CH3
• Hidrocarburos saturados: parafinas o alcanos
se llaman hidrocarburos saturados o alcanos los compuestos constituidos por
carbonos e hidrógeno, que son de cadena abierta y unidos por un enlace sencillo.
En un principio se los denominó parafinas (del latín parum a ffinis “que tiene poca
afinidad” debido a su escasa reactividad.
• Alcanos de cadena lineal
• Los alcanos, según las normas de la IUPAC, se nombran de la siguiente forma:
 Esqueletos carbonados: cadenas
principales

Nombre (- Fórmula n Nombre (-ano) Fórmula (CnH2n+2)

n ano) (CnH2n+2)
1 Metano* CH4 10 Decano CH3(CH2)8CH3
2 Etano* CH3CH3 11 Undecano CH3(CH2)9CH3
3 Propano* CH3CH2CH3 12 Dodecano CH3(CH2)10CH3
4 Butano* CH3(CH2)2CH3 13 Tridecano CH3(CH2)11CH3
4 Isobutano (CH3)3CH 14 Tetradecano CH3(CH2)12CH3
5 Pentano CH3(CH2)3CH3 15 Pentadecano CH3(CH2)13CH3
5 Isopentano (CH3)2CHCH2CH3 20 Icosano CH3(CH2)18CH3
5 Neopentano (CH3)4C 21 Henicosano CH3(CH2)19CH3
6 Hexano CH3(CH2)4CH3 22 Docosano CH3(CH2)20CH3
7 Heptano CH3(CH2)5CH3 30 Tricosano CH3(CH2)28CH3
8 Octano CH3(CH2)6CH3 40 Tetracosano CH3(CH2)38CH3
9 Nonano CH3(CH2)7CH3 50 Pentacosano CH3(CH2)48CH3
• Si proseguimos con la serie anterior tenemos:
• tetradecano (14), pentadecano (15), hexadecano (16), heptadecano (17),
octadecano (18), nonadecano (19), eicosano (20), eneicosano (21),
docosano (22), tricosano (23), tetracosano (24).

• A continuación, como curiosidad, indicamos los nombres de los alcanos cuyo

número de carbonos es múltiplo de 10:
• Triacontano (30) tetracontano (40) pentacontano (50) hexacontano
(60) heptacontano (70) octacontano (80) nonacontano (90) hectano
(100)

• Si tienes interés en conocer el nombre de algún alcano en especial, puedes

buscar en Internet; así, por ejemplo, el de 132 carbonos se denomina
dotriacontahectano.
 Nomenclatura: la cadena principal.
Por ejemplo, la cadena de átomos de carbono más larga en el compuesto siguiente
contiene seis carbonos, por lo que el compuesto se nombra como derivado del
hexano. La cadena más larga a veces no se encuentra en una línea horizontal; mire
cuidadosamente para encontrarla. El compuesto siguiente contiene dos cadenas
diferentes de siete carbonos, por lo que se nombra como heptano, y se elige como
cadena principal la cadena de la derecha, ya que tiene más sustituyentes (en rojo)
enlazados a la cadena.
 Nomenclatura: grupos alquilo.
Los sustituyentes de una cadena de carbono se denominan grupos alquilo. Se
nombran sustituyendo el sufijo -ano del alcano por -ilo. Las agrupaciones 'n' e
'iso' se utilizan para describir una cadena de alquilos unida a través de un átomo
de carbono primario. El nombre de una cadena de alquilos unida por un átomo
de carbono secundario es 'sec' y el de las cadenas unidas por medio de un átomo
de carbono terciario es 'terc'.
 Cadena principal en alcanos
ramificados

10 4
7
8 6 2 2, 6, 7, 8-tetrametildecano
9 5 3 1

y no:

1 7
4 3, 4, 5, 9-tetrametildecano
3 5 9
2 6 8 10

1) Se elige la cadena más larga posible.

