CAP-V
CAP-V
CAP-V
REACCIONES DE SUSTITUCION Y
ELIMINACION
Ejemplos:
Ejemplos:
B) REACCIONES HETEROLÍTICAS.-
En una ruptura heterolítica, el rompimiento del enlace es asimétrico; el par
de electrones del enlace se queda en un fragmento y en el otro el orbital se
queda vacío, produciéndose dos tipos de iones: catión y anión o,
carbocation y carbanion.
Ejemplo:
iones
carbanion carbocation
Las rupturas heterolíticas se llevan a cabo preferentemente en
fases líquidas y en presencia de disolventes polares de ácidos y
bases.
La Adición Nucleofílica y
La Sustitución Nucleofílica *
React. Nucleofi. Sustra. Electrofi..
Todo sistema tiende a ocupar la posición más estable posible (de menor
energía). En consecuencia, la estabilidad puede valorarse por el acumulado
energético del sistema.
Ea.
La reacción con Ea más baja es la más rápida, ya que hay más
moléculas con suficiente energía cinética para producir el complejo
activado (a cualquier temperatura) que para una reacción con Ea
mayor. En general, cuando se necesita bajar la Ea se utiliza un
catalizador, que es un compuesto que acelera la reacción pero que no
interviene en ella.
Un intermedio de reacción no es un estado de transición. Un intermedio es
una entidad o especie, neutra, iónica o radicalaria
5.5.- Cinética y Ecuación de Velocidad:
5.6.- REACCIONES DE SUSTITUCION
NUCLEOFILA “SN”:
La sustitución nucleofílica SN consiste en la sustitución de un átomo o
grupo de átomos de una molécula por otro átomo o grupo de átomos
de un reactivo nucleofílico (ver nucleófilos).
Las reacciones de SN sobre un átomo de carbono
saturado tiene lugar particularmente en:
Estado de transición
o complejo activado
Ejemplo 2:
Ejemplo 3:
CH3CH2Cl + OH- → CH3CH2OH + Cl-
Otro ejemplo, donde el nucleofilo relativamente fuerte
es el anión metoxido “CH3O-, que proviene del
CH3ONa, para producir un ETER:
Ejemplo:
CH3CH2OH + H-Cl → CH3CH2Cl + H2O
Ejemplo:
Conversión de Alcoholes primarios y secundarios en
Bromuros de Alquilo cuando se tratan con PBr3: Mediante
una reacción SN2:
CH3(CH2)4CH2OH + PBr3 → CH3(CH2)4CH2Br
3.Grupos salientes:
Nucleofilo débil
(CH3)2CClCH2CH3 + CH3OH → (CH3)2C(OCH3)CH2CH3 + CH3OH2
Nucleofilo débil
(CH3)3C-Br + CH3OH → (CH3)3C-O-CH3 + Br-
Reacciones SN1 con Alcoholes Terciarios y secundarios,
utilizando como nucleofilo débil al Cl- del HCL:
E2 y E1 respectivamente
“E“ indica que es un mecanismo de eliminación, y los números 1 o 2
dependen de la cinética de la reacción.
Ambos mecanismos compiten con los de sustitución ya que un nucleófilo
es también una base.
En la reacción de sustitución, el nucleófilo ataca al carbocation y
reemplaza al halógeno, en cambio en la eliminación el “nucleófilo” actúa
como base y remueve un hidrógeno alfa (H-a).
MECANISMO:
Ejemplo 1:
Ejemplo 2:
Mecanismo de Eliminación E1:
Reaction de Eliminacion Unimolecular.
Requiere una Base Debiles como CH3OH o H2O
Dos grupos perdidos (normalmente X- y H+).
Orden de Reactividad: Halogenuros de Alquilo 3º > 2º > 1º
El producto Zaitsev es el mayoritario
Disolventes muy polares como el H2O
La reacción muestra una cinética de 1º Orden
La velocidad de reacción depende solo del sustrato
MECANISMO:
Ejemplo: Utilizando como nucleofilo débil el H2O, para formar un
ALQUENO:
Minoritario 20%
Mayoritario 80%
Comparando el mecanismo de reacción E1 y E2:
Nucleofilo débil
Nucleofilo fuerte
Factores bajo los cuales se lleva a cabo las reacciones E1 y E2:
RESUMEN: