Fisicoquímica

Unidad 2 Semana 3 (Práctica)

1ra ley de la Termodinámica
Semestre 2023- 1
Ejercicio resuelto 1. Un gas se expande un litro frente a una presión
constante de 1.00 atm. Calcule el trabajo realizado en las siguientes
unidades : a) atm-l; b) ergios c) joules; y d) calorías

Solución. A presión constante se tiene la formula de trabajo:

- w = P (V2-V1)
a) Trabajo de expansión en atm.l
-w = 1.00 atm x 1,00 l = 1,00 atm-l
b)Trabajo de expansión en ergios
1.00 atm.l = 1 013. 200 x 106 ergios
-w = P (V2-V1) = 1.00 atm-l x 1 013. 250 x 106 ergios/1 atm-l
W = 1 013.250 x 106 ergios
c) Trabajo de expansión en joules
1.00 atm-l = 1 01.325 joules
-w = 1.00 atm-l x 101.325 joules/ 1 atm-l = joule
 Ejercicio resuelto 2. En un recipiente con un pistón se tiene granos de
zinc en reacción con un ácido, se produce 10 l de H 2 a una presión de
1.00 atm. Calcule el trabajo efectuado por el gas H 2 producido ,
empujando el pistón hacia arriba, calcular el trabajo en joules y kilojulios .

Solución. Datos: P= 1.00 atm ; ΔV = 10 l

A presión constante la fórmula del trabajo es:
- w = P.ΔV = P(V2-V1)
- w = 1.00 atm x (10.00 l) = 10.0 atm.l
- w = 10.0 atm.l x 101.3 joule/ atm.l = 1 103 joule
- w = 1 103 joule = 1.103 kilojoule
Ejercicio resuelto 3. Calcular el trabajo de expansión, en Joules,
cuando un mol de agua se vaporiza reversiblemente en su punto de
ebullición, es decir a 100°C y 1.00 atm de presión. El volumen
específico o volumen por unidad de masa del vapor de agua en esas
condiciones es 1 670 ml/g.
Solución. (1) La expansión se realiza a T y P constantes, entonces el
trabajo se expansión se calcula mediante la ecuación:
- wexp = P(Vvapor-Vliquido) = PVvapor
(2) Se desprecia el volumen del líquido por ser sumamente ínfimo, que
es 1.00 mol/g o 18 ml/mol.
El volumen de 1 mol de vapor de agua a 100°C y 1,00 atm, será de
1 670 ml/g x 18.0 g/mol = 30 060 ml/mol = 30.1 l/mol
(3) Reemplazando los datos en la ecuación inicial:
- wexp = 1.00 atm x 30.1 l/mol = 30.1atm-l/mol
 Ejercicio resuelto 4. Un gas tiene un volumen de 2.1 m 3 y 2 kPa de
presión es sometido a un proceso isobárico hasta que el volumen aumenta
en 80%. Para llevar a cabo este proceso se deben agregar 7800 joules de
calor al sistema. Determinar el cambio de energía interna que sufre el
sistema (ΔE).

Solución. Proceso isobárico P= constante

Grafico P-V en un proceso isobárico:

1ra ley de la termodinámica:

ΔE = q - w
Datos:
V1= 2.1m3; V2= 1.8 V1 ; q = 7800 joules
Se calcula w : w = P (V2-V1)
w = 2000 Pa (1.8V1-V1)m3
w = 2000 Pa (0.8(2.1)) m3
w = 3 360 Pa-m3 = 3 360 joules
Por ultimo se calcula ΔE
ΔE = q – w
ΔE = 7 800 – 3 360
ΔE = 4 4400 joules
Recomendaciones
1.Siempre toda temperatura, T, en °K: T(°K) = T(°C)+273.15
2. Acuerdo de signos para q y w:

3. Conversiones: 1 atm-l = 101.3 joule ; 1cal= 4.184 joule

4. Relaciones útiles: gas monoatómico: Cv=R ; Cp=R (He, Ne, Ar,…)
gas diatómico: Cv=R ; Cp=R (N2, O2, H2, aire,…)
5. Constante universales: R= 0.082= 8.31 ;(1atm-l=101.3 joule)
6. Proceso adiabático: combinar Ec. General PV=nRT
P1V1Γ= P2V2Γ ; T1.V1Γ-1= T2.V2Γ-1
 Ejercicio resuelto 5. Se tiene 5.00 l de un gas monoatómico en
condiciones normales que es calentado hasta 600°C. Calcular la
presión final del gas, el trabajo y ΔE.

Solución. Proceso isocórico, V = constante

Grafico P-V en un proceso isocórico:

1ra ley de la termodinámica:

ΔE = q - w
Datos: Gas ideal
Estado 1: V1= 5.00 l ; P1= 1.00 atm ; T1= 273°K
Estado 2: V2= 5.00 l ; P2 = ? Atm ; T2= 600°C
n= ? ΔE=?
(1) Primero se calcula n : P1V1= nRT1
n = P1V1/RT1
n = (1 atm)(5 l)/(0,082 atm-l/mol°K) 273°K
n = 0.223 mol
(2) luego se calcula P2: P2V2= nRT2
P2 = nRT2/V2
P2 = (0,223mol)(0,082 atm-l/mol°K)(873°K)/5 l
P2 = 3.19 atm
(3) Para calcular el trabajo se emplea la fórmula:
w=
para un proceso isocórico no hay cambio de volumen :
reemplazando w= =0
(4) La fórmula de la 1ra ley de la termodinámica queda así
ΔE = q - w
ΔE = q
(5) El calor adsorbido por el sistema para un gas monoatómico se calcula
con la ecuación: q = n.Cv.dT =n.Cv.(T2-T1)
para un gas monoatómico: Cv= 3/2 R
(6) Remplazando
q = (0.223mol) (3/2)(1.987 cal/mol °K)(873-273)°K = 398.79 cal
Finalmente: ΔE = q = 398.79 cal
 Ejercicio resuelto 6. Dos moles de un gas ideal tiene C p= 8.58 cal/mol
°K a 20°C y 15 atm, se deja expandir adiabáticamente hasta una presion
final de 5 atm. Cuál será el volumen final, la temperatura final, w, q y ΔE.

Solución: Datos: n= 2 mol; T1= 20°C=293°K; P1= 15 atm; P2= 5 atm

R= 0.082 atm-l/ mol°K = 1.987 cal/ mol°K
Se pide calcular: V2,T2, w, q, ΔE
Ecuaciones de proceso adiabática de un gas ideal:
T1V1Γ-1= T2V22Γ-1 ; P1V1Γ= P2V2Γ ; P1(Γ -1)/ Γ / T1= T2V22(Γ -1)/ Γ
donde: Γ= Cp/Cv ; R = C p- Cv
En el proceso adiabático: q =0
entonces por la 1ra ley de la Termodinámica:
ΔE = q - w ΔE = - w
ΔE = n.Cv(T2-T1)
(1) Para las condiciones iniciales se calcula V 1:
P1V1= nRT1
Reemplazando datos: V1= (2mol. 0.082 atm-l/mol°K. 293°K)/15 atm
V1= 3.2 l
(2) Las ecuaciones del proceso adiabático requieren el valor de Γ,
reemplazando datos en la relación: R = Cp – Cv
1.987 = 8.58 – Cv
Cv = 6.793 cal/mol°K
Entonces Γ tiene el valor de: Γ=Cp/Cv= 8.58/ 6.793 = 1.30
(3) Cálculo del V2 empleando la ecuación: P1V1 = P2V2Γ
Γ

Despejando y reemplazando datos: V2= V1 (P1/P2)1/Γ

V2= 3.20(15/5)1/1.30
V2= 7.45 l
(4) Cálculo de T2, empleando la ecuación de los gases ideales:
P2V2= nRT2
despejando y reemplazando datos:
T2= P2V2/ n.R= (5atm)(7.45l)/(2mol)(0.082 atm-l/mol°K
T2= 227.13°K
(5) Cálculo de ΔE, empleando la ecuación de 1ra ley de la termodinámica:
ΔE = n.Cv(T2-T1)
ΔE = (2mol)(6.793 cal/mol°K)(227.13- 293°K)
ΔE = -868.56 calorías
(6) Cálculo de w: w = -ΔE = -(-868.56)
w = 868.56 calorías
 Ejercicio resuelto 7.Un gas ideal monoatómico se lleva por un ciclo
reversible abca. El proceso de a hacia b es isotérmico a 400°K y el
proceso de c hacia a es adiabático. El volumen en a es V a=1m3 y el
volumen en b, Vb, es el doble de Va. El proceso de b hacia c es una
compresión isobárica. a) Calcular P, T y V en los puntos a,b,c. b) Hallar el
calor y trabajo total del ciclo.
Solución: Datos: gas ideal monoatómico.
Diagrama P-V de proceso del ciclo
Proceso ab: isotérmico.
Proceso bc: isobárico.
Proceso ca: adiabático
Estado a: Ta= 400°K; Va= 1m3; n = 1mol
Estado b: Tb= 400°K; Vb= 2m3
Estado c: Tc=? ; Pc=Pb
(1) Cálculo de Pa : PaVa= nRTa
despejando Pa y reemplazando datos: Pa

Pa = nRTa/ Va
Pa =1(0.082)400/1000
Pa = 0.0328 atm
(2) Cálculo de Pb : PaVa= PbVb
despejando Pb y reemplazando datos:
Pb = PaVa / Vb
Pb = (0.0328)(1000)/2000
Pb = 0.0164 atm = Pc
(3) Cálculo de Vc : en el punto c solo no se tiene Vc ni Tc
En la trayectoria isobárica bc faltan datos para aplicar: V b/Tb=Vc/Tc
En la trayectoria adiabática ca se puede aplicar: P cVcΓ= PaVaΓ
 despejando Vc y reemplazando datos:
Vc= Va(Pa/Pc) 1/Γ Pa

Vc= 1000[(0.0328/0.0164)]1/1.67
Vc= 1515.59 l
(4) Cálculo de Tc : Tc= PcVc / nR
despejando Pb y reemplazando datos:
Tc = (0.0164)(1515.59)/1(0.082)
Tc = 303.14°K
(5) Cálculo de wab. En la trayectoria isotérmica ab se aplica la ecuación:
wab= nRTln(Vb/Va)
wab= 1(1.987)(400)ln(2000/1000)
wab= 1589.6 calorías
De acuerdo a la 1ra ley de la termodinámica: ΔEab = qab – wab = 0
(6) Cálculo de wbc. En la trayectoria isotérmica
wbc= Pc (Vc - Vb) Pa

wbc= 0.0164(1515.59- 2000) 24.22

wbc= -192.41 calorías
A T=constante la ecuación para ΔEbc:
ΔEbc= n.Cv(Tc-Tb)
ΔEbc= 1. [(3/2) (1.987)](303.14-400)]
ΔEbc= -288.69 calorías
De acuerdo a la 1ra ley de la termodinámica:
qbc= ΔEbc+ wbc =(-288.69)+(-192.41)
(7) Cálculo deqbcw=ca-481.1
. En lacalorías
trayectoria adiabática, no existe intercambio de
calor con los alredores del sistema: qca= 0
Aplicando la 1ra ley de la termodinámica: ΔEca= qca- wca ΔEca= -wca
(8) Cálculo de wab. En la trayectoria adiabática
wbc= Pc (Vc - Vb) Pa

wbc= 0.0164(1515.59- 2000) 24.22

wbc= -192.41 calorías
A T=constante la ecuación para ΔEbc:
ΔEbc= n.Cv(Tc-Tb)
ΔEbc= 1. [(3/2) 1.987)](303.14-400)]
ΔEbc= -288.69 calorías
De acuerdo a la 1ra ley de la termodinámica:
ΔEbc= qbc – wbc qbc= ΔEbc+ wbc =(-288.69)+(-192.41)
(9) Cálculo del trabajo total (wT)y elqcalor total (qT) del ciclo
bc= -481.1 calorías
wT = wab+wbc+wca= 1586.6+(-192.41)+(-288.69) < wT=1108.5 calorías
<
qT = qab+ qbc+ qca= 1589.6 +(-481.1) + 0 <
qT = 1108.5 calorías
 Ejercicio resuelto 8. Un cilindro-pistón contiene 10 moles de un gas
ideal diatómico a P=500kPa y V=0.249m 3.El gas es sometido al siguiente
ciclo termodinámico: inicia un proceso de expansión adiabática hasta
alcanzar un V=0.479m3 , luego un proceso isotérmico hasta alcanzar
P=100kPa; a continuación se comprime isobáricamente hasta recuperar
el volumen inicial. Finalmente sufre una evolución isocórica hasta
recuperar el estado inicial. Γ(gas diatómico)= 1.4, Cv= (5/2)R
Obtener lo siguiente:
a) Los valores de las variables P,V y T en todos los estados.
b) El diagrama P-V del ciclo.
c) Los valores de q, w, ΔE en los proceso.
d) La eficiencia según el tipo de proceso.
Solución.
a) El esquema de los procesos del ciclo

Estado 1 Estado 2 Estado 3 Estado 4 Estado 1

P1=500kPa P2= ? P3=100kPa P4= P3=100kPa
V1=0.249m3 V2=0.479m3 V3= ? V4= V1=0.249m3
T1= ? T2= ? T3= T2 T4= ?
Estado 1. P1V1= nRT1 ; despejando T1 y reemplazando datos.
T1=P1V1/nR=(500k(N/m2))(0.249m3)/10mol)(8.31joule/mol°K)
T1=P1V1/nR=(500k(N/m2))(0.249m3)/10mol)(8.31Nm/mol°K)
T1= 1498°K
 Estado 1 Estado 2 Estado 3 Estado 4 Estado 1
P1=500kPa P2= ? P3=100kPa P4= P3=100kPa
V1=0.249m3 V2=0.479m3 V3= ? V4= V1=0.249m3
T1= 1498°K T2= T3= T2 T4= ?
Estado 2. T1V1Γ-1= T2V22Γ-1 ; P1V1Γ= P2V2Γ ; P11-ΓT1Γ= P21-ΓT2Γ
Faltan datos para usar la ecuación:
Se utiliza la ecuación P1V1Γ= P2V2Γ
Despejando P2 y reemplazando datos: 500KPa(0.249) 1.4 = P2(0.479)1.4
P2 = 200kPa
Empleando la ecuación de estado para el calculo de T 2: P2V2=nRT2
Despejando P2 y reemplazando datos:
T2= P2 V2/nR=(200K)(0.479)/10(8.31)=1153°K
 Estado 1 Estado 2 Estado 3 Estado 4 Estado 1
P1=500kPa P2= 200kPa P3=100kPa P4= P3=100kPa
V1=0.249m3 V2=0.479m3 V3= ? V4= V1=0.249m3
T1= 1498°K T2= 1153°K T3= T2= 1153°K T4= ?

Estado 3. Empleando la ecuación de estado para el calculo de V 3:

P3V3=nRT3
Despejando V3 y reemplazando datos:
V3=10mol(8.32 (N.m/mol°K)(1153°K) / (100K(N/m2))
V3= 0.958 m3
 Estado 1 Estado 2 Estado 3 Estado 4 Estado 1
P1=500kPa P2= 200kPa P3=100kPa P4= P3=100kPa
V1=0.249m3 V2=0.479m3 V3= 0.958m3 V4= V1=0.249m3
T1= 1498°K T2= 1153°K T3= T2= 1153°K T4= ?

