Cia 1.coeficientes de Difusividad (Gases, Liquidos y Solidos)
Cia 1.coeficientes de Difusividad (Gases, Liquidos y Solidos)
Cia 1.coeficientes de Difusividad (Gases, Liquidos y Solidos)
Clave IIQ00303
Competencia 1: Aplicar los modelos matemticos para mecanismos de difusin de gases, lquidos y slidos.
T T T 1 E ; PE ; D ABE M nA PA A MB
1/ 2
T PA
Para un gas ideal el movimiento de la molcula se asume que es al azar, con la media libre
DAB K d3 / 2 T ! PAPROM 1 1 M a Mb
1/ 2
Deducida semi-empricamente de la teora cintica de los gases. D = Difusividad, m/seg T =Temperatura absoluta, K M = Peso Molecular V = Volumen molar en el punto de ebullicin normal, m3/Kgmol. P = Presin absoluta, atm (101.3 KN/m2) La tabla 2-1 presenta volmenes atmicos y moleculares (son del Treybal, 1968). Gilliland es precisa y satisfactoria para ingeniera, pero es ms recomendable la de Fuller y col. (1966).
AB
T 1.75 1/ 3 1/ 3 P(( V ) A (V ) B ) 2
1 1 M MB A
1/ 2
Obtenida a partir del ajuste de datos experimentales D = Difusividad, m/s T =Temperatura absoluta, K M = Peso Molecular V = Suma de volmenes atmicos de todos los elementos de cada molcula (Use Tabla 2-2) P = Presin absoluta, atm (101.3 KN/m2) 7 % desviacin respecto a datos experimentales en gases no polares y polares.
AB
T 3/ 2 2 PW AB ; D
1 1 M MB A
1/ 2
Obtenida a partir del ajuste de datos experimentales D = Difusividad, m/s T =Temperatura absoluta, K M = Peso Molecular (W W ) W AB = Dametro de colisin, m W ! tabla 2-3 2 ; = Integral de colisin, de la tabla 2-4 P = Presin absoluta, atm (101.3 KN/m2) I = Energa mxima de atraccin Ik ! Ik Ik tabla 2-3 k = Constante de Boltzmann k ! 1.38 x10 erg /(molecula Q ) K
AB
A B AB
1/ 2
AB
AB
6
W ! 8.33Vc
1/ 3
W ! 11.8V 1 / 3
I ! 0.75Tc k
I ! 1.21Tb k
Vc
Tc
V
Tb
= Volumen crtico, m/Kgmol = Temperatura crtica, K = Volumen molar a T , m/kgmol = Temperatura en el punto de ebullicin normal = Dimetro de colisin, m
b
Si P es pequeo D AB es independiente de la composicin. Por lo tanto, para extrapolar datos obtenidos en experimentacin y en rangos de P moderados y para gases no-polares :
D AB,T 2,P 2 P ! D AB ,T 1, P1 1 P 2 T2 T 1
3/ 2
; D ,T 1 ; D ,T 2
T ( D AB ) 2 ! ( D AB )1 2 T 1
3/ 2
P1 P 2
P1 P 2
kT D! 6TrQ
= coeficiente de autodifusin k = constante de Boltzman, k ! 1.38x10 16 erg /(molcula rK ) T = Temperatura absoluta, K r = radio de las partculas que se difunden Q = viscosidad del solvente puro. Bueno para obtener el orden de magnitud
kT F r 3Q D! Fr 2Q 6TrQ
= coeficiente de friccin de deslizamiento (atomomedio) D = coeficiente de autodifusin k = constante de Boltzman, k ! 1.38x10 16 erg /(molcula rK ) T = Temperatura absoluta, K r = radio de las partculas que se difunden Q = viscosidad del solvente puro. Bueno para obtener el orden de magnitud
D AB !
Q
D AB = coeficiente de interdifusin en soluciones diludas de no electrolitos, m/seg Q = Viscosidad de la solucin, cp V A = Volumen molar del soluto en el punto de ebullicin, m/kgmol (Tabla 2-1) T = Temperatura absoluta, K M B = Peso Molecular del solvente. \ B = Factor de asociacin del solvente.