2) Se numera empezando por donde se asignen los localizadores más bajos.
3) Para nombrar varios radicales se ponen prefijos numerales di-, tri-, tetra-, etc.
4) Los radicales sencillos se nombran por orden alfabético sin tener en cuenta la
letra del prefijo numeral
 Grupos alquilo
4 3 2 1 El radical se empieza a numerar
CH3 CH CH2 CH2 radical 3-metilbutilo por el carbono insertado en la
cadena principal
CH3
CH3 CH CH3 CH CH2 CH3 CH CH2 CH2
CH3 CH3 CH3
isopropilo isobutilo isopentilo

CH3 CH3
CH3 CH2 CH
CH3 C CH3 C CH2
CH3
CH3 CH3

sec-butilo terc-butilo neopentilo

-Los radicales complejos se nombran teniendo en cuenta la primera letra del nombre.
-Los prefijos sec-, terc-, cis-, trans-, o-, m-, y p- no se tienen en cuenta para el orden
alfabético.
-Para indicar varios radicales complejos iguales se utilizan los prefijos bis, tris, tetrakis...
• Nomenclatura de radicales univalentes de
hidrocarburos lineales saturados
• Los radicales son grupos de átomos que se obtienen por pérdida de un
átomo de hidrógeno en un hidrocarburo. Los radicales derivados de los
alcanos por pérdida de un átomo de hidrógeno de un carbono terminal se
nombran sustituyendo la terminación -ano por –il o -ilo.
• Se prefiere la terminación –ilo cuando se considera el radical aislado; la
terminación –il se usa cuando el radical está unido a una cadena
carbonada. A continuación tienes una tabla con algunos ejemplos:
 Molécula Radical Nombre

CH4 CH3─ metil o metilo

CH3─ CH3 CH3─CH2─ etil o etilo

CH3─ CH2─ CH3 CH3─ CH2─ CH2 ─ propil o propilo

CH3─ CH2─ CH2 ─ CH3 CH3─ CH2─ CH2 ─ CH2 ─ butil o butilo

CH3─ CH2─ CH2 ─ CH2 ─ CH3 CH3─ CH2─ CH2 ─ CH2 ─ CH2 ─ pentil o pentilo

Y así sucesivamente….
• Para nombrar un radical ramificado como el siguiente:
CH3
│
CH3 ─ CH2 ─ CH ─ CH2 ─

• Se considera que hay un grupo metil unido a la cadena del radical, y para indicar el
número que corresponde al átomo de carbono al que está unido, se numera la cadena
más larga que contiene al átomo de carbono que ha perdido el átomo de hidrógeno
asignándole a este el número 1. Dicho número, llamado localizador, se escribe delante
del nombre del radical, separado de él por un guión. En el ejemplo anterior, el grupo
metilo podría encontrarse en los siguientes lugares:
4 3 2 1
• CH3 ─ CH2 ─ CH2 ─ CH ─
│
CH3
1-metilbutilo
4 3 2 1
• CH3 ─ CH2 ─ CH ─ CH2 ─
│
CH3
2-metilbutilo
4 3 2 1
• CH3 ─ CH ─ CH2 ─ CH2 ─
│
CH3
3-metilbutilo
 CH3 ─ CH ─
│
CH3
1-metiletilo

CH3 ─ CH ─ CH2─
│
CH3
2-metilpropilo
CH3
│
CH3 ─ CH ─ CH2 ─
│
CH3 2,2- dimetilpropilo

CH3 ─ CH2 ─ CH2 ─ CH ─

│
CH3

1-metilbutilo

CH3
│
CH3 ─ CH2 ─ C ─
│
CH 1,1- dimetilpropilo
• Alcanos de cadena ramificada
• Según las normas de la IUPAC, para nombrar alcanos de cadena ramificada se procede de la forma
siguiente:
• •Se elige como cadena principal la que contenga el mayor número de átomos de carbono.
• • Se numera la cadena elegida de un extremo a otro, de tal forma que se asignen los localizadores más
bajos a los carbonos que posean cadenas laterales. Los radicales se nombran delante de la cadena
principal en orden alfabético.
• CH3
• │
• CH3 -CH2 - CH2 - CH -CH - CH -CH3
• │ │
CH3-CH2 CH3
4-etil-2,3-dimetilheptano
• Observa que:

• 1º. Numeramos la cadena principal, empezando la numeración según el criterio indicado.

• 2º. Si al numerar la cadena principal, empezando por cualquiera de sus extremos, los sustituyentes están
en los mismos números, se asigna el localizador menor a la primera cadena lateral que se cita en el
nombre (por orden alfabético).

• 3º. Los localizadores se escriben delante del nombre del radical, separados entre sí por comas y del
radical por un guión.

• 4º. Solo se pueden acumular localizadores que se refieren a radicales idénticos. En este caso, los
localizadores se separan entre sí por comas y los nombres de los radicales llevan los prefijos di-, tri-,
tetra-, etc., que indican cuántas veces aparece el radical en la molécula.

• 5º. Los radicales se nombran en orden alfabético, y en último lugar el nombre de la cadena principal.
• Por ejemplo:
• CH3 CH3
• │ │
• CH3 -CH2 -CH2 -CH -CH -CH2 -CH -CH2 -CH3
• │
CH2 ─ CH2 ─ CH2 ─ CH3

• En este caso se pueden elegir tres cadenas de igual número de átomos de carbono; cuando esto
ocurre, se toma como cadena principal la que tenga mayor número de cadenas laterales. Por
tanto, la numeración y el nombre son:

• CH3 CH3
• 9 8 7 │6 5 4 │3 2 1
• CH3 -CH2 -CH2 -CH -CH -CH2 -CH -CH2 -CH3
• │
• CH2 ─ CH2 ─ CH2 ─ CH3
•
5-butil-3,6-dimetilnonano

• En los radicales sencillos (no ramificados) no se tienen en cuenta los prefijos multiplicativos para
el orden alfabético*. En el caso anterior nos fijamos en but- y en met-, y se prescinde del di-.
para la ordenación alfabética, tampoco se tienen en cuenta los prefijos tales como sec- y terc-.
• Otros ejemplos:
• CH2 ─ CH3
│
CH3 ─ CH2 ─ CH ─ CH ─ CH ─ CH2 ─ CH2 ─ CH2 ─ CH3
│ │
CH3 CH ─ CH3
│
CH ─ CH3
│
CH3
• 5-(1,2-dimetilpropil)-4-etil-3-metilnonano
• Veamos otro caso:
CH3 CH3 CH3 CH3
│ │ │ │
• CH3─ CH ─ CH ─ CH2 ─ CH ─ CH ─ CH ─ CH2 ─ CH3
│
CH─ CH2─ CH─ CH3
│ │
CH3 CH3
• 5-(1 ,3-dimetilbutil)-2,3,6, 7 -tetrametilnonano

• ¡ En este ejemplo existen tres cadenas con el mismo número de carbonos (9) e igual número de
radicales (5); elegimos como cadena principal aquella cuyos sustituyentes posean localizadores
más bajos:
• l -Cadena (a): numeración empezando por la izquierda: 2, 3, 5, 6, 7.
• !-Cadena (b): numeración empezando por la derecha abajo: 2,4, 5, 6,7.
• ! -Cadena (c): numeración empezando por la izquierda: 2, 3, 5, 6, 8. '
 Elegimos, por tanto, la cadena (a).
 CH3
8 7 6 │ 5 4
• CH3 ─ CH2 ─ C ─ CH2 ─ CH ─ CH2 ─ CH3
│ │
CH3 CH2 ─ CH ─ CH3
3 2│ 1
CH3
4-etil-2,6,6-trimetiloctano

• Por último:
CH3 CH3
│ │
• CH3 ─ CH2 ─ CH2 ─ CH ─ CH ─ CH2 ─ CH ─ CH2 ─ CH3
│
CH2
│
CH3 ─ C ─ CH3
│
CH3
5-(2,2-dimetilpropil)-3,6-dimetilnonano .
 Alcanos altamente ramificados
CH3
CH3 CH2 C CH CH CH2 CH2 CH2 CH3
CH3 CH2 CH CH3
CH3 CH CH3
CH3

2 6 8
3 5 la cadena principal es la cadena lineal más
larga posible, se numera de manera que los
4
1 7 9 localizadores sean los más bajos posibles.
1
C-3, dos radicales metilo
2 C-4, radical etilo
C-5, radical 1,2-dimetilpropilo
3
5-(1,2-dimetilpropil)-4-etil-3,3-dimetilnonano

radical complejo: d dos radicales simples: m

 Alcanos altamente ramificados

7 5 1 5 3
6 4 6
3 1
8 2 8 4 2
3
2
1

2,6-Dimetil-4-(1-metilpropil)octano

4-sec-Butil-2,6-dimetiloctano

A igualdad de longitud de cadena se elige como principal:

a) La que tenga mayor número de cadenas laterales
b) La que proporcione los localizadores más bajos
c) La que los radicales tengan mayor número de átomos de carbono
d) La que las cadenas laterales estén lo menos ramificadas posibles
 Nomenclatura de cicloalcanos
CH3
H cis-1,2-dimetilciclohexano
CH3
ciclopropano ciclobutano ciclopentano H

CH3
H trans-1,2-dimetilciclohexano
H

ciclohexano cicloheptano ciclooctano CH3

1-Butil-1-terc-butil-4,4-dimetilciclohexano

si los localizadores son los mismos (1,1,4,4) se le da el

número más bajo al átomo que porta el radical que se cite
primero por orden alfabético.

2 4
4-Ciclopropil-2-metilhexano
 Fuente de los Alcanos
(Petróleo)
La principal fuente, en forma natural, de los alcanos es el petróleo y el
gas natural que lo acompaña, que contiene una gran variedad de
hidrocarburos saturados y los productos del petróleo como la gasolina,
el aceite combustible, los aceites lubricantes y la parafina consiste
principalmente en mezclas de estos hidrocarburos que varían desde los
líquidos mas ligeros hasta los sólidos.

Una segunda fuente potencial de alcanos la constituye el otro

combustible fósil, el carbón; se están desarrollando procesos que lo
convierten, por medio de la hidrogenación, en gasolina y petróleo
combustible, como también en gas sintético, para contrarrestar la
escasez previsible del gas natural .
Una segunda fuente potencial de alcanos la constituye el otro combustible fósil,
el carbón; se están desarrollando procesos que lo convierten, por medio de la
hidrogenación, en gasolina y petróleo combustible, como también en gas
sintético, para contrarrestar la escasez previsible del gas natural .

Para una obtención industrial se realiza principalmente por la destilación del

petróleo, destilación del gas natural, e hidrogenación del carbón (proceso
Bergius).

A continuación se muestra en la figura el proceso que se requiere para su

obtención:
Cantidad Punto Atomo
de s de
Productos
(%Volum ebullici carbon
en) ón (0C) o
Gas natural,
metano, propano,
1-2 <30 1-4
butano, gas
licuado
Eter de petróleo
(C5,6), ligroína (C7),
15-30 30-200 4-12
nafta, gasolina
cruda
200-
5-20 12-15 Queroseno
300
Gas-oil, Fuel-oil,
300- aceites
10-40 15-25
400 lubricantes, ceras,
asfaltos
Aceite residual,
8-69 >400 >25
parafinas, brea
 Usos de cada fracción del Petróleo
El principal uso de todas las fracciones volátiles es utilizarlo como
combustibles. La fracción gaseosa, igual que el gas natural, se emplea
sobre todo en calefacción.

La gasolina se utiliza en máquinas de combustión interna que requieren

un combustible bastante volátil; el queroseno se usa en motores de
tractor y reactores, y el gasóleo, en motores Diesel. Estos dos últimos
también se emplean para calefacción, conociéndose también el último
como fuel-oil.

La fracción de aceite lubricante, especialmente la procedente de crudos

de Pensilvania (petróleo de base parafínica), a menudo contiene grandes
cantidades de alcanos de cadena larga (C20-C34), con puntos de fusión
bastante altos.
El asfalto se emplea para impermeabilizar techumbres y en la pavimentación
de carreteras. El coque obtenido de crudos de base parafínica se compone de
hidrocarburos complejos de elevada proporción de carbono a hidrógeno; se
usa como combustible o en la manufactura de electrodos.
 Isomería conformacional
Conformaciones de los Alcanos

Son los diferentes arreglos obtenidos por las rotaciones alrededor de un enlace
sencillo.

En algunos casos estos no se pueden aislar, debido a que sus moléculas están
en constante rotación generando todas las conformaciones posibles.

Para representar las diferentes conformaciones se utilizan fórmulas

tridimensionales, éstas son: Proyecciones de Newman y Fórmulas de
Caballete.
 A continuación se encuentran las diferentes conformaciones de
los alcanos inferiores: etano, propano, butano; así como la
generalización para alcanos superiores.
Conformación del Etano:

El enlace C-C simple

H
H
tiene libertad de H
H H
H
H giro a lo largo de su H H
H H
C C H
eje. Eso provoca
H C C
H H H H
H
H H H
H diferentes H H

representación A representación B conformaciones en representación A representación B

H
H la molécula del HH
H
alcano
H H H HH
H H

representación C representación C
Conform ación alternada
Conformación eclipsada
 Representación de moléculas
El giro en torno al enlace simple
C-C provoca acercamientos entre
otros orbitales. Eso tiene
repercusión en el contenido
energético de la molécula
 ¿Por qué la
conformación eclipsada
es menos estable que la
alternada?

A distancias cortas existe una fuerte

repulsión entre las nubes
electrónicas, que disminuye
rápidamente a medida que los
hidrógenos se alejan.

Dos hidrógenos eclipsados están a 2.3 A mientras que los alternados están a
2.5 A. Aunque las distancias son muy similares, la interacción es muy sensible
y la diferencia de energía es importante.
Conformación del Propano
Conformación del Butano
 La diferencia energética que
existe entre el mínimo de
energía más bajo
(conformación con los metilos
antiperiplanares; 180°) y los
otros mínimos locales
(conformaciones con los
metilos en gauche; 60° y 300°)
es de 3 kJ/mol (0.9 kcal/mol).
Las conformaciones eclipsadas tienen una energía más elevada que las conformaciones alternadas del
butano, especialmente la conformación totalmente eclipsada. Entre las conformaciones alternadas, la
anti es la que tiene la energía más baja, ya que tiene las nubes de electrones de los grupos metilo lo
más alejadas posible
 Cicloalcanos
Los Cicloalcanos son alcanos cíclicos en donde los átomos de
carbono están enlazados en un anillo. La versatilidad del carbono
para formar enlaces permite que una molécula pueda cerrarse
sobre si misma, dando lugar a anillos carbonados.
En la industria petrolera se les conoce como naftenos.
 Cicloalcanos.

La fórmula molecular de los alcanos es CnH2n, dos átomos de hidrógeno menos que
un alcano de cadena abierta. Sus propiedades físicas se parecen a la de los alcanos.
INTRODUCCIÓN CICLOALCANOS
Monoterpenos, con 10 átomos de carbono, están presentes en muchas esencias de las plantas

(-)-Mentol (p.f. 44ºC) S-(-)-limoneno (p.eb. R-(+)-limoneno Alcanfor (p.f. 180ºC)

Es el principal componente de la 176ºC) (p.eb. 176ºC)
esencia de menta. Es un sólido El limoneno se presenta en El limoneno dextrógiro Sustancia sólida,
blanco de sabor ardiente, tres formas, dextrógira, (+) abunda en la cristalina, volátil, de sabor
cristalizado en grandes prismas levógira y racémica. El naturaleza. Es un ardiente y olor
que funden a 440C. El líquido limoneno levógiro (-) se líquidio aceitoso que característico, que se
hierve a 2120C. El mentol tiene extrae de la cáscara de la puede extraerse haya en el alcanforero y
propiedades ligeramente naranja y le confiere su olor fácilmente de la cáscara otras lauráceas. La
anestésicas o, mejor, característico. del limón y responsable química del alcanfor es
refrescantes. Se emplea como de su olor. muy complicada y ha
antipruriginoso en dermatología, desempeñado un
y como discretísimo anestésico importante papel histórico
en otorrinolaringología, para el en la evolución de las
tratamiento de la faringitis. teorías químicas. Es un
Posse también propiedades anestésico ligero en uso
antisépticas. tópico (alcoholes
alcanforados).
 Esteroides, que actúan fisiológicamente como hormonas y contienen múltiples anillos

Cortisona
Hormona corticosuprarrenal que
Colesterol (p.f. 149ºC) tiene una notable actividad
Aislado de la bilis en 1769. Su antiinflamatoria.
estructura no se estableció
completamente hasta 1932.
Woodward realizó su síntesis
total en 1951. Se encuentra en
todas las grasas animales. El
colesterol se intercala entre los
Testosterona
fosfolípidos que forman las
Es la principal hormona andrógena,
membranas celulares de los
segregada fundamentalmente por el
animales. Sirve para hacerlas
tejido intersticial del testículo. Controla la
más rígidas y menos
formación del esperma, el desarrollo de
permeables. Sin el colesterol,
los órganos genitales y de los caracteres
las células animales
sexuales secundarios.
necesitarían una pared como
poseen las bacterias
 Isomería cis-trans en los alcanos
Como en los alquenos, en los anillos de cicloalcanos está restringida la libre
rotación. Dos sustituyentes en un cicloalcano pueden estar al mismo lado (cis) o
en lados opuestos (trans) del anillo.
 Conformaciones de los ciclo alcanos
Debido a su estructura en forma de anillos, los átomos de carbono en los ciclo
alcanos carecen de rotación libre alrededor del enlace carbono - carbono, es decir
poseen rotación impedida o restringida.

En los ciclo alcanos pequeños de tres y cuatro átomos de carbono que corresponde
al ciclo propano y ciclo butano, los ángulos de enlace son menores a los
tetraédricos (60° y 90°) respectivamente. Esta desviación del ángulo normal de
enlace (109.5°), origina tensión angular y hace que sean inestables (altamente
reactivos); siendo esta tensión menor para el ciclo butano (109.5° - 90° = 19.5°) que
para el ciclo propano (109.° - 60° = 49.5°).

Los anillos de más de cuatro átomos de carbono están libres de tensión angular
 Tensión de anillo en el ciclopropano.
Los ángulos de enlace se han comprimido hasta 60º, en lugar de 109,5º de los
ángulos de enlace correspondientes a la hibridación sp 3 de los átomos de carbono.
Esta severa tensión angular da lugar a un solapamiento no lineal de los orbitales
sp3 y forma «enlaces torcidos

La compresión del ángulo del ciclopropano es 49,5º. La alta reactividad de los

ciclopropanos se debe al solapamiento no lineal de los orbitales sp 3
 Conformaciones del ciclobutano.
La conformación del ciclobutano es tal que el anillo está ligeramente doblado.
Esta deformación de la coplanaridad proporciona un relajamiento parcial del
eclipsamiento de los enlaces, como se observa en la proyección de Newman.
Compare esta estructura real con la hipotética estructura plana

Un compuesto cíclico con 4 o más átomos de carbono adopta conformaciones que

no son planas para relajar la tensión del anillo. El ciclobutano adopta la
conformación doblada para disminuir la tensión torsional causada al eclipsar los
átomos de hidrógeno
 Conformaciones del ciclopentano
La conformación del ciclopentano está ligeramente doblada, como la forma de
un sobre. Esta conformación plegada reduce el eclipsamiento de los grupos CH 2
adyacentes
Conformaciones del ciclohexano.
 Conformación de bote del ciclohexano
La conformación de barca simétrica del ciclohexano, el eclipsamiento de los enlaces da lugar a
tensión torsional. En la molécula representada, la barca se retuerce y se forma la barca torcida,
una conformación con los enlaces menos eclipsados y con menor interacción entre los dos
hidrógenos mástil.
Diagrama de la energía conformacional del ciclohexano
 Conformación de silla del ciclohexano
Los enlaces axiales se dirigen
verticalmente y de forma paralela al
eje del anillo. Los enlaces
ecuatoriales se dirigen hacia fuera,
hacia el «ecuador» del anillo. Tal
como se numeran los carbonos en la
figura, en los carbonos impares los
enlaces dirigidos verticalmente y
hacia arriba son axiales y los enlaces
dirigidos hacia abajo, pero en un
plano ecuatorial, son ecuatoriales. En
los carbonos pares, los enlaces
dirigidos verticalmente y hacia abajo
son axiales, y los enlaces dirigidos
hacia arriba y en un plano ecuatorial
son ecuatoriales
 Proyección de Newman del metilciclohexano: metilo axial.

cuando el sustituyente
metilo está en posición
axial en C1, está en
disposición gauche
respecto a C3. (b) El grupo
metilo axial en C1 también
adopta una relación
gauche respecto a C5 del
anillo.
En la proyección de
Newman resulta más fácil
observar la interacción
estérica entre el sustituyente
metilo y los hidrógenos y
carbonos del anillo
 Proyección de Newman del Metilciclohexano: metilo
ecuatorial.

Vista a lo largo del enlace C1-C2 de la conformación en la cual el grupo metilo está
en posición ecuatorial. Observe que el grupo metilo es anti respecto a C3.

Un grupo metilo ecuatorial será anti respecto a C3. Esta conformación tiene una
energía más baja y se prefiere sobre la conformación con el metilo en la posición
axial
 Conformaciones de silla del cis-1,3-dimetilciclohexano.

Son posibles dos conformaciones de silla para el cis-1,3-dimetilciclohexano. La

conformación desfavorable tiene los dos grupos metilo en posiciones axiales, con
una interacción 1,3-diaxial entre ellos. La conformación más estable tiene los dos
grupos metilo en posiciones ecuatoriales

Los sustituyentes alquilo sobre los anillos de ciclohexano tenderán a evitar las
interacciones 1,3-diaxial. El cis-1,3-dimetilciclohexano puede tener los dos grupos
metilo sobre las posiciones axiales, pero se prefiere la conformación con los dos
metilos en las posiciones ecuatoriales
Conformaciones de silla del trans-1,3-dimetilciclohexano.

Cualquiera de las conformaciones de silla del trans-1,3-dimetilciclohexano tiene un

grupo metilo en una posición axial y el otro en una posición ecuatorial. Estas
conformaciones tienen energías iguales y están presentes en la misma proporción.