Estado 4. Empleando la ecuación de estado para el calculo de T 4:

P4V4=nRT4
Despejando T4 y reemplazando datos:
T4= (100K(N/m2)(0.249m3) / (10mol)(8.31(N.m/mol°K)
T4= 300°K
 Estado 1 Estado 2 Estado 3 Estado 4 Estado 1
P1=500kPa P2= 200kPa P3=100kPa P4= P3=100kPa
V1=0.249m3 V2=0.479m3 V3= 0.958m3 V4= V1=0.249m3
T1= 1498°K T2= 1153°K T3= T2= 1153°K T4= 300°K

b) Diagrama P-V del ciclo

Sistema: gas ideal diatómico.
Proceso 1-2: expansión adiabática
Proceso 2-3: Expansión isotérmica
Proceso 3-4: Compresión isobárica
Proceso 4-1: Proceso isocórico
 Estado 1 Estado 2 Estado 3 Estado 4 Estado 1
P1=500kPa P2= 200kPa P3=100kPa P4= P3=100kPa
V1=0.249m3 V2=0.479m3 V3= 0.958m3 V4= V1=0.249m3
T1= 1498°K T2= 1153°K T3= T2= 1153°K T4= 300°K
a) Los valores de q, w, ΔE en los proceso.
Proceso 1-2: ΔE1-2= q1-2 – w1-2
En un proceso adiabático: q1-2= 0, ΔE1-2= -w1-2
Entonces : ΔE1-2= -w1-2
Para un das ideal: ΔE= -n.Cv ΔT
reemplazando datos:
ΔE1-2= -10mol[(5/2)8.31 J/mol°K)](1153-1498)°K
 Estado 1 Estado 2 Estado 3 Estado 4 Estado 1
P1=500kPa P2= 200kPa P3=100kPa P4= P3=100kPa
V1=0.249m3 V2=0.479m3 V3= 0.958m3 V4= V1=0.249m3
T1= 1498°K T2= 1153°K T3= T2= 1153°K T4= 300°K

Proceso 2-3: ΔE2-3= q2-3 – w2-3

En un proceso isotérmico: ΔE2-3= 0, w2-3= q2-3
Para un gas ideal: ΔE2-3=n.Cv(T3-T2) = 0
Entonces : q2-3 = w2-3 = n.R.T.ln(V3/V2)
ΔE= w2-3= 10mol.[8.31 J/mol°K]1153°K ln(0.958/0.479)
q2-3 = w2-3= 66112 J
 Estado 1 Estado 2 Estado 3 Estado 4 Estado 1
P1=500kPa P2= 200kPa P3=100kPa P4= P3=100kPa
V1=0.249m3 V2=0.479m3 V3= 0.958m3 V4= V1=0.249m3
T1= 1498°K T2= 1153°K T3= T2= 1153°K T4= 300°K
Proceso 3-4: ΔE3-4= q3-4 – w3-4
En un proceso isobárico: ΔE3-4=n.Cv(T1-T4)
reemplazando datos:
ΔE3-4=10mol.[5/2.(8.31 J/mol°K)](300-1153)°K
ΔE3-4= -177210.75 J
El w se calcula con la ecuación: w3-4= P3(V4-V3)
w3-4= 100kN/m2(0.249-0.958)m3= -70900 J
 Estado 1 Estado 2 Estado 3 Estado 4 Estado 1
P1=500kPa P2= 200kPa P3=100kPa P4= P3=100kPa
V1=0.249m3 V2=0.479m3 V3= 0.958m3 V4= V1=0.249m3
T1= 1498°K T2= 1153°K T3= T2= 1153°K T4= 300°K
Proceso 4-1: ΔE4-1= q4-1 – w4-1
En un proceso isocórico: w4-1= 0 , ΔE4-1= q4-1
Calculando ΔE3-4=n.Cv(T1-T4)
reemplazando datos:
ΔE4-1= 10mol[5/2.(8.31 J/mol°K)(1498-300)°K
ΔE4-1= 248884.5 joule
Finalmente: q4-1 = 248884.5 J
 Estado 1 Estado 2 Estado 3 Estado 4 Estado 1
P1=500kPa P2= 200kPa P3=100kPa P4= P3=100kPa
V1=0.249m3 V2=0.479m3 V3= 0.958m3 V4= V1=0.249m3
T1= 1498°K T2= 1153°K T3= T2= 1153°K T4= 300°K