\ B ! 1.9
D AB ! 46.79 X 10
Q
14
M B (H B T Q V 1 / 2 ( H 0. 3 A B A
1/ 2 1/ 3
0.93
D AB = coeficiente de interdifusin en soluciones diludas de no electrolitos, m/seg Q B = Viscosidad de la solucin, cp V A = Volumen molar del soluto en el punto de ebullicin, m/kgmol (Tabla 2-1) T = Temperatura absoluta, K M B = Peso Molecular del solvente. (H A , (H B = Calor latente de vaporizacin del soluto y del solvente a la TbA y TbB(J/kg)
D AB ! D AB
Q
x log K A 1 x log x A
D AB = coeficiente de interdifusin en soluciones diludas de no electrolitos, m/seg (Sitaram o Wilke Chang K A = Coeficiente de actividad x A = Composicin molar de A Vignes (1965) Leffler y Cullinan(1970)
D AB ! D AB
D
Q xB BA
Q xA
x log K A 1 x log x A
DAB Q m ! DAB Q B
D
xB
BA
QA
1 x log Kx x log
xA
A
A
x A xB ! 1
Q m ! conocida
D AB = coeficiente de difusin a dilucin infinita, m/seg PQ = Conductancia catinica a dilucin infinita,(A/cm)(cm/V)(cm/g-equivalente) Q P = Conductancia aninica a dilucin infinita. Q Q P P = Conductacia electroltica a dilucin infinita Z = Valencia catinica. Z = Valencia aninica. T = Temperatura absoluta, K
D AA
kT ! 2Tr ( 2b 1) Q
D AA = coeficiente de autodifusin, m/seg b = Relacin del radio atmico de un atmo que se difunde respecto al espaciamiento interatmico (0.419 Ajuste de datos experimentales) r = Radio inico univalente de Pauling, m/molcula 23 k = 1.38x10 J /(molcula rK ) Q = Viscosidad del lquido, cp = Temperatura absoluta, K
D AA
Q
k 2 ZT 2 ! 8hK
D AA = Coeficiente de autodifusin, m/seg K = Constante de fuerza de Waser y Paulin(1950) h = Constante de Planck, 6.62 x10 34 Joules seg k = Constante de Boltzman Z = Nmero de Nerst (Z=8 para metales lquidos) T = Temperatura absoluta, K Precisin de 33 % es inaceptable.
D AA
W 1 ! j 2Y s l W 6 s
1/ 2
T Q m 12 Z Tm Q 2
W l / W s
:
1/ 3
T Q m 12 Z Tm Q 2
= Temperatura absoluta, K Tm = Temperatura de fusin, K j = Distancia de fluctuacin media, m Q = Viscosidad media, kg/(m-seg) Q m = Viscosidad en punto de fusin, (kg/(m-seg) (H F = Calor de fusin
Y s ! U D k / h = Frecuencia vibracional del slido calculadoi a partir de la temperatura Debye, seg-1.(tabla 2-8) h = 6.62 x10 34 Joules seg
d ln D AB Q ! m d (1 / T ) R
xB x x c D D AB D AC D AD
Q ABC
Q B , QC
Ejemplo 2.6
Calcule la difusividad efectiva para el CO2 a 25 C y 1 atm en una mezcla de gases que no se difunden; esta mezcla tiene las siguientes composiciones : XCO2=0.2, XN2=0.5 y XHe=0.3.
Grupos : bcc, fcc, hcp Fig. 2-4 log D=(Tm/T) bcc:Cuerpo cbico centrado. Hcp:Hexagonal close packed. fcc: Cara cbico centrado.
V = Valencia Tm = Temperatura del punto de fusin, K Ko = 14 bcc ; 17 fcc y hcp ; 21 Estructura tipo diamante
Do= 1.0 x10(-4) m/seg extrapolacin a (Tm/T) = 0 Figura 2-4. Tabla 2-10 presenta algunos datos de Do,Q,Tm para diferentes sistemas.
r
T
MA
D AK
= Radio del poro, m = Temperatura, K = Peso Molecular de A (el que se difunde) = Coeficiente de difusin de Knudsen, m2/seg.
I
.
D A, k ,e ! D A, K
I X
D AB ,e ! D AB
Donde
D AB
I X
es la difusin ordinaria.
para 4
Desmineralizacin del agua. 0 z C AH Recuperacin de metales pesado en agua Membrana: Barrera delgada que separa a dos fludos. Transferencia de masa : por difusin Membranas: Polmeros
dC A N A ! DA dz
D A C Ao C AH NA ! H
PM ! D A S
S =Solubilidad
(cm 3 / seg )(@ 0rC ,1atm) _ que _ difunde PM ?!A 1cm 2 (1atm / cm)
Q Tabla 2-14 Do y Q D A ! D0 exp RT
Tarea 2
Leer capitulo 2 del Maddox. Resolver los siguientes problemas del captulo 2 del libro de texto: 2.3 ; 2.6 ; 2.7 ; 2.9 ; 2.16 ; 2.19.