Los sustituyentes alquilo sobre los anillos de ciclohexano tenderán a ser

ecuatoriales para evitar las interacciones 1,3-diaxial. El trans-1,3-
dimetilciclohexano tiene un grupo metilo axial y el otro ecuatorial. La
interconversión de silla produciría un metilo axial y ecuatorial. En este caso las dos
sillas tienen la misma energía y están presentes en la misma proporción.
Conformaciones con grupos extremadamente voluminosos

Algunos grupos son tan voluminosos que en posiciones axiales tienen mucho
impedimento estérico. Los ciclohexanos con sustituyentes terciario-butilo muestran
que un grupo terc-butilo axial tiene en gran medida impedimento estérico. Sin
considerar al resto de los grupos, la conformación más estable tiene un grupo terc-
butilo en una posición ecuatorial. La siguiente figura muestra las grandes interacciones
estéricas en una conformación de silla con un grupo terc-butilo axial.

Los sustituyentes alquilo sobre los anillos de ciclohexano tenderán a ser ecuatoriales
para evitar interacciones 1,3-diaxial. Los grupos como los terc-butilo son tan
voluminosos que forzarán la conformación de silla cuando estén en la posición
ecuatorial, sin considerar al resto de los grupos.
 Conformación del cis-1,4-di-terc-butilciclohexano

la conformación más estable del cis-1,4-di-terc-butilciclohexano es una barca

retorcida. Cualquiera de las posibles conformaciones de silla requiere que uno de los
grupos terc-butilo voluminosos ocupe una posición axial.

Puesto que los grupos terc-butilo son los más estables en las posiciones
ecuatoriales, cuando hay dos grupos terc-butilo éstos obligarán al ciclohexano a
interconvertirse en una conformación de barca retorcida.
Debido a que sus átomos de carbono son equivalentes, existen
dos tipos equivalentes de átomos de hidrógeno, los cuales, se
denominan ecuatoriales (e) y axiales (a). Cada átomo de carbono
posee un enlace ecuatorial y uno axial. Los enlaces C – H
ecuatoriales, se encuentran en el plano, alrededor del ecuador
del anillo formado por los seis átomos de carbono, mientras que
los axiales se sitúan por encima y por debajo, perpendiculares a
este plano.
 Compuestos bicíclicos.
Se pueden unir dos o más anillos para formar sistemas bicíclicos o policíclicos. Dos anillos
pueden unirse de tres formas, dando lugar a tres tipos de sistemas bicíclicos: biciclos
fusionados, que son los más comunes, los cuales comparten dos átomos de carbono
adyacentes y el enlace que los une; biciclos puenteados, también bastante comunes, los cuales
comparten dos átomos de carbono no adyacentes (carbonos cabeza de puente) y uno o más
átomos de carbono (el puente), situados entre las dos cabezas de puente, y espiranos o biciclos
espiránicos, en los cuales los dos anillos comparten un solo átomo de carbono; este tipo de
compuestos bicíclicos es menos frecuente que los anteriores.
 Nomenclatura de los compuestos bicíclicos

El nombre de un compuesto bicíclico está basado en el nombre del alcano que tiene el
mismo número de átomos de carbono que en el conjunto de anillos. Este nombre va a
continuación del prefijo biciclo y de tres números, separados por puntos y entre
corchetes. Los ejemplos siguientes contienen ocho átomos de carbono y se nombran
como: biciclo[4.2.0]octano y biciclo[3.2.1]octano, respectivamente

Cuando se nombran los anillos bicíclicos, el nombre el alcano utilizado indicará la

cantidad total de átomos de carbono del compuesto. El prefijo biciclo se utiliza
seguido de tres números entre corchetes. Estos tres números representan el
número de átomos de carbono que hay en cada uno de los puentes que conectan los
dos átomos de carbono compartidos. En el caso de los biciclos espiránicos, se utiliza
el prefijo espiro en lugar de biciclo y solamente se escriben dos números.
 Cis- y trans-decalina.

La cis-decalina resulta de
la fusión de dos anillos de
ciclohexano tal que el
segundo anillo está unido
al primero por dos enlaces
en cis. En la trans-
decalina la fusión tiene
lugar a través de dos
enlaces en trans. Los
anillos de seis miembros
en cis- y trans-decalina
adquieren
conformaciones de silla.