d) La eficiencia (Ɛ) depende del sentido del ciclo

Ciclo de potencia: los procesos recorren un
sentido horario. +w
Ɛtérmica=(+w)/(qentra)
Ɛtérmica=(w1-2+ w2-3 + w3-4 + w4-1)/(q2-3+ q4-1)
Ɛtérmica=(71673.75+66112+(-70900)+0) / (66112+248884.5)
Ɛ = (66885.75/314996) = 0.2123 ó 21.23%
 Estado 1 Estado 2 Estado 3 Estado 4 Estado 1
P1=500kPa P2= 200kPa P3=100kPa P4= P3=100kPa
V1=0.249m3 V2=0.479m3 V3= 0.958m3 V4= V1=0.249m3
T1= 1498°K T2= 1153°K T3= T2= 1153°K T4= 300°K
La suma de la variación de energía interna de los
procesos de un Ciclo termodinámico es cero:
ΔEciclo= 0
Verificando con los resultado del ciclo
ΔEciclo= ΔE1-2+ ΔE2-3+ ΔE3-4+ ΔE4-1
ΔEciclo= -71673.75 + 0 + (-177210.75)+ 248884.5
ΔEciclo= 0
 Ejercicio resuelto 9. En el estado 4 del
diagrama P-V. un gas ideal diatómico tiene P 4=2
atm y T4=87°C. El volumen del gas en el estado 2
es tres veces el volumen en el estado 4 y su
presión es el doble de la presión en el estado 3.
Las curvas 1-2 y 3-4 representan procesos
isotérmicos.
a) Calcular las variables de los estados 1,2,3 y 4.
b) Calcular q, w y ΔE en cada proceso.
c) Completar el diagrama P-V
Γ(gas diatómico)= 1.4 , Cv(gas diatómico) = (5/2) R
(a)Variables de los estados 1,2,3,4 Pa
En el estado 4 las variables son:
P4=2atm, T4=360°K, V4= ?
Cuando se conoce dos variables
de un estado se puede recurrir a la
ecuación general de estado:
P4V4= nRT4
V4 = nRT4/ P4
Reemplazando datos:
V4 = nRT4/ P4 = (2atm)(0.082atm.l/mol°K)360°K/2atm
V4= 29.52 l = V1 (Proceso 1-4 isocórico)
En el estado 2, se por dato del ejercicio: V2= 3V4 ,
entonces V = 3V = 3(29.52)= 88.56 l = V (Proceso 2-3 isocórico)
En el estado 4 las variables son:
P4=2atm, T4=360°K, V4= ?
Cuando se conoce dos variables
de un estado se puede recurrir a
la ecuación general de estado:
P4V4= nRT4
V4 = nRT4/ P4
Reemplazando datos:
V4 = nRT4/ P4 = (2atm)(0.082atm.l/mol°K)360°K/2atm
V4= 29.52 l = V1 (Proceso 1-4 isocórico)
En el estado 2, por dato del ejercicio: V2= 3V4 ,
entonces V = 3V = 3(29.52)= 88.56 l = V (Proceso 2-3 isocórico)
En el estado 3 las variables son:
V4= 88.56 l, T4= 360°K
P3=?,
Cuando se conoce dos variables
de un estado se puede recurrir a
la ecuación general de estado:
P3V3= nRT3
Reemplazando datos
P3 = nRT3/ V3 = (2atm)(0.082atm.l/mol°K)360°K/88.56 l
P3= 0.67 atm
También es válido aplicar la ecuación:
P3V3/T3 = P4V4/T4 (Proceso 3-4 isotérmico)
En el estado 2 por dato del
ejercicio:
P2=2P3= 2(0.67)= 1.33atm

V2= 88.56 l
T2= ?
Se aplica la ecuación:
P2V2= nRT2
T2= P2V2 /nR = (1.33atm)(88.56
Reemplazando datos l)/2mol(0.082)
T2= 718.21°K
También es válido aplicar la ecuación: P3V3/T3 = P2V2/